PL229321B1 - Fotokatalityczne powłoki z TiO2 na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie - Google Patents

Fotokatalityczne powłoki z TiO2 na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie

Info

Publication number
PL229321B1
PL229321B1 PL400098A PL40009812A PL229321B1 PL 229321 B1 PL229321 B1 PL 229321B1 PL 400098 A PL400098 A PL 400098A PL 40009812 A PL40009812 A PL 40009812A PL 229321 B1 PL229321 B1 PL 229321B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acid
coating
oxide
group
photocatalytic
Prior art date
Application number
PL400098A
Other languages
English (en)
Other versions
PL400098A1 (pl
Inventor
Wojciech Macyk
Rafał SADOWSKI
Rafał Sadowski
Przemysław ŁABUZ
Przemysław Łabuz
Marta BUCHALSKA
Marta Buchalska
Original Assignee
Univ Jagiellonski
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Jagiellonski filed Critical Univ Jagiellonski
Priority to PL400098A priority Critical patent/PL229321B1/pl
Priority to PCT/EP2013/065400 priority patent/WO2014016239A1/en
Priority to PL13744999T priority patent/PL2892349T3/pl
Priority to IN501DEN2015 priority patent/IN2015DN00501A/en
Priority to CN201380039330.5A priority patent/CN104507313B/zh
Priority to JP2015523511A priority patent/JP6285433B2/ja
Priority to EP13744999.7A priority patent/EP2892349B1/en
Priority to US14/416,097 priority patent/US20150174569A1/en
Priority to KR1020157004281A priority patent/KR20160002658A/ko
Publication of PL400098A1 publication Critical patent/PL400098A1/pl
Publication of PL229321B1 publication Critical patent/PL229321B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Disinfection or sterilisation of materials or objects, in general; Accessories therefor
    • A61L2/02—Disinfection or sterilisation of materials or objects, in general; Accessories therefor using physical processes
    • A61L2/08—Radiation
    • A61L2/088—Radiation using photocatalysts or photosensitisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B01J35/45—Nanoparticles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0217—Pretreatment of the substrate before coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0242—Coating followed by impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
    • B01J37/349—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of flames, plasmas or lasers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1618—Non-macromolecular compounds inorganic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/005—General concepts, e.g. reviews, relating to methods of using catalyst systems, the concept being defined by a common method or theory, e.g. microwave heating or multiple stereoselectivity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/001—General concepts, e.g. reviews, relating to catalyst systems and methods of making them, the concept being defined by a common material or method/theory
    • B01J2531/002—Materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/001—General concepts, e.g. reviews, relating to catalyst systems and methods of making them, the concept being defined by a common material or method/theory
    • B01J2531/008—Methods or theories
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0211—Impregnation using a colloidal suspension
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)

Description

Opis wynalazku
Dziedzina techniki
Przedmiotem wynalazku są fotokatalityczne powłoki z tlenku tytanu(IV) na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób otrzymywania tych powłok oraz ich zastosowanie. Powierzchnie polimerowe są wybrane z grupy polimerów stosowanych w medycynie i pakowaniu żywności, a w szczególności: poliuretan (PU), poliwęglan (PC), polichlorek winylu (PVC), politetrafluoroetylen (PTFE).
Stan techniki
W ostatnich latach nastąpił znaczący wzrost wykorzystania tworzyw sztucznych w niemal każdej dziedzinie ludzkiej działalności. Przyczyniły się do tego przede wszystkim niska cena oraz łatwość dostosowania tworzyw do wymagań rozwijającego się społeczeństwa. Tworzywa polimerowe odgrywają również coraz istotniejszą rolę w medycynie, gdyż to właśnie z tych materiałów wykonuje się sprzęt medyczny jednorazowego użytku.
Powierzchnia tworzyw sztucznych narażona jest na powstawanie niebezpiecznego dla zdrowia biofilmu, co stanowi jeden z istotnych czynników etiologicznych zakażeń szpitalnych. Według Światowej Organizacji Zdrowia (WHO) zakażenia szpitalne są obecnie jednym z tych problemów, którego minimalizacja korzystnie wpłynie na zdrowie pacjentów oraz kondycję ekonomiczną placówek medycznych. Odpowiedzią na ten problem jest projektowanie nowych materiałów o potencjalnym działaniu antybakteryjnym. Wzrost odporności czynników chorobotwórczych na konwencjonalnie dostępne środki przeciwbakteryjne wymaga poszukiwania innych nowatorskich rozwiązań.
Odpowiedzią na ten problem jest zastosowanie materiałów fotokatalitycznych, w szczególności półprzewodnikowych, np. tlenku tytanu(IV), w fotoinaktywacji bakterii. Obecny stan techniki ujawnia takie zastosowania, jednak tlenek tytanu(IV) najczęściej występuje w postaci proszków, roztworów koloidalnych lub warstw na podłożach mineralnych np. na szkle lub metalu (Chen, X., Mao, S.S, 2007, Chemical Reviews, 107, 2891-2959), co znacząco ogranicza możliwości jego zastosowania.
Z publikacji Hegemanna (D. Hegemann et al., Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B 2003, 208, 281-286), Kasanena (J. Kasanen et al., 2009, J. Appl. Polym. Sci., 111, 2597-2606) oraz Vandencasteele (N. Vandencasteele et al., 2010, Journal ot Electron Spectroscopy and Related Phenomena, 178-179, 394-408) znany jest proces aktywowania powierzchni polimerowych techniką plazmy niskotemperaturowej. Aktywacja powierzchni tworzyw polimerowych zmienia ich właściwości fizyczne i chemiczne. Po procesie aktywacji w obecności tlenu na powierzchni tworzyw polimerowych generowane są liczne grupy funkcyjne zawierające tlen, np. hydroksylowa -OH, karboksylowa -COOH, karbonylowa - C=O.
Znane są także sposoby modyfikacji właściwości substancji bez zmiany ich objętości wykorzystujące zastosowanie obróbki plazmowej. Przykładem może być zastosowanie obróbki plazmowej do modyfikacji kabla światłowodowego ujawnione w zgłoszeniu patentowym GB 2481891 A. Cala długość światłowodu poddawana jest obróbce plazmowej przez przesunięcie go przez przelotowy piec plazmowy, w wyniku czego powierzchnia światłowodu poddana działaniu plazmy zostaje zmodyfikowana, stając się bardziej podatna na łączenie jej z docelową substancją. Metoda ta pozwala na stworzenie warstwy z docelowej substancji przylegającej do powierzchni kabla światłowodowego. Materiały stosowane w tym przypadku do utworzenia przylegającej warstwy to między innymi żywice epoksydowe, poliamid i poliuretan.
Obserwowaną w stanie techniki niedogodnością są trudności w uzyskaniu trwałych powłok tlenku tytanu(IV) na powierzchniach polimerowych oraz ich sensybilizacja na zakres światła widzialnego. Trwała immobilizacja tlenku tytanu(IV) na powierzchni tworzyw polimerowych dostarczy nowych możliwości zastosowania procesów fotokatalitycznych na T1O2 np. do fotosterylizacji różnego rodzaju materiałów medycznych wytworzonych z tworzyw sztucznych.
Celem wynalazku jest dostarczenie trwałych, fotokatalitycznych powłok z dwutlenku tytanu(IV) na powierzchniach polimerowych, aktywowanych światłem widzialnym lub ultrafioletowym, wykazujących wysoką aktywność fotokatalityczną i fotosterylizującą oraz sposobu ich wytwarzania. Celem wynalazku jest również dostarczenie nowych możliwości zastosowania powłok będących przedmiotem wynalazku, o określonym zestawie cech, do sterylizacji różnych materiałów, np. cewników medycznych, opakowań spożywczych.
PL 229 321 Β1
Szczegółowy opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są fotokatalityczne powłoki z tlenku tytanu(IV) na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, charakteryzujące się tym, że:
a) nanoszone są na podłoże organiczne będące tworzywem polimerowym stosowanym w medycynie, pakowaniu żywności i farmaceutyków, a w szczególności wybranym z grupy: poliuretan (PU), poliwęglan (PC), polichlorek winylu (PVC), politetrafluoroetylen (PTFE).
b) powłokę stanowi nanokrystaliczny tlenek tytanu(IV) lub nanokrystaliczny tlenek tytanu(IV) zmodyfikowany powierzchniowo związkiem organicznym.
Korzystnie, gdy nanokrystaliczny tlenek tytanu(IV) jest modyfikowany powierzchniowo związkiem organicznym wybranym z grupy obejmującej:
a) związek o Wzorze 1:
gdzie: R1-R4 oznaczają -H, podstawniki nasycone lub nienasycone, -NH2, -NHa+ lub - SOsM, w którym M oznacza H+, K+, Na+, Li+, NH4+, a Rs i Re oznaczają -OH lub -COOH,
b) kwas askorbinowy,
c) związek o Wzorze 2 (rutyna):
OH
Korzystnie związkiem organicznym jest związek wybrany z grupy obejmującej: kwas ftalowy, kwas 4-sulfoftalowy, kwas 4-amino-2-hydroksybenzoesowy, kwas 3-hydroksy-2-naftylowy, kwas salicylowy, kwas 6-hydroksysalicylowy, kwas 5-hydroksysalicylowy, kwas 5-sulfosalicylowy, kwas 3,5-dinitrosalicylowy, sól disodową kwasu 1,4-dihydroksy-1,3-benzenodisulfonowego, kwas galusowy, pirogalol, 2,3-naftalenodiol, 4-metylokatechol, 3,5-di-tert-butylokatechol, p-nitrokatechol, 3,4-dihy-droksy-L-fenyloalaninę (DOPA), katechol, rutynę oraz kwas askorbinowy.
Wynalazek dotyczy także sposobu otrzymywania fotokatalitycznych powłok z tlenku tytanu(IV) aktywowanego światłem widzialnym na powierzchniach polimerów stosowanych w medycynie, pakowaniu żywności i farmaceutyków, a w szczególności z grupy: poliuretan (PU), poliwęglan (PC), polichlorek winylu (PVC), politetrafluoroetylen (PTFE), charakteryzuje się tym, że obejmuje trzy etapy:
a) aktywację powierzchni tworzywa polimerowego techniką plazmy niskotemperaturowej,
b) syntezę powłoki z nanokrystalicznego tlenku tytanu(IV) z wykorzystaniem zawiesiny nanokrystalicznego tlenku tytanu(IV),
c) modyfikację powierzchniową powłoki związkami organicznymi przez naniesienie modyfikatora w postaci roztworu.
Korzystnie, gdy aktywacja zachodzi pod wpływem plazmy tlenowej lub azotowej.
Korzystnie, gdy aktywacja przebiega pod ciśnieniem plazmy 0,1-1 mbar, czas działania plazmy 5-500 s. Równie korzystnie, gdy po aktywacji pozostawi się tworzywa polimerowe na powietrzu w celu wytworzenia grup funkcyjnych zawierających tlen.
Także korzystnie, gdy do syntezy stosuje się nanokrystaliczny tlenek tytanu(IV) o rozmiarze ziaren do 100 nm w postaci koloidalnego roztworu wodnego. Korzystnie, gdy proces syntezy powłoki prowadzi się techniką zanurzeniową (np. dip-coating), natryskową lub malarską. Korzystnie, gdy proces przebiega w temperaturze pokojowej.
PL 229 321 Β1
Korzystnie gdy modyfikacja powierzchniowa powłoki związkami organicznymi zachodzi w wodnym lub alkoholowym roztworze modyfikatora o minimalnym stężeniu 10'4 mol/dm3, a następnie następuje suszenie.
Korzystnie gdy związkiem organicznym jest związek wybrany z grupy obejmującej: kwas ftalowy, kwas 4-sulfoftalowy, kwas 4-amino-2-hydroksybenzoesowy, kwas 3-hydroksy-2-naftylowy, kwas salicylowy, kwas 6-hydroksysalicylowy, kwas 5-hydroksysalicylowy, kwas 5-sulfosalicylowy, kwas 3,5-dinitrosalicylowy (Tabela 1), sól disodową kwasu 1,4-dihydroksy-1,3-benzenodisulfonowego, kwas galusowy, pirogalol, 2,3-naftalenodiol, 4-metylokatechol, 3,5-di-tert-butylokatechol, p-nitrokatechol, 3,4-dihydroksy-L-fenyloalaninę (DOPA), katechol (Tabela 2), rutynę oraz kwas askorbinowy.
Tabela 1. Kwas ftalowy i pochodne kwasu salicylowego
Symbol związku Nazwa związku Wzór strukturalny
A-1 kwas ftalowy ^^.cooh ^^ COOH
A-2 kwas 4-sulfoftalowy so3h As OH HO ^0
S-1 kwas 4-amino-2hydroksy benzoes o wy
S-2 kwas 3-hydroksy-2-naftylowy τ O O τ o O
S-3 kwas salicylowy ΧΟΟΗ
S-4 kwas 6-hydroksysalicylowy OH Ji^-COOH Π
S-5 kwas 5-hydroksysalicylowy COOH 1J
S-6 kwas 5-sulfosalicylowy
S-7 kwas 3?5-dinitrosalicylowy o^^^^cooh no2
PL 229 321 Β1
Tabela 2. Pochodne katecholu
Symbol związku Nazwa związku Wzór strukturalny
K-1 sól disodowa kwasu 1.4dihydroksy-13benzenodisulfonowego OH :
K-2 kwas galusowy COOH OH
K-3 pirogalol XX ho oh ÓH
K-4 2,3-naftalenodiol ΓΥΎ0Η
K-5 4-metylokatechol
K-6 3,5-di-tert-butylokatechol
K-7 p-nitrokatechol OH ćx™
no2
K-8 3,4-dihycroksy»l.-fenyloalanfna (DORA) O Ś i
Y OH OH
K-9 1,2’dihydroksy-ben7en (katechol) Oi! b ί
PL 229 321 Β1
Poszczególne etapy sposobu zostały także graficznie zilustrowane na Fig. 1.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie fotokatalitycznej powłoki z tlenku tytanu(IV) na powierzchniach polimerów, aktywowanej światłem widzialnym do sterylizacji elementów z tworzyw sztucznych stosowanych w medycynie, pakowaniu żywności i farmaceutyków, w szczególności wybranych z grupy: poliuretan (PU), poliwęglan (PC), polichlorek winylu (PVC), politetrafluoroetylen (PTFE).
Zastosowanie powłok według wynalazku otrzymanych sposobem według wynalazku do produkcji wybranych wyrobów z grupy obejmującej: materiały fotosterylizujące, fotobakteriobójcze, fotogrzybobójcze i fotokatalityczne oraz innych materiałów, zwłaszcza przeźroczystych, przykładowo cewników medycznych, przewodów plastikowych, folii i opakowań do przechowywania żywności i farmaceutyków.
Zastosowanie powłok według wynalazku, otrzymanych sposobem według wynalazku w medycynie (przykładowo w dermatologii, okulistyce, laryngologii, urologii, ginekologii, reumatologii, onkologii, chirurgii, szpitalnictwie, weterynarii czy stomatologii) i kosmetyce.
Korzystnie do sterylizacji cewników medycznych, przewodów plastikowych oraz innych powierzchni, których sterylizacja jest korzystna i/lub wymagana.
Podsumowanie wynalazku
Materiał według wynalazku wykazuje aktywność fotokatalityczną podczas naświetlania światłem widzialnym (λ > 400 nm; fotokataliza jest konsekwencją procesu absorpcji światła widzialnego przez utworzony powierzchniowy kompleks tytanu typu charge-transfer) oraz światłem ultrafioletowym (λ < 400 nm; fotokataliza jest konsekwencją procesu absorpcji światła ultrafioletowego przez utworzony powierzchniowy kompleks typu charge-transfer lub bezpośrednio przez dwutlenek tytanu). W wyniku naświetlania generowane są tzw. reaktywne formy tlenu (OH*, O2 ' H2O2, Ό2) odpowiedzialne za utlenianie związków organicznych i niszczenie mikroorganizmów.
Przedmiotowy wynalazek w przykładach wykonania, nie ograniczających zakresu jego stosowania, uwidoczniono na rysunkach, z których:
Fig. 1 przedstawia ogólny schemat sposobu otrzymywania fotokatalitycznych powłok z tlenku tytanu(IV) aktywowanego światłem widzialnym na powierzchniach polimerów,
Fig. 2 przedstawia widmo odbiciowe UV-Vis dla PTFE pokrytego T1O2 i zmodyfikowanego różnymi modyfikatorami,
Fig. 3 przedstawia transformację widma odbiciowego na widmo absorpcyjne UV-Vis dla PTFE pokrytego T1O2 i zmodyfikowanego różnymi modyfikatorami,
Fig. 4 przedstawia fotodegradację ażuru B „na sucho”, widmo odbiciowe dla próbek TiO2@PTFE z zaabsorbowanym modelowym zanieczyszczeniem (ażur B), naświetlanie: ΧΒΟ-150, filtr wodny, λ > 320 nm,
Fig. 5 przedstawia fotodegradację ażuru B „na sucho”, widmo odbiciowe przekształcone wg funkcji Kubelki-Munka dla próbek TiO2@PTFE z zaabsorbowanym modelowym zanieczyszczeniem (ażur B), naświetlanie: ΧΒΟ-150, filtr wodny, λ > 320 nm,
Fig. 6 przedstawia modyfikację powierzchniową pochodnymi katecholu i kwasu salicylowego, która skutkuje wyraźnym rozszerzeniem zakresu aktywności warstw na światło widzialne K-9@TiO2 (b), S-2@TiO2 (c), K-4@TiO2 (d) w porównaniu do warstwy wykonanej z niemodyfikowanego T1O2 (a).
Przykład 1
Otrzymywanie nanokrystalicznego foto katalizatora aktywnego w świetle widzialnym w postaci powłok na powierzchniach polimerowych.
Wyjściowymi substratami do syntezy opisywanych materiałów są:
a) komercyjnie dostępne tworzywa sztuczne, w szczególności poliuretan (PU), poliwęglan (PC), polichlorek winylu (PVC), politetrafluoroetylen (PTFE),
b) niemodyfikowany nanokrystaliczny tlenek tytanu(IV) w postaci koloidalnego roztworu wodnego o rozmiarze cząstek mniejszym niż 100 nm oraz organiczne modyfikatory powierzchniowe.
PL 229 321 Β1
Wariant 1
Z komercyjnie dostępnej folii z politetrafluoroetylenu (PTFE) wycięto kwadrat o długości boku 3 cm i poddano oczyszczaniu detergentem. Powierzchnię aktywowano plazmą tlenową w warunkach p = 0,3 mbar, t = 120 s, v = 2 cm3/min, moc 100 W. Po aktywacji tworzywo polimerowe pozostawiono na powietrzu przez 2 minuty. Syntezę powłoki prowadzono techniką zanurzeniową (dip-coating) z koloidalnego roztworu nanokrystalicznego tlenku tytanu(IV) (15% wagowych). Prędkość wyciągania tworzywa polimerowego z roztworu ustalono na 1 cm/min w temperaturze pokojowej. W wyniku tej operacji na folii powstała jednorodna, trwała powłoka TiO2. Wytworzone powłoki modyfikowano metodą impregnacji zanurzając na 2 min próbki w roztworze modyfikatora z grupy S (S-2, S-3; Tabela 1) lub grupy K (K-1, K-4, K-9; Tabela 2) lub kwasu askorbinowego lub rutyny w postaci wodnego roztworu o stężeniu 10'4 mol/dm3, a następnie suszono na powietrzu.
Wariant 2
Z komercyjnie dostępnej folii z poliuretanu (PU) wycięto kwadrat o długości boku 3 cm i poddano oczyszczaniu detergentem. Powierzchnię aktywowano plazmą tlenową w warunkach p = 0,4 mbar, t = 60 s, v = 2 cm3/min, moc 100 W. Po aktywacji tworzywo polimerowe pozostawiono na powietrzu przez 2 minuty. Syntezę powłoki prowadzono techniką zanurzeniową (dip-coating) z koloidalnego roztworu nanokrystalicznego tlenku tytanu(IV) o stężeniu 4% wagowych. Prędkość wyciągania tworzywa polimerowego z roztworu ustalono na 1 cm/min. W wyniku tej operacji na folii powstała jednorodna, trwała powłoka TiO2. Wytworzone powłoki modyfikowano metodą impregnacji zanurzając na 2 min próbki w roztworze modyfikatora z grupy S (S-2, S-3; Tabela 1) lub grupy K (K-1, K-4, K-9; Tabela 2) lub kwasu askorbinowego lub rutyny w postaci wodnego roztworu o stężeniu 10'4 mol/dm3, a następnie suszono na powietrzu.
Wariant 3
Z komercyjnie dostępnej folii z poliwęglanu (PC) wycięto kwadrat o długości boku 3 cm i poddano oczyszczaniu detergentem. Powierzchnię aktywowano plazmą tlenową w warunkach p = 0.4 mbar, t = 120 s, v = 2 cm3/min, moc 100 W. Po aktywacji tworzywo polimerowe pozostawiono na powietrzu przez 2 minuty. Syntezę powłoki prowadzono techniką zanurzeniową (dip-coating z koloidalnego roztworu nanokrystalicznego tlenku tytanu(IV) (15% wagowych). Prędkość wyciągania tworzywa polimerowego z roztworu ustalono na 1 cm/min. W wyniku tej operacji na folii powstała jednorodna, trwała powłoka TiO2. Wytworzone powłoki modyfikowano metodą impregnacji zanurzając na 2 min próbki w roztworze modyfikatora z grupy S (S-2, S-3; Tabela 1) lub grupy K (K-1, K-4, K-9; Tabela 2) lub kwasu askorbinowego lub rutyny w postaci wodnego roztworu o stężeniu 104 mol/dm3, a następnie suszono na powietrzu.
Przykład 2
Charakterystyka otrzymanych materiałów.
Powłoki zsyntetyzowane jak opisano w Przykładzie 1 są trwale przytwierdzone do podłoża oraz niezmywalne. Widma UV-vis powłok zmodyfikowanych związkami z grupy K zostały przedstawione na Fig. 2 i Fig. 3. Obserwuje się wyraźną absorpcję światła widzialnego, korzystnie w zakresie do długości fali ok. 500 nm.
Aktywność wytworzonych powłok określoną metodą „na sucho”. Jako modelowego zanieczyszczenia do testów aktywności fotokatalitycznej użyto wodnych roztworów ażuru B.
Próbkę tworzywa sztucznego z zsyntetyzowaną powloką TiO impregnowano w roztworze barwnika o stężeniu 2,5 · 10'4 mol/dm3 przez 1 h. Następnie, próbkę naświetlano przez 3 h monitorując zachodzące zmiany w trakcie eksperymentu. Układ pomiarowy składał się z oświetlacza ksenonowego ΧΒΟ-150. Bezpośrednio za lampą umieszczono filtr wodny z roztworem siarczanu miedzi(ll) (odcinający promieniowanie z zakresu bliskiej podczerwieni, λ > 700 nm) oraz filtr górnoprzepustowy, przepuszczający promieniowanie z zakresu λ > 320 nm. Próbka znajdowała się w odległości 40 cm od źródła światła. Zmiany intensywności koloru barwnika podczas naświetlania oceniano spektrofotometrycznie. Widmo odbiciowe oraz absorpcyjne degradacji ażuru B podczas naświetlania przedstawiono na Fig. 4 i Fig. 5. Obserwowana jest prawie całkowita degradacja barwnika po czasie 3 h.
Przykład 3
Badanie fotoaktywności otrzymanych powłok.
PL 229 321 Β1
Powłoki zsyntetyzowane jak opisano w przykładzie 1 poddano badaniom pod kątem określenia spektralnego zakresu ich aktywności.
Do pomiarów fotoelektrochemicznych wykorzystywano zestaw, w skład którego wchodziły: lampa ksenonowa ΧΒΟ-150 (Osram) o mocy 150 W z zasilaczem LPS-250 (Photon Technology International), monochromator z migawką oraz analizator elektrochemiczny BAS-50W (Bioanalytical Systems). Układ sterujący migawką i monochromatorem umożliwiał automatyczną kontrolę długości fali światła padającego i czasu ekspozycji elektrody pracującej na promieniowanie. Pomiary fotoelektrochemiczne wykonywano z zastosowaniem układu trójelektrodowego, w kuwecie kwarcowej o pojemności 25 cm3 wypełnionej elektrolitem (roztworem KNOs o stężeniu 0,1 mol dm 3). Elektrodę pomocniczą stanowiła elektroda platynowa, a elektrodę odniesienia - chlorosrebrowa (Ag/AgCI). Elektrodę pracującą stanowiła folia ITO (przeźroczysty materiał przewodzący prąd elektryczny, będący mieszaniną tlenków indu i cyny) pokryta warstwą nanokrystalicznego T1O2 modyfikowanego związkami organicznymi metodą zgodną z opisem przedstawionym w Przykładzie 1. Ideą eksperymentu fotoelektrochemicznego jest pomiar natężenia generowanego fotoprądu w funkcji długości fali promieniowania (I = ί(λ)) padającego na fotoelektrodę w postaci krótkich błysków (ok. 10 s), przy stałym potencjale elektrody pracującej. Warstwy naświetlane były promieniowaniem monochromatycznym o długościach fal z zakresu 330-700 nm i zmieniającym się z każdym błyskiem o stały interwał (9,5 nm). Zmiana długości fali odbywała się przy zamkniętej migawce. Zarejestrowane wykresy I = ί(λ) (widma akcji bez uwzględnienia bezwzględnego natężenia światła) wykonane dla potencjałów E z zakresu 600+200 mV posłużyły do wyznaczenia profilu fotoodpowiedz! w funkcji długości fali i przyłożonego potencjału do elektrody pracującej (tzw. mapy fotoprądów, I = f(E, λ)). Modyfikacja powierzchniowa pochodnymi katecholu i kwasu salicylowego skutkuje wyraźnym rozszerzeniem zakresu aktywności warstw na światło widzialne (Fig. 6: K-9@TiO2 (b), S-2@TiO2 (c), K-4@TiO2 (d)) w porównaniu do warstwy wykonanej z niemodyfikowanego T1O2 (Fig. 6a).

Claims (15)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Fotokatalityczna, aktywowana światłem widzialnym, powłoka z tlenku tytanu(IV) na powierzchni polimerowej, znamienna tym, że:
    a . została naniesiona są na podłoże organiczne będące tworzywem polimerowym stosowane w medycynie, pakowaniu żywności i farmaceutyków, a w szczególności wybrane z grupy: poliuretan (PU), poliwęglan (PC), polichlorek winylu (PVC), politetrafluoroetylen (PTFE).
    b . powlokę stanowi nanokrystaliczny tlenek tytanu(IV) lub nanokrystaliczny tlenek tytanu(IV) zmodyfikowany powierzchniowo związkiem organicznym wybranym z grupy obejmującej:
    - związek o Wzorze 1: gdzie: R1-R4 oznaczają -H, podstawniki nasycone lub nienasycone, -NH2, -NHs* lub - SOsM, w którym M oznacza H+, K+ Na+, Li*, NH4+, a Rs i Re oznaczają -OH lub -COOH,
    - kwas askorbinowy,
    - związek o Wzorze 2 (rutyna):
    PL 229 321 Β1
    OH
  2. 2. Fotokatalityczna powloką według zastrz. 1, znamienna tym, że nanokrystaliczny tlenek tytanu(IV) jest modyfikowany powierzchniowo związkiem organicznym z grupy obejmującej: kwas ftalowy, kwas 4-sulfoftalowy, kwas 4-amino-2-hydroksybenzoesowy, kwas 3-hydroksy2-naftylowy, kwas salicylowy, kwas 6-hydroksysalicylowy, kwas 5-hydroksysalicylowy, kwas 5-sulfosalicylowy, kwas 3,5-dinitrosalicylowy, sól disodową kwasu 1,4-dihydroksy-1,3-benzenodisulfonowego, kwas galusowy, pirogallol, 2,3-naftalenodiol, 4-metylokatechol, 3,5-di-tert-butylokatechol, p-nitrokatechol, 3,4-dihydroksy-L-fenyloalaninę (DOPA), katechol, rutynę oraz kwas askorbinowy.
  3. 3. Sposób otrzymywania fotokatalitycznych powłok z tlenku tytanu(IV) aktywowanego światłem widzialnym na powierzchniach polimerów stosowanych w medycynie, pakowaniu żywności i farmaceutyków, a w szczególności z grupy: poliuretan (PU), poliwęglan (PC), polichlorek winylu (PVC), politetrafluoroetylen (PTFE), według zastrz. od 1 do 3, znamienny tym, że obejmuje trzy etapy:
    a. aktywację powierzchni tworzywa polimerowego techniką plazmy niskotemperaturowej,
    b. syntezę powłoki z nanokrystalicznego tlenku tytanu(IV) z wykorzystaniem zawiesiny nanokrystalicznego tlenku tytanu(IV),
    c. modyfikację powierzchniową powłoki związkami organicznymi przez naniesienie modyfikatora w postaci roztworu, przy czym jako związek organiczny stosuje się związek wybrany z grupy obejmującej:
    - związek o Wzorze 1:
    gdzie: R1-R4 oznaczają -H, podstawniki nasycone lub nienasycone, -NH2, -NHa+ lub - SOsM, w którym M oznacza H+ K+ Na+, Li', NHL*, a Rs i Re oznaczają ΌΗ lub COOH,
    - kwas askorbinowy,
    - związek o Wzorze 2 (rutyna):
    PL 229 321 Β1
  4. 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że aktywacja zachodzi pod wpływem plazmy tlenowej lub azotowej.
  5. 5. Sposób według zastrz. 3, lub 4, znamienny tym, że aktywacja przebiega pod ciśnieniem plazmy 0,1-1 mbar i w czasie działania plazmy 5-500 s.
  6. 6. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że po aktywacji pozostawi się tworzywa polimerowe na powietrzu w celu swobodnego formowania się grup funkcyjnych zawierających tlen.
  7. 7. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że do syntezy stosuje się nanokrystaliczny tlenek tytanu(IV) o rozmiarze ziaren do 100 nm w postaci koloidalnego roztworu wodnego.
  8. 8. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że proces syntezy powłoki prowadzi się techniką zanurzeniową (np. dip-coating), natryskową lub malarską.
  9. 9. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że proces syntezy przebiega w temperaturze pokojowej.
  10. 10. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że modyfikacja powierzchniowa powłoki związkami organicznymi zachodzi w wodnym lub alkoholowym roztworze modyfikatora o minimalnym stężeniu 10'4 mol/dm3 przez 2-7 minut, a następnie następuje suszenie na powietrzu.
  11. 11. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że do modyfikacji powierzchniowej stosuje się związek organiczny wybrany z grupy obejmującej: kwas ftalowy, kwas 4-sulfoftalowy, kwas 4-amino-2-hydroksybenzoesowy, kwas 3-hydroksy-2-naftylowy, kwas salicylowy, kwas 6-hydroksysalicylowy, kwas 5-hydroksysalicylowy, kwas 5-sulfosalicylowy, kwas -3,5-dinitrosalicylowy, sól disodową kwasu 1,4-dihydroksy-1,3-benzenodisulfonowego, kwas galusowy, pirogallol, 2,3-naftalenodiol, 4-metylokatechol, 3,5-di-tert-butylokatechol, p-nitrokatechol, 3,4-dihydroksy-L-fenyloalaninę (DOPA), katechol, rutynę oraz kwas askorbinowy.
  12. 12. Zastosowanie fotokatalitycznej powłoki z dwutlenku tytanu(IV) według zastrzeżenia od 1 do 3 lub otrzymanych sposobem według zastrz. od 4 do 12 do sterylizacji elementów z tworzyw sztucznych stosowanych w medycynie, pakowaniu żywności i farmaceutyków, w szczególności wybranych z grupy: poliuretan (PU), poliwęglan (PC), polichlorek winylu (PVC), politetrafluoroetylen (PTFE).
  13. 13. Zastosowanie powłok określonych w zastrz. 1 albo 2, lub otrzymanych sposobem określonym w zastrz. od 4 do 11 do produkcji wyrobów wybranych z grupy obejmującej: materiały fotosterylizujące, fotobakteriobójcze, fotogrzybobójcze i fotokatalityczne oraz innych materiałów, zwłaszcza przeźroczystych, przykładowo cewników medycznych, przewodów plastikowych, folii i opakowań do przechowywania żywności i farmaceutyków.
  14. 14. Zastosowanie powłok określonych w zastrz. 1 albo 2, lub otrzymanych sposobem określonym w zastrz. od 4 do 11 w medycynie, w szczególności w dermatologii, okulistyce, laryngologii, urologii, ginekologii, reumatologii, onkologii, chirurgii, szpitalnictwie, weterynarii czy stomatologii) i kosmetyce.
  15. 15. Zastosowanie określonych w zastrz. 1 albo 2, lub otrzymanych sposobem określonym w zastrz. od 4 do 11 do sterylizacji dożylnych cewników medycznych, przewodów plastikowych oraz innych powierzchni, których sterylizacja jest korzystna i/lub wymagana.
PL400098A 2012-07-23 2012-07-23 Fotokatalityczne powłoki z TiO2 na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie PL229321B1 (pl)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL400098A PL229321B1 (pl) 2012-07-23 2012-07-23 Fotokatalityczne powłoki z TiO2 na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie
PCT/EP2013/065400 WO2014016239A1 (en) 2012-07-23 2013-07-22 PHOTOCATALYTIC TiO2 COATINGS ON THE POLYMER SURFACES ACTIVATED WITH VISIBLE LIGHT, METHOD OF THEIR PREPARATION AND USE THEREOF
PL13744999T PL2892349T3 (pl) 2012-07-23 2013-07-22 Fotokatalityczne powłoki z TiO<sub>2</sub> na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie
IN501DEN2015 IN2015DN00501A (pl) 2012-07-23 2013-07-22
CN201380039330.5A CN104507313B (zh) 2012-07-23 2013-07-22 使用可见光活化的聚合物表面上的光催化TiO2涂层及其制备方法和用途
JP2015523511A JP6285433B2 (ja) 2012-07-23 2013-07-22 可視光で活性化される、ポリマー表面上の光触媒ＴｉＯ２コーティング、その調製方法、及びその使用
EP13744999.7A EP2892349B1 (en) 2012-07-23 2013-07-22 PHOTOCATALYTIC TiO2 COATINGS ON THE POLYMER SURFACES ACTIVATED WITH VISIBLE LIGHT, METHOD OF THEIR PREPARATION AND USE THEREOF
US14/416,097 US20150174569A1 (en) 2012-07-23 2013-07-22 Photocatalytic tio2 coatings on the polymer surfaces activated with visible light, method of their preparation and use thereof
KR1020157004281A KR20160002658A (ko) 2012-07-23 2013-07-22 고분자 표면상의 가시광 활성화 방식 산화티타늄　광촉매 코팅, 그 제조방법 및 그 사용

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL400098A PL229321B1 (pl) 2012-07-23 2012-07-23 Fotokatalityczne powłoki z TiO2 na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL400098A1 PL400098A1 (pl) 2014-02-03
PL229321B1 true PL229321B1 (pl) 2018-07-31

Family

ID=48915999

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL400098A PL229321B1 (pl) 2012-07-23 2012-07-23 Fotokatalityczne powłoki z TiO2 na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie
PL13744999T PL2892349T3 (pl) 2012-07-23 2013-07-22 Fotokatalityczne powłoki z TiO<sub>2</sub> na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL13744999T PL2892349T3 (pl) 2012-07-23 2013-07-22 Fotokatalityczne powłoki z TiO<sub>2</sub> na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20150174569A1 (pl)
EP (1) EP2892349B1 (pl)
JP (1) JP6285433B2 (pl)
KR (1) KR20160002658A (pl)
CN (1) CN104507313B (pl)
IN (1) IN2015DN00501A (pl)
PL (2) PL229321B1 (pl)
WO (1) WO2014016239A1 (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1041224B1 (nl) * 2015-03-11 2016-10-12 Freshlightsolutions B V Werkwijze voor het creëren van een steriele ruimte.
CN104984765A (zh) * 2015-07-13 2015-10-21 山东晟博生物科技有限公司 一种高效光催化氧化剂及其制备方法
CN107321382B (zh) * 2017-07-04 2020-03-17 江苏理工学院 一种改性g-C3N4光催化剂及其制备方法
TW201916896A (zh) * 2017-10-17 2019-05-01 鴻海精密工業股份有限公司 眼用鏡片的滅菌方法
US12601066B2 (en) 2020-04-07 2026-04-14 University Of Florida Research Foundation, Inc. Photocatalysts for water oxidation
EP3944762A1 (de) * 2020-07-27 2022-02-02 JFL-Materials GmbH Biozid mit leitenden eigenschaften und dessen verwendung
KR102531743B1 (ko) * 2022-06-28 2023-05-12 강미소 가시광 감응형 산화티타늄계 광촉매 소독제 및 이를 포함하는 광촉매층의 제조방법
WO2024042524A1 (en) 2022-08-23 2024-02-29 Quantum Holdings I.I. Ltd. Photoactive surfaces and systems implementing same

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3862760B2 (ja) * 1996-06-12 2006-12-27 トレスパファン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング 低い薄膜干渉を示す透明なバリヤコーティング
JP3191259B2 (ja) * 1996-06-18 2001-07-23 東陶機器株式会社 基材表面の親水化方法
US6649235B2 (en) * 1998-08-17 2003-11-18 Hoechst Trespaphan Gmbh Process for producing coated polymeric articles and the articles produced thereby
JP2001178825A (ja) * 1999-10-13 2001-07-03 Kanagawa Acad Of Sci & Technol 医療用チューブおよびその製造方法
JP2003306563A (ja) * 2002-04-15 2003-10-31 Bridgestone Corp 防汚性フィルム及びその製法
JP2005068185A (ja) * 2003-08-25 2005-03-17 Kawasaki Heavy Ind Ltd 光触媒担持構造体及びその製造方法
JP2005211545A (ja) * 2004-02-02 2005-08-11 Toyota Central Res & Dev Lab Inc コンタクトレンズの消毒方法及びコンタクトレンズ用消毒液
JP2006346651A (ja) * 2005-06-20 2006-12-28 Sanei Kogyo:Kk 光触媒粒子含有薄層体の製造方法
TWI353388B (en) * 2007-09-12 2011-12-01 Taiwan Textile Res Inst Method for preparing titanium dioxide
US9040489B2 (en) * 2009-02-26 2015-05-26 Jagiellonian University Nanocrystalline photocatalytic colloid, a method of producing it and its use
PL229207B1 (pl) * 2010-04-26 2018-06-29 Univ Jagiellonski Kompozycja w postaci płynu do pielęgnacji soczewek kontaktowych i materiałów medycznych
GB201011400D0 (en) 2010-07-07 2010-08-18 Telestack Ltd Support assembly for a telescopic conveyor

Also Published As

Publication number Publication date
CN104507313B (zh) 2018-05-11
CN104507313A (zh) 2015-04-08
KR20160002658A (ko) 2016-01-08
EP2892349B1 (en) 2017-08-23
PL400098A1 (pl) 2014-02-03
EP2892349A1 (en) 2015-07-15
IN2015DN00501A (pl) 2015-06-26
JP6285433B2 (ja) 2018-02-28
JP2015531009A (ja) 2015-10-29
PL2892349T3 (pl) 2018-01-31
WO2014016239A1 (en) 2014-01-30
US20150174569A1 (en) 2015-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL229321B1 (pl) Fotokatalityczne powłoki z TiO2 na powierzchniach polimerowych aktywowane światłem widzialnym, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie
Younis et al. Titanium dioxide nanoparticles: Recent progress in antimicrobial applications
Pickering et al. Fullerol-sensitized production of reactive oxygen species in aqueous solution
Lambert et al. Does rose bengal triplet generate superoxide anion?
Asha et al. Tuning the refractive index and optical band gap of silk fibroin films by electron irradiation
Ait-Touchente et al. Ultrasonic effect on the photocatalytic degradation of Rhodamine 6G (Rh6G) dye by cotton fabrics loaded with TiO2
López-López et al. Photodynamic inactivation of staphylococcus aureus biofilms using a hexanuclear molybdenum complex embedded in transparent polyhema hydrogels
JP2013531795A (ja) 光触媒を含むセンサ
Safari et al. Construction of recoverable Ag2SeO3/Ag3PO4/MWCNT/PVDF porous film photocatalyst with enhanced photocatalytic performance for degrading Indigo carmine dye in continuous flow-loop photoreactor
US10682525B2 (en) Systems, apparatuses, and methods for ultraviolet (UV) treatment
Corrales et al. Manganese dioxide nanoparticles prepared by laser ablation as materials with interesting electronic, electrochemical, and disinfecting properties in both colloidal suspensions and deposited on fluorine-doped tin oxide
Mohammed et al. Design novel, flexible, and wide-scale CUT-OFF laser filters of Eosin Yellow dye/PVA polymeric composite films: Enhance the electrical conductivity and dielectric properties of PVA
Vallejo et al. Zn (II)-tetracarboxy-phthalocyanine-sensitized TiO2 thin films as antimicrobial agents under visible irradiation: a combined DFT and experimental study
Zhang et al. Effect of water-soluble vitamins on the structure and properties of poly (3, 4-ethylenedioxythiopehene): poly (styrenesulfonate)
Vasiljević et al. Sustainable and fast synthesis of zinc-phthalocyanine for gamma radiation dosimeter application
JP6198921B1 (ja) 可視光を透過し紫外線、赤外線を遮蔽する光触媒複合塗膜及びその製造方法
Mills et al. Correlation between the photocatalysed oxidation of methylene blue in solution and the reduction of resazurin in a photocatalyst activity indicator ink (Rz Paii)
Singh et al. Ambient light-activated antibacterial material: manganese vanadium oxide (Mn2V2O7)
Kuo et al. Enhancing photocatalytic performance of regular porous silver bromide structures through 3D printing
Bucuresteanu et al. Preliminary Study on Light-Activated Antimicrobial Agents as Photocatalytic Method for Protection of Surfaces with Increased Risk of Infections
US9545374B1 (en) Method, composition for the preparation and cleaning of photo chromic dyes resulting in a product suitable for use on human skin
PL229796B1 (pl) Sposób otrzymywania fotokatalitycznych powłok z TiO2 na powierzchniach polimerowych aktywowanych światłem słonecznym
Bekhit et al. Novel study of using chitosan in gamma dose monitoring applications
Kalinkevich et al. Preparation and characterisation of new biomaterials based on chitosan iodide with biologically active dyes
US9150431B1 (en) Fluorophthalocyanine photodynamic water sterilization