PL229157B1 - Macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone and method for obtaining macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone - Google Patents

Macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone and method for obtaining macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone

Info

Publication number
PL229157B1
PL229157B1 PL416427A PL41642716A PL229157B1 PL 229157 B1 PL229157 B1 PL 229157B1 PL 416427 A PL416427 A PL 416427A PL 41642716 A PL41642716 A PL 41642716A PL 229157 B1 PL229157 B1 PL 229157B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
deca
diene
trimethyl
pentaone
macrocyclic lactone
Prior art date
Application number
PL416427A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL416427A1 (en
Inventor
Katarzyna Wińska
Małgorzata Grabarczyk
Wanda Mączka
Antoni Szumny
Original Assignee
Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Przyrodniczy We Wroclawiu filed Critical Univ Przyrodniczy We Wroclawiu
Priority to PL416427A priority Critical patent/PL229157B1/en
Publication of PL416427A1 publication Critical patent/PL416427A1/en
Publication of PL229157B1 publication Critical patent/PL229157B1/en

Links

Landscapes

  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

Zgłoszenie dotyczy nowego (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimetylo-4,10,16-trioksacycloheksa-deka-6,12-dien-1,5,8,11,14-pentaonu, o wzorze 2 oraz sposobu jego otrzymywania na drodze transformacji mikrobiologicznej 2-jodo-4,4-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 1, za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Pleurotus ostreatus AM482. Związek ten ma potencjalną aktywność indukowania apoptozy w ludzkich komórkach chłoniaka i może znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym do produkcji preparatów przeciwnowotworowych.The notification concerns a new (3S, 9S, 15S) - (6E, 12E) -3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14 - pentaone, of formula 2 and a method of its preparation by microbial transformation of 2-iodo-4,4-dimethyl-9-oxabicyclo [4.3.0] nonan-8-one, of formula 1, using the enzyme system of the Pleurotus ostreatus fungus AM482. This compound has the potential to induce apoptosis in human lymphoma cells and may find application in the pharmaceutical industry for the production of anti-cancer preparations.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania makrocyklicznego laktonu, o wzorze 2, przedstawionego na rysunku.The subject of the invention is a process for the preparation of the macrocyclic lactone of formula 2 shown in the drawing.

Związek ten ma potencjalną aktywność indukowania apoptozy w ludzkich komórkach chłoniaka i może znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym do produkcji preparatów przeciwnowotworowych (K. Ahmed, Q.-L Zhao, Y. Matsuya, D.-Y. Yu, T. L. Salunga, H. Nemoto, T. Kondo, Enhancement of macrosphelide-induced apoptosis by mild hyperthermia, International Journal of Hyperthermia, 2007, 23, 353-361, K. Ahmed, Q.-L., Zhao, Y. Matsuya, D.-Y. Yu, L. B. Feril, Jr., H. Nemoto, T. Kondo, Rapid and transient intracellular oxidative stress due to novel macrosphelides trigger apoptosis via fas/caspase-8-dependent pathway in human lymphoma U937 cells, Chem. Biol. Interact. 2007, 170, 86-99).This compound has the potential to induce apoptosis in human lymphoma cells and may find application in the pharmaceutical industry for the production of anti-cancer preparations (K. Ahmed, Q.-L Zhao, Y. Matsuya, D.-Y. Yu, TL Salunga, H. Nemoto , T. Kondo, Enhancement of macrosphelide-induced apoptosis by mild hyperthermia, International Journal of Hyperthermia, 2007, 23, 353-361, K. Ahmed, Q.-L., Zhao, Y. Matsuya, D.-Y. Yu , LB Feril, Jr., H. Nemoto, T. Kondo, Rapid and transient intracellular oxidative stress due to novel macrosphelides trigger apoptosis via fas / caspase-8-dependent pathway in human lymphoma U937 cells, Chem. Biol. Interact. 2007, 170, 86-99).

Znana jest metoda chemicznej syntezy tego związku (T. Sunazuka, T. Hirose, N. Chikaraishi, Y. Harigaya, M. Hayashi, K. Komiyama, P. A. Sprengeler, A.B. Smith III, S. Omura, Absolute stereochemistries and total synthesis of (+)/(-)-macrosphelides, potent, orally bioavailable inhibitors of cell-cell adhesion Tetrahedron, 2005, 61,3789-3803).There is a known method of chemical synthesis of this compound (T. Sunazuka, T. Hirose, N. Chikaraishi, Y. Harigaya, M. Hayashi, K. Komiyama, PA Sprengeler, AB Smith III, S. Omura, Absolute stereochemistries and total synthesis of ( +) / (-) - macrosphelides, potent, orally bioavailable inhibitors of cell-cell adhesion Tetrahedron, 2005, 61, 3789-3803).

Użycie szczepu Pleurotus ostreatus AM482 do biotransformacji jest opisane w: J. Popłoński, S. Sordon, T. Tronina, A. Bartmańska, E. Huszcza, Fungal metabolism of naphthoflavones, J. Mol. Catal. B: Enzymatic, 2015, 117, 1 -6.The use of Pleurotus ostreatus AM482 for biotransformation is described in: J. Popłoński, S. Sordon, T. Tronina, A. Bartmańska, E. Huszcza, Fungal metabolism of naphthoflavones, J. Mol. Catal. B: Enzymatic, 2015, 117, 1-6.

Brak jest doniesień literaturowych o otrzymywaniu takich makrocyklicznych laktonów na drodze mikrobiologicznej.There are no reports in the literature on the preparation of such macrocyclic lactones in the microbiological way.

Istotą sposobu otrzymywania makrocyklicznego laktonu jest to, że bicykliczny jodolakton z układem gem-dimetylocykloheksanu 2-jodo-4,4-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on poddaje się mikrobiologicznej hydroksylacji za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Pleurotus ostreatus AM482. Biotransformację prowadzi się przy ciągłym mieszaniu, w temperaturze od 25 do 26°C. Otrzymany produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym z grupy rozpuszczalników chlorowych pochodnych metanu. Ekstrakt suszy się bezwodnym siarczanem magnezu, po czym, po odparowaniu rozpuszczalnika, surowy produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej, otrzymując makrocykliczny lakton.The essence of the macrocyclic lactone preparation method is that the bicyclic iodolactone with the gem-dimethylcyclohexane system 2-iodo-4,4-dimethyl-9-oxabicyclo [4.3.0] nonan-8-one is subjected to microbial hydroxylation using the enzyme system of the Pleurotus fungus strain ostreatus AM482. The biotransformation is carried out under constant stirring at a temperature of 25 to 26 ° C. The obtained product is extracted with an organic solvent from the group of chlorine solvents derived from methane. The extract is dried over anhydrous magnesium sulfate and, after evaporation of the solvent, the crude product is purified by column chromatography to obtain a macrocyclic lactone.

Korzystnie jest, gdy proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu.Preferably, the transformation process is carried out with an aqueous culture of the strain.

Korzystnie także jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest chloroform. Użycie jako rozpuszczalnika chlorku metylenu pozwala na otrzymanie jako produktu biotransformacji jedynie hydroksylaktonu.It is also preferred that the organic solvent is chloroform. The use of methylene chloride as a solvent allows only hydroxylactone to be obtained as a biotransformation product.

Zasadniczą zaletą sposobu, według wynalazku, jest to, że otrzymuje się go w łagodnych warunkach, jako jeden z dwóch produktów mikrobiologicznej hydroksylacji 2-jodo-4,4-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, ze stopniem przereagowania na poziomie 40% (drugim produktem jest znany hydroksylakton 2-hydroksy-4,4-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on, powstający ze stopniem przereagowania na poziomie 60%).The essential advantage of the process according to the invention is that it is obtained under mild conditions as one of the two products of the microbial hydroxylation of 2-iodo-4,4-dimethyl-9-oxabicyclo [4.3.0] nonan-8-one, with a conversion of 40% (the second product is the known hydroxylactone 2-hydroxy-4,4-dimethyl-9-oxabicyclo [4.3.0] nonan-8-one, formed in a conversion of 60%).

Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.The invention is explained in more detail using an exemplary embodiment.

P r z y k ł a d:P r z o f e:

Do 10 kolb Erlenmayera o pojemności 300 cm3, w których znajduje się po 100 cm3 sterylnej pożywki, zawierającej: 3% glukozy i 1% aminobaku wprowadza się szczep Pleurotus ostreatus AM482. Po trzech dniach wzrostu dodaje się 100 mg 2-jodo-4,4-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, o wzorze 1, rozpuszczonego w 10 cm3 acetonu. Transformację prowadzi się, w temperaturze około 25°C, przy ciągłym wstrząsaniu, przez 7 dni. Następnie roztwór potransformacyjny ekstrahuje się trzykrotnie chloroformem, ekstrakt suszy bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymaną surową mieszaninę produktów wraz z metabolitami szczepu grzyba, oczyszcza się chromatograficznie na żelu krzemionkowym, używając jako eluentu mieszaniny heksan : aceton, w stosunku objętościowym 3:1 .The strain Pleurotus ostreatus AM482 is introduced into 10 Erlenmayer flasks with a capacity of 300 cm 3 , each containing 100 cm 3 of sterile medium containing: 3% glucose and 1% aminobac. After three days of growth, was added 100 mg of 2-iodo-4,4-dimethyl-9-oxabicyclo [4.3.0] nonane-8-one, of formula 1, dissolved in 10 cm 3 of acetone. The transformation is carried out at about 25 ° C with continuous shaking for 7 days. Then the post-transformation solution was extracted three times with chloroform, the extract was dried with anhydrous magnesium sulfate and the solvent was evaporated. The crude product mixture obtained together with the fungus strain metabolites is purified by chromatography on silica gel using a 3: 1 v / v hexane: acetone mixture as the eluent.

Na tej drodze otrzymuje się 13 mg (% wydajności teoretycznej) (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimetylo-4,10,16-trioksacycloheksa-deka-6,12-dien-1,5,8,11,14-pentaonu.In this way, 13 mg (% of theory) of (3S, 9S, 15S) - (6E, 12E) -3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene are obtained. 1,5,8,11,14-pentaon.

Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektroskopowymi:The obtained product is characterized by the following spectroscopic data:

1H NMR (800 MHz, CDCIa) δ: 1.44 (d, J = 6.3 Hz, 3H, CHa-C-3), 1.49 (d, J = 7.0 Hz. 3H, CHa-C-15), 1.81 (d, J = 7.2 Hz, 3H, CHa-C-9), 2.70 (dd, J = 16,8 i 2.0 Hz, 1H, jeden z CH2-2), 2.92 (dd, J = 16.8 i 11.3 Hz, 1H, jeden z CHa-2), 5,22 (q, J = 8.9 Hz, 1H, H-15), 5.29 (q, J = 7.1 Hz, 1H, H-9), 5.40 (m, 1H, H-3), 6.66 (d, J = 16.0 Hz, 1H, H-6), 6.87 (d, J = 15.8 Hz, 1H, H-13), 7.18 (d, J = 15.8 Hz, 1H, H-12), 7.38 (d, J = 16.0 Hz, 1H, H-7). 1 H NMR (800 MHz, CDCla) δ: 1.44 (d, J = 6.3 Hz, 3H, CHa-C-3), 1.49 (d, J = 7.0 Hz. 3H, CHa-C-15), 1.81 (d , J = 7.2 Hz, 3H, CHa-C-9), 2.70 (dd, J = 16.8 and 2.0 Hz, 1H, one of CH2-2), 2.92 (dd, J = 16.8 and 11.3 Hz, 1H, one of CHa-2), 5.22 (q, J = 8.9 Hz, 1H, H-15), 5.29 (q, J = 7.1 Hz, 1H, H-9), 5.40 (m, 1H, H-3 ), 6.66 (d, J = 16.0 Hz, 1H, H-6), 6.87 (d, J = 15.8 Hz, 1H, H-13), 7.18 (d, J = 15.8 Hz, 1H, H-12), 7.38 (d, J = 16.0 Hz, 1H, H-7).

PL229 157 Β1 13C NMR (125 Hz, CDCIs), δ: 15.93 (CHsC-15), 17.07 (CHsC-9), 19.52 (CHsC-3), 40.64 (C-2), 69.22 (C-3), 75.56 (C-15), 76.35 (C-9), 132.03 (C-6), 132,30 (C-13), 132.33 (C-12), 134.38 (C-5), 163.11 (C-1), 163.49 (C-9), 170.11 (C-14), 195.61 (C-5), 197.46 (C-11).PL229 157 Β1 13 C NMR (125 Hz, CDCIs), δ: 15.93 (CHsC-15), 17.07 (CHsC-9), 19.52 (CHsC-3), 40.64 (C-2), 69.22 (C-3), 75.56 (C-15), 76.35 (C-9), 132.03 (C-6), 132.30 (C-13), 132.33 (C-12), 134.38 (C-5), 163.11 (C-1) , 163.49 (C-9), 170.11 (C-14), 195.61 (C-5), 197.46 (C-11).

Claims (3)

1. Sposób otrzymywania makrocyklicznego laktonu (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimetylo-4,10,16-trioksacydoheksa-deka-6,12-dien-1,5,8,11,14-pentaonu, znamienny tym, że jodolakton 2-jodo-4,4-dimetylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on o wzorze 1 poddaje się mikrobiologicznej hydroksylacji za pomocą systemu enzymatycznego szczepu grzyba Pleurotus ostreatus AM482, przy ciągłym mieszaniu, w temperaturze od 25 do 26°C, następnie otrzymany produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym z grupy rozpuszczalników chlorowych pochodnych metanu, a ekstrakt suszy się bezwodnym siarczanem magnezu, po czym, po odparowaniu rozpuszczalnika, surowy produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej, otrzymując makrocykliczny lakton o wzorze 2.1. The method of obtaining macrocyclic lactone (3S, 9S, 15S) - (6E, 12E) -3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacydohexa-deca-6,12-diene-1,5,8, 11,14-pentaone, characterized in that the iodolactone 2-iodo-4,4-dimethyl-9-oxabicyclo [4.3.0] nonan-8-one of the formula 1 is subjected to microbial hydroxylation with the enzyme system of Pleurotus ostreatus AM482 under constant stirring at a temperature of 25 to 26 ° C, then the obtained product is extracted with an organic solvent from the group of chlorine solvents derived from methane, and the extract is dried with anhydrous magnesium sulfate, and then, after evaporation of the solvent, the crude product is purified by column chromatography to give the macrocyclic lactone of formula 2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces transformacji prowadzi się wodną kulturą szczepu.2. The method according to p. The method of claim 1, wherein the transformation process is carried out with an aqueous culture of the strain. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest chloroform.3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the organic solvent is chloroform.
PL416427A 2016-03-08 2016-03-08 Macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone and method for obtaining macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone PL229157B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL416427A PL229157B1 (en) 2016-03-08 2016-03-08 Macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone and method for obtaining macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL416427A PL229157B1 (en) 2016-03-08 2016-03-08 Macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone and method for obtaining macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL416427A1 PL416427A1 (en) 2017-02-27
PL229157B1 true PL229157B1 (en) 2018-06-29

Family

ID=58091979

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL416427A PL229157B1 (en) 2016-03-08 2016-03-08 Macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone and method for obtaining macrocyclic lactone (3S,9S,15S)-(6E,12E)-3,9,15-trimethyl-4,10,16-trioxacyclohexa-deca-6,12-diene-1,5,8,11,14-pentaone

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL229157B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL416427A1 (en) 2017-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Paul et al. A comprehensive review on recent trends in production, purification, and applications of prodigiosin
Wang et al. Phenolic bisabolane sesquiterpenoids from a Thai mangrove endophytic fungus, Aspergillus sp. xy02
Asai et al. Epigenetic stimulation of polyketide production in Chaetomium cancroideum by an NAD+-dependent HDAC inhibitor
Cueto et al. Tropolactones A–D, four meroterpenoids from a marine-derived fungus of the genus Aspergillus
Cheng et al. Two new meroterpenoids and two new monoterpenoids from the deep sea-derived fungus Penicillium sp. YPGA11
Chen et al. Fusariumins C and D, two novel antimicrobial agents from Fusarium oxysporum ZZP-R1 symbiotic on Rumex madaio Makino
Kong et al. Chrodrimanins O–S from the fungus Penicillium sp. SCS-KFD09 isolated from a marine worm, Sipunculusnudus
Xu et al. Synthesis and antimycobacterial evaluation of natural oridonin and its enmein-type derivatives
Abourashed et al. Bioconversion of silybin to phase I and II microbial metabolites with retained antioxidant activity
Yamada et al. New class azaphilone produced by a marine fish-derived Chaetomium globosum. The stereochemistry and biological activities
Ciavatta et al. Cytosporin-related compounds from the marine-derived fungus Eutypella scoparia
Bao et al. Dihydrothiophene-condensed chromones from a marine-derived fungus Penicillium oxalicum and their structure–bioactivity relationship
Lin et al. Triterpenoids and an alkamide from Ganoderma tsugae
Yi et al. Isolation, structure elucidation, and antibacterial evaluation of the metabolites produced by the marine-sourced Streptomyces sp. ZZ820
Wu et al. Cytotoxic rotenoid glycosides from the seeds of Amorpha fruticosa
Suzuki et al. Makomotindoline from Makomotake, Zizania latifolia infected with Ustilago esculenta
Huang et al. Thiocladospolide E and cladospamide A, novel 12-membered macrolide and macrolide lactam from mangrove endophytic fungus Cladosporium sp. SCNU-F0001
Liang et al. Two new unsaturated fatty acids from the mangrove rhizosphere soil-derived fungus Penicillium javanicum HK1-22
Luo et al. Diphenyl ether and benzophenone derivatives from the marine mangrove-derived fungus Penicillium sp. MA-37
Georgantea et al. Sesquiterpenes with inhibitory activity against CDC25 phosphatases from the soft coral Pseudopterogorgia rigida
Cheng et al. New neolignans from Selaginella picta and their protective effect on HT-22 cells
Huang et al. Daphnauranins A and B, two new antifeedants Isolated from Daphne aurantiaca roots
He et al. Vibsane-type diterpenes from leaves and twigs of Viburnum odoratissimum
Lu et al. Microbial transformation of cinobufotalin by Alternaria alternate AS 3.4578 and Aspergillus niger AS 3.739
Hu et al. Brasilane sesquiterpenoids and alkane derivatives from cultures of the basidiomycete Coltricia sideroides