PL230166B1 - Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli aminokwasu i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasu - Google Patents
Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli aminokwasu i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasuInfo
- Publication number
- PL230166B1 PL230166B1 PL416854A PL41685416A PL230166B1 PL 230166 B1 PL230166 B1 PL 230166B1 PL 416854 A PL416854 A PL 416854A PL 41685416 A PL41685416 A PL 41685416A PL 230166 B1 PL230166 B1 PL 230166B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cation
- benzalkonium
- amino acid
- amino
- salt
- Prior art date
Links
- -1 amino-acid salt Chemical class 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title 2
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 claims description 36
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 claims description 25
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 15
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 13
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 claims description 13
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- VVZBFOKBSDGVGZ-UHFFFAOYSA-N BENZALKONIUM Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 VVZBFOKBSDGVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 8
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 8
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N L-Methionine Natural products CSCCC(N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 7
- 229930195722 L-methionine Natural products 0.000 claims description 7
- 229930182821 L-proline Natural products 0.000 claims description 7
- 229960002885 histidine Drugs 0.000 claims description 7
- 229960004452 methionine Drugs 0.000 claims description 7
- 229960002429 proline Drugs 0.000 claims description 7
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- 229960002898 threonine Drugs 0.000 claims description 6
- 229960004441 tyrosine Drugs 0.000 claims description 6
- 229960004295 valine Drugs 0.000 claims description 6
- 150000008575 L-amino acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 229930182844 L-isoleucine Natural products 0.000 claims description 5
- 235000019454 L-leucine Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004395 L-leucine Substances 0.000 claims description 5
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 claims description 5
- 229960003136 leucine Drugs 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- IFGCUJZIWBUILZ-UHFFFAOYSA-N sodium 2-[[2-[[hydroxy-(3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl)oxyphosphoryl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound [Na+].C=1NC2=CC=CC=C2C=1CC(C(O)=O)NC(=O)C(CC(C)C)NP(O)(=O)OC1OC(C)C(O)C(O)C1O IFGCUJZIWBUILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 claims description 3
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims 3
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 10
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-M L-valinate Chemical compound CC(C)[C@H](N)C([O-])=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-M 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 229940116871 l-lactate Drugs 0.000 description 2
- 229960004799 tryptophan Drugs 0.000 description 2
- BMGWZHWESYHXHC-TYHJCQIPSA-N (2s)-2-amino-4-methylpentanoic acid;(2s,3s)-2-amino-3-methylpentanoic acid Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O.CC(C)C[C@H](N)C(O)=O BMGWZHWESYHXHC-TYHJCQIPSA-N 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-M (R)-lactate Chemical compound C[C@@H](O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-M 0.000 description 1
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N Didecyldimethylammonium Chemical class CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC JGFDZZLUDWMUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JPIJQSOTBSSVTP-STHAYSLISA-N L-threonic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O JPIJQSOTBSSVTP-STHAYSLISA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Chemical compound CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- TWYLBPQEVIFFLF-VWMHFEHESA-M didecyl(dimethyl)azanium;(2s)-pyrrolidine-2-carboxylate Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]1CCCN1.CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC TWYLBPQEVIFFLF-VWMHFEHESA-M 0.000 description 1
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli aminokwasu, w której anion pochodzi od aminokwasu, a kation jest kationem benzalkoniowym i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasu polegający na reakcji aminokwasu z wodorotlenkiem benzalkoniowym.
Wśród kationowych związków powierzchniowo czynnych znaną grupę stanowią sole, w których kation jest benzalkoniowy (mieszanina kationów alkilobenzylodimetyloamoniowych, o długości łańcucha alkilowego od C8 do C18, a w szczególności mieszanina kationu benzylododecylodimetyloamoniowego -40% i benzylotetradecylodimetyloamoniowego -60%, a anion jest chlorkowy, bromkowy lub sacharynianowy. Znane są także sole, zawierające kation benzalkoniowy połączony z takimi anionami jak azotanowy(III), azotanowy(V), tetrafluoroboranowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy (J. Pernak, M. Smiglak, S. T. Griffin, W. L. Hough, T. B. Wilson, A. Pernak, J. Zabielska-Matejuk, A. Fojutowski, K. Kita, R. D. Rogers, Green Chem., 8 (2006) 798-806). Z polskiego opisu patentowego PL207844 znane są L-mleczan, D-mleczan i D,L-mleczan benzalkoniowy. Z publikacji (S. Eero, V. Pasi, M. Jyri-Pekka, Front Chem., 2 (2014) 1-5) znany jest metanolan i tert-butanolan benzalkoniowy, a z publikacji (W. L. Hough-Troutman, M. Śmiglak, S. Griffin, W. M. Reichert, I. Mirska, J. Jodynis-Liebert, T. Adamska, J. Nawrot, M. Stasiewicz, R. D. Rogers, J. Pernak, New J. Chem., 33 (2009) 26-33) sacharynian oraz acesulfam benzalkoniowy. Znana jest także sól zawierająca kation benzalkoniowy i anion L-prolinianowy (J. Cybulski, A. Wiśniewska, A. Kulig-Adamiak, Z. Dąbrowski, T. Praczyk, A. Michalczyk, F. Walkiewicz, K. Materna, J. Pernak, Tetrahedron Lett. 52 (2011) 1325-1328), którą otrzymano w wyniku reakcji L-proliny z chlorkiem benzalkoniowym, w obecności wodorotlenku potasu. Spośród kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasów znana jest, sól didecylodimetyloamoniowa L-proliny, którą otrzymano w reakcji tego aminokwasu z chlorkiem didecylodimetyloamoniowym, w obecności wodorotlenku potasu (J. Cybulski, A. Wiśniewska, A. KuligAdamiak, Z. Dąbrowski, T. Praczyk, A. Michalczyk, F. Walkiewicz, K. Materna, J. Pernak, Tetrahedron Lett. 52 (2011) 1325-1328). Z polskiego zgłoszenia patentowego P.402860 i publikacji (P. Ossowicz,
E. Janus, Z. Rozwadowski, R. Pilawka, Przem. Chem. 92 (2013) 1649-1652), znane są sole didecylodimetyloamoniowe następujących aminokwasów: L-leucyny, L-izoleucyny, L-histydyny, L-treoniny, L-metioniny i L-waliny wykazujące aktywność powierzchniową.
Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli aminokwasu, według wynalazku, charakteryzują się tym, że sól o Wzorze, gdzie R oznacza łańcuch boczny na atomie węgla a aminokwasu, a n wynosi od 8 do 18, ma anion pochodzący od aminokwasu, a kation jest kationem benzalkoniowym. Korzystnie, gdy kation benzalkoniowy jest mieszaniną kationu benzylododecylodimetyloamoniowego i benzylotetradecylodimetyloamoniowego w proporcji 40%:60%, czyli n we Wzorze wynosi 12 i 14. Anion aminokwasowy jest anionem optycznie czystego izomeru L-aminokwasu i stanowi go anion L-waliny, L-leucyny, L-izoleucyny, L-treoniny, L-histydyny, L-metioniny, L-tryptofanu, L-tyrozyny lub L-proliny.
Sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasu, według wynalazku, polegający na reakcji aminokwasu z wodorotlenkiem benzalkoniowym, charakteryzuje się tym, że prowadzi się reakcję aminokwasu z wodorotlenkiem benzalkoniowym przy ich równomolowym stosunku, w środowisku wodnym w temperaturze 25°C-60°C przez 6-24 godzin. Jako aminokwas stosuje się L-walinę, L-leucynę, L-izoleucynę, L-treoninę, L-histydynę, L-metioninę, L-tryptofan, L-tyrozynę lub L-prolinę. Stosuje się wodorotlenek benzalkoniowy otrzymany z chlorku benzalkoniowego na drodze wymiany jonowej z użyciem żywicy jonowymiennej. Po zakończeniu reakcji wodorotlenku benzalkoniowego i aminokwasu usuwa się wodę, następnie produkt suszy się w suszarce próżniowej otrzymując czystą sól benzalkoniową L-aminokwasu.
Według wynalazku wytwarza się kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli benzalkoniowej różnych optycznie czystych L-aminokwasów.
Związki według wynalazku obniżają napięcie powierzchniowe roztworów, wykazują zdolność do micelizacji w roztworach oraz posiadają właściwości pianotwórcze. Aktywność powierzchniowa tych związków w połączeniu z aminokwasowym pochodzeniem sprawiają, że sole te mogą być wykorzystane jako substancje pomocnicze i adiuwanty w preparatach rolniczych, umożliwiające tworzenie stabilnych formulacji pestycydów i nawozów, zwiększające biodostępność substancji aktywnej dla rośliny, a jednocześnie dostarczające składnika odżywczego (pokarmowego) w postaci aminokwasu. Nawozy zawierające aminokwasy pozwalają szybko dostarczyć składników pokarmowych roślinie.
PL 230 166 B1
Najaktywniejsze biologicznie i najcenniejsze są optycznie czyste L-aminokwasy. Sposób według wynalazku nie wymaga oczyszczania produktu z nadmiaru aminokwasu oraz usunięcia produktów ubocznych - nieorganicznych chlorków, a więc nie wymaga użycia rozpuszczalników innych niż woda. Sole benzalkoniowe L-aminokwasów dobrze rozpuszczają się w wodzie i w niskocząsteczkowych alkoholach, takich jak metanol, etanol czy propanol. Wykazują stabilność termiczną do temperatury ok. 140°C. Obniżają napięcie powierzchniowe wody do wartości 32,2 mN-m 1:34,8 mN-m-1, a krytyczne stężenie micelizacji tych soli w roztworach wodnych wynosi 0,24:0,34:10-3 mol-dm-3.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
W kolbie o pojemności 250 ml, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, umieszczono 17,2 mmola (2,02 g) L-waliny. Następnie dodano 156,36 ml wodorotlenku benzalkoniowego o stężeniu 0,11 mol/dm3. Całość mieszano w temperaturze 25°C przez 12 h. Po tym czasie roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Otrzymano L-walinian benzalkoniowy z wydajnością 95% (7,62 g) w postaci bezbarwnej cieczy. Krytyczne stężenie micelizacji tej soli w wodzie CMC = 0,28-10-3 mol/dm3, a napięcie powierzchniowe przy CMC wynosi 32,3 mN-m-1.
L-walinian benzalkoniowy ([BA][Val]):
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ, ppm: 0,64 (d, 3H, J = 6,8 Hz, CH3-Val); 0,75 (d, 3H, J = 6,9 Hz, CH3-Val); 0,92 (t, 3H, CH3-kation); 1,32-1,37 (m, 20H, -CH2-kation); 1,81 (br, 2H, -CH2-kation); 1,84-1,90 (m, 1H, -CH-Val); 3,10 (s, 6H, CH3-kation); 3,02-3,05 (m, 2H, -CH2-kation); 4,51 (s, 2H, CH2-kation); 7,53 (t, 5H, C6H5-kation);
13C NMR (100 MHz, DMSO) δ, ppm: 14,43 (-CH2-kation); 17,51 (CH3-Val); 21,07 (CH3-Val); (-CH2-kation); 22,58 (-CH2-kation); 26,34 (-CH2-kation); 29,01 (-CH2-kation); 29,19 (-CH2-kation); 29,28 (-CH2-kation); 29,41 (-CH2-kation); 29,49 (-CH2-kation); 28,41 (-CH2-kation); 29,49 (-CH2-kation); 31,77 (-CH-Val); 31,95 (-CH2-kation); 49,48 (CH3-kation); 61,86 (-CH2-kation); 63,86 (-CH-Val); 66,55 (-CH2-kation); 128,24 (-CH(Ar)-kation); 128,78 (-CH(Ar)-kation); 129,32 (-CH(Ar)-kation); 130,65 (-C(Ar)- kation); 133,46 (-CH(Ar)-kation); 176,33 (-COO- Val);
FT-IR: vmax (cienki film): 3000-3600 (szeroki), 2924, 2854, 1583, 1508, 1457, 1396, 1329, 728, 703 cm-1;
UV-VIS (w H2O): widoczne maksimum absorpcji przy 288 nm;
Skręcalność właściwa [α]υ20 = +2,69.
P r z y k ł a d II
Do naczynia reakcyjnego wprowadzono 15,6 mmola (2,05 g) L-leucyny i 141,82 ml wodorotlenku benzalkoniowego o stężeniu 0,11 mol/dm3. Całość mieszano w temperaturze 25°C przez 24 h. Po tym czasie roztwór zatężano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Otrzymano L-leucynian benzalkoniowy z wydajnością 93% (6,97 g) w postaci bezbarwnej cieczy. Krytyczne stężenie micelizacji tej soli w roztworze wodnym wynosi CMC = 0,25-10-3 mol/dm3, a napięcie powierzchniowe, przy CMC wynosi 32,9 mN-m-1.
L-leucynian benzalkoniowy ([BA][Leu]):
1H NMR (400 MHz, D2O) δ, ppm: 0,87 (d, 1H, CH3-Leu); 0,92 (t, 3H, CH3-kation); 1,32-1,37 (m, 20H, -CH2-kation); 1,34-1,40 (m, 1H, -CH(H) Leu); 1,45-1,53 (m, 1H, -CH(H) Leu); 1,81 (br, 2H, -CH2-kation); 3,10 (s, 6H, CH3-kation); 3,028-3,058 (m, 2H, -CH2-kation); 3,02-3,05 (m, 2H, -CH2kation); 3,26-3,29 (dd, H, -CH-Leu); 4,51 (s, 2H, -CH2-kation); 7,53 (t, 5H, C6H5-kation);
13C NMR (100 MHz, D2O) δ, ppm: 14,43 (CH3-kation); 22,28 (-CH2-kation); 22,37 (CH3-Leu); 22,57 (-CH2-kation); 24,21 (CH3-Leu); 25,13 (-CH-Leu); 26,34 (-CH2-kation); 29,01 (-CH2-kation); 29,19 (-CH2-kation); 29,28 (-CH2-kation); 29,41 (-CH2-kation); 29,49 (-CH2-kation); 31,77 (-CH2kation); 45,67 (-CH2-Leu); 46,35 (CH3-kation); 49,50 (CH3-kation); 55,02 (-CH-Leu); 63,86 (-CH2kation); 66,57 (-CH2-kation); 128,30 (-CH(Ar)-kation); 128,76 (-CH(Ar)-kation); 129,32 (-CH(Ar)kation); 130,66 (-C(Ar)-kation); 133,46 (-CH(Ar)-kation); 178,08 (-COO- Leu);
FT-IR: Vmax (cienki film) 3000-3600 (szeroki), 2924, 2854, 1578, 1467, 1396, 728, 704 cm-1; UV-VIS(w H2O): widoczne maksimum absorpcji przy 290 nm;
Skręcalność właściwa [α]υ20 = +1,47.
P r z y k ł a d III
Do kolby reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadło wprowadzono 15,4 mmola (2,02 g) L-izoleucyny i 194,57 ml wodorotlenku benzalkoniowego o stężeniu około 0,079 mol/dm3. Całość mie4
PL 230 166 B1 szano i ogrzewano w temperaturze 25°C przez 24 godziny. Roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Otrzymano L-izoleucynian benzalkoniowy z wydajnością 94% (6,94 g), w postaci bezbarwnej cieczy. Krytyczne stężenie micelizacji tej soli w roztworze wodnym wynosi CMC = 0,26-10-3 mol/dm3, a napięcie powierzchniowe przy CMC wynosi 32,8 mN-m-1.
L-izoleucynian benzalkoniowy ([BA][Ile]):
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ, ppm: 0,74-0,80 (t, ov, 6H, CHs-Ile); 0,85 (t, 3H, CH3-kation); 1,01-1,05 (m, 1H, -CH2-Ile); 1,21-1,31 (m, 20H, -CH2-kation); 1,33-1,41 (m, ov, 1H, -CH2-Ile); 1,72-1,80 (m, 1H, -CH-Ile); 2,07 (br, 2H, -CH2-kation); 2,69 (d, 1H, -CH-Ile); 2,98 (s, 6H, CH3-kation); 3,26-3,31 (m, 2H, -CH2-kation); 4,62 (s, 2H, -CH2-kation); 7,51 (t, 3H, C6H5-kation); 7,58 (d, 2H, C6H5-kation);
13C NMR (100 MHz, DMSO) δ, ppm: 12,64 (CHs-ile); 14,42 (CH3-kation); 17,24 (-CH2-Ile); 22,30 (-CH2-kation); 22,58 (-CH2-kation); 24,32 (-CH2-kation); 25,46 (-CH2-kation); 26,36 (-CH2-kation); 29,03 (-CH2-kation); 29,20 (-CH2-kation); 29,30 (-CH2-kation); 29,42 (-CH2-kation); 29,50 (-CH2-kation); 31,78 (-CH2-kation); 45,67 (-CH-Ile); 49,42 (CH3-kation); 61,56 (-CH2-kation); 66,46 (-CH2-kation) 128,28 (-CH(Ar)-kation); 128,88 (-CH(Ar)-kation); 129,26 (-CH(Ar)-kation); 130,59 (-C(Ar)-kation); 133,50 (-CH(Ar)-kation); 176,62 (-COO- Ile);
FT-IR: Vmax (cienki film) 3000-3600 (szeroki), 2957, 2924, 2854, 1572, 1458, 1396, 728, 704 cm-1;
UV-VIS: widoczne maksimum absorpcji przy 290 nm;
Skręcalność właściwa [α]υ20 = +2,54.
P r z y k ł a d IV
Do szklanego reaktora umieszczonego w łaźni olejowej ogrzanej do temperatury 25°C, zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 17,6 mmola (2,10 g) L-treoniny i 222,76 ml wodorotlenku benzalkoniowego o stężeniu około 0,079 mol/dm3. Roztwór mieszano w temperaturze 60°C przez 6 godzin, następnie zatężano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem i suszono pod próżnią w temperaturze 60°C (4hPa). Otrzymano sól L-treoninian benzalkoniowy z wydajnością 98% (8,08 g), w postaci bezbarwnej cieczy i krytycznym stężeniu micelizacji w roztworze wodnych CMC = 0,31-10-3 mol/dm3. Napięcie powierzchniowe roztworu wodnego przy CMC wynosi 32,8 mN-m-1.
L-treoninian benzalkoniowy ([BA][Thr]):
1H NMR (400 MHz, DMSO) δ, ppm: 0,97 (t, 3H, CH3-kation); 1,26 (d, 3H, CH3-Thr); 1,32-1,37 (m, 20H, -CH2-kation); 1,81 (m, 2H, -CH2-kation); 3,02-3,06 (m, 2H, -CH2-kation); 3,09 (s, 6H, CH3kation); 3,15 (d, H, -CH-Thr); 4,50 (s, 2H, -CH2-kation); 7,49 (t, 5H, C6H5-kation), 13C NMR (100 MHz, DMSO) δ, ppm: 14,44 (CH3-kation); 19,27 (CH3-Thr); 22,26 (-CH2-kation); 22,57 (-CH2-kation); 26,32 (-CH2-kation); 28,99 (-CH2-kation); 29,19 (-CH2-kation); 29,26 (-CH2-kation); 29,41 (-CH2-kation); 29,49 (-CH2-kation); 31,17 (-CH2-kation); 49,57 (CH3-kation); 59,05 (-CH2- kation); 63,91 (-CH-Thr); 66,60 (-CH2-kation); 68,60 (-CH-Thr); 128,69 (-CH(Ar)-kation); 129,36 (-CH(Ar)-kation); 130,70 (-C(Ar)-kation); 133,41 (-CH(Ar)-kation); 175,76 (-COO- Thr);
FT-IR: Vmax (cienki film) 3100-3600 (szeroki), 2924, 2854, 1575, 1457, 1414, 704 cm-1;
UV-VIS (w H2O): widoczne maksimum absorpcji przy 290 nm;
Skręcalność właściwa [α]υ20 = -2,57.
P r z y k ł a d V
Do naczynia reakcyjnego wprowadzono 21,8 mmola (3,38 g) L-histydyny i 275,27 ml wodorotlenku benzalkoniowego o stężeniu około 0,079 mol/dm3. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 12 godzin od momentu dodania wodorotlenku benzalkoniowego. Po tym czasie roztwór zatężano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem w celu usunięcia wody. Następnie otrzymany produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4hPa). Otrzymano sól benzalkoniową L-histydyny z wydajnością 92% (10,09 g). Miała ona postać żółtej cieczy. Krytyczne stężenie micelizacji L-histydynianu benzalkoniowego w wodzie wynosi CMC = 0,28-10-3 mol/dm3. Napięcie powierzchniowe roztworu wodnego przy CMC wynosi 34,1 mN-m-1.
L-histydynian benzalkoniowy ([BA][His]):
1H NMR (400 MHz, D2O) δ, ppm: 0,97 (t, 3H, CH3-kation); 1,32-1,37 (m, 20H, -CH2-kation); 1,81 (m, 2H, -CH2-kation); 2,85 (dd, 1H, CH(H)-His); 3,00 (dd, 1H, CH(H)-His); 3,02-3,08 (m, 2H, -CH2-kation); 3,55 (t, 1H, -CH-His); 4,49 (s, 2H, -CH2-kation); 6,96 (s, 1H, CH(Ar)-His); 7,50 (t, 5H, C6H5-kation); 7,70 (s, 1H, -CH(Ar)-His);
13C NMR (100 MHz, D2O) δ, ppm: 15,97 (CH3-kation); 18,84 (CH2-kation); 24,11 (-CH2-kation); 24,68 (-CH2-kation); 27,90 (-CH2-kation); 30,77 (-CH2-kation); 31,45 (-CH2-kation); 31,51 (-CH2PL 230 166 B1
-kation); 31,73 (-CH2-kation); 31,94 (-CH2-kation); 33,91 (-CH2-kation); 33,97 (-CH2-His); 52,50 (CHs-kation); 58,10 (-CH-His); 59,44 (-CH2-kation); 64,29 (-CH-His); 68,93(-CH2-kation); 120,13 (-CH(Ar)-His); 129,64 (-CH(Ar)-kation); 131,07 (-CH(Ar)-kation); 132,45 (-C(Ar)-kation); 134,76 (-CH(Ar)-His); 135,29 (-CH(Ar)-kation); 137,76 (-CH(Ar)-His); 183,86 (-COO His); FT-IR: vmax (cienki film) 3000-3600 (szeroki), 2925, 2854, 1574, 1464, 1407, 1342, 624 cm-1;
UV-VIS (w H2O): widoczne maksimum absorpcji przy 293 nm; [a]D20 = -3,89.
P r z y k ł a d VI
W kolbie o pojemności 250 ml umieszczono 17,2 mmola (2,56 g) L-metioniny i 156,36 ml wodorotlenku benzalkoniowego o stężeniu 0,11 mol/dm3. Całość mieszano i ogrzewano do temperatury 25°C na łaźni olejowej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne. Reakcję prowadzono 24 godziny od momentu dodania wodorotlenku benzalkoniowego. Po tym czasie roztwór zatężano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem i suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4hPa). Otrzymano sól benzalkoniową L-metioniny z wydajnością 96% (8,20 g). Miała ona postać bezbarwnej cieczy. Krytyczne stężenie micelizacji tej soli w roztworze wodnym wynosi CMC = 0,25-10-3 mol/dm3, a napięcie powierzchniowe przy CMC wynosi 34,8 mN-m-1.
L-metioninian benzalkoniowy ([BA][Met]):
1H NMR (400 MHz, D2O) δ, ppm: 1,04 (t, 3H, CHs-kation); 1,32-1,37 (m, 20H, -CH2-kation); 1,39-1,52 (m, 1H, -CH(H)-Met); 1,64-1,73 (m, 1H, -CH(H)-Met); 1,94-2,03 (br, 2H, -CH2- kation); 2,18 (s, 3H, CHa-Met); 2,65 (t, ov, 2H, -CH2-Met); 3,06 (dt, 1H, -CH-Met); 3,15 (s, 6H, CHa-kation); 3,43-3,47 (m, 2H, -CH2-kation); 4,76 (s, 2H, -CH2- kation); 7,71 (t, 3H, C6H5-kation); 7,76 (d, 2H, C6H5-kation);
FT-IR: Vmax (cienki film) 3100-3600 (szeroki), 2924, 2853, 1574, 1406, 1456, 728, 703 cm-1; UV-VIS (w H2O): widoczne maksimum absorpcji przy 290 nm; [a]D20 = +2,01.
P r z y k ł a d VII
Do szklanego reaktora umieszczonego w łaźni ogrzanej do temperatury 35°C, zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne, wprowadzono 9,8 mmola (2,00 g) L-tryptofanu i 89,09 ml wodnego roztworu wodorotlenku benzalkoniowego (0,11 mol/dm3). Reakcję prowadzono 24 godziny. Po tym czasie z roztworu usunięto wodę na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4hPa). Otrzymano sól benzalkoniową L-tryptofanu z wydajnością 91% (4,93 g). Miała ona postać brązowego wosku.
Krytyczne stężenie micelizacji tej soli w roztworze wodnym wynosi CMC = 0,34-10-3 mol/dm3, a napięcie powierzchniowe przy CMC 33,7 mN-m-1.
L-tryptofanian benzalkoniowy ([BA][Trp]):
1H NMR (400 MHz, D2O) δ, ppm: 0,69 (t, 3H, CH3-kation); 1,04-1,07 (m, 20H, -CHs-kation); 1,15-1,26 (br, 2H, -CH2-kation); 1,04 (d, 1H, -CH(H)-Trp); 2,05 (d, 1H, CH(H)-Trp); 2,36 (s, 6H, CH3kation); 2,55-2,59 (m, 2H, -CH2-kation); 2,57-2,59 (m, 2H, -CH2-kation); 3,56 (s, 2H, -CH2-kation); 6,70 (t, 1H, -CH(Ar)-Trp); 6,76 (t, 1H, -CH(Ar)-Trp); 6,85 (d, 2H, -CH(Ar)-Trp); 7,03 (s, 1H, -CH(Ar)-Trp); 7,06 (t, 3H, C6H5- kation); 7,25 (d, 2H, C6H5- kation); 11,08 (s, 1H, NH(Ar)-Trp) ppm;
13C NMR (100 MHz, D2O) δ, ppm: 14,13 (CH3-kation); 21,68 (-CH2-kation); 22,91 (-CH2-kation); 25,62(-CH2-Trp); 28,77 (-CH2-kation); 29,54 (-CH2-kation); 29,70 (-CH2-kation); 29,97 (-CH2-kation); 30,06 (-CH2-kation); 30,15(-CH2-kation); 30,23 (-CH2-kation); 30,75 (-CH2-kation); 32,22 (-CH2-kation); 50,05 (CH3-kation); 56,45 (-CH-Trp); 61,46 (-CH2-kation); 65,70 (-CH2-kation) 111,15 (-CH(Ar)-Trp); 111,44 (-CH(Ar)-Trp); 118,44 (-CH(Ar)-Trp); 120,51 (-CH(Ar)-Trp); 124,24 (-CH(Ar)-Trp); 127,04 (-CH(Ar)-Trp); 127,83 (-C(Ar)-Trp); 128,75 (-CH(Ar)-kation); 130,18 (-CH(Ar)-kation); 132,27 (-CH(Ar)-kation); 135,96 (-C(Ar)-Trp); 181,20 (-COO- Trp);
FT-IR: vmax (cienki film) 3100-3600 (szeroki), 2924, 2854, 1575, 1457, 1404, 1355, 741, 703 cm-1; UV-VIS (w H2O): widoczne maksimum absorpcji przy 303 nm; [a]D20 = -2,54.
P r z y k ł a d VIII
Do naczynia reakcyjnego wprowadzono 11,1 mmola (2,01 g) L-tyrozyny i 100,91 ml wodnego roztworu wodorotlenku benzalkoniowego o stężeniu 0,11 mol/dm3. Całość mieszano w temperaturze 50°C przez 24 godziny. Po tym czasie roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej, pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4hPa). Otrzymano sól benzalkoniową L-tyrozyny z wydajnością 95% (5,58 g). Miała ona postać brązowego wosku.
Krytyczne stężenie micelizacji tej soli w roztworze wodnym wynosi CMC = 0,33-10-3 mol/dm3, a napięcie powierzchniowe przy CMC wynosi 34,7 mN-m-1.
L-tyrozynian benzalkoniowy ([BA][Tyr]):
PL 230 166 B1 1H NMR (400 MHz, D2O) δ, ppm: 0,95 (t, 3H, CHs-kation); 1,14 - 1,21 (m, 8H, -CH2-kation); 1,32-1,35 (m, 12H, -CH2-kation); 1,60 (2H, -CH2-kation); 2,61-2,67 (dd, 2H, -CH2-Tyr); 2,83 (2H, -CH2-kation); 2,89 (s, 6H, CH3-kation); 3,45 (t, 1H, -CH-Tyr); 4,28 (s, 2H, -CH2-kation); 6,71 (d, 2H, -CH(Ar)-Tyr); 6,99 (d, 2H, -CH(Ar)-Tyr); 7,37 (5H, C6H5- kation);
13C NMR (100 MHz, DMSO) δ, ppm: 14,43 (CH3-kation); 22,28 (-CH2-kation); 22,57 (-CH2-kation); 26,34 (-CH2-kation); 29,01 (-CH2-kation); 29,19 (-CH2-kation); 29,28 (-CH2-kation); 29,41 (-CH2-kation); 29,49 (-CH2-kation); 31,77 (-CH2-kation); 42,52 (-CH2-Tyr); 46,35 (CH3-kation); 49,50 (CH3-kation); 58,79 (-CH-Tyr), 63,86 (-CH2-kation); 66,57 (-CH2-kation); 115,96 (-CH(Ar)-Tyr); 128,30 (-CH(Ar)-kation); 128,76 (-CH(Ar)-kation); 129,32 (-CH(Ar)-kation); 130,12 (-CH(Ar)-Tyr); 130,66 (-C(Ar)-kation); 133,46 (-CH(Ar)-kation); 176,77 (-COO-1 Tyr);
FT-IR: vmax (cienki film) 3100-3600 (szeroki), 2925, 2854, 1579, 1514, 1458, 1378, 1251, 729, 704 cm-1;
UV-VIS (w H2O): widoczne maksimum absorpcji przy 293 nm; [a]D20 = -8,44.
P r z y k ł a d IX
Do reaktora szklanego wyposażonego w dipol magnetyczny wprowadzono 17,4 mmola (2,0 g) L-proliny i 220,25 ml wodorotlenku benzalkoniowego o stężeniu ok 0,079 mol/dm3. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 24 godziny. Po tym czasie roztwór zatężono na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie produkt suszono pod próżnią w podwyższonej temperaturze (60°C/4 hPa). Otrzymano sól benzalkoniową L-proliny w wydajnością 93% (7,43 g). Miała ona postać bezbarwnej cieczy. Krytyczne stężenie micelizacji w wodzie wynosiło 0,32-10-3 mol/dm3 napięcie powierzchniowe przy krytycznym stężeniu micelizacji ycmc = 33,0 mN-m-1.
L-prolinian benzalkoniowy ([BA][Pro]):
1H NMR (400 MHz, D2O) δ, ppm: 0,92 (t, 3H, CHs-kation); 1,20-1,38 (m, 20H, -CH2-kation); 1,75 (2H, -CH2-kation); 2,03-2,08 (m, 2H, -CH(H)-Pro); 2,08-2,15 (m, 1H, -CH(H)-Pro); 2,80-2,86 (m, 1H, -CH(H)-Pro); 3,35-3,37 (m, 1H, -CH(H)-Pro); 2,96 (2H, -CH2-kation); 3,03 (s, 6H, CHa-kation); 3,28-3,30 (m, 1H, -CH(H)-Pro); 3,58 (t, 1H, - CH(H)-Pro); 4,05 (t, 1H, -CH-Pro); 4,44 (s, 2H, -CH2-kation); 7,44 (5H, C6H5- kation);
13C NMR (100 MHz, DMSO) δ, ppm: 14,43 (CH3-kation); 22,28 (-CH2-kation); 22,58 (-CH2-kation); 25,12 (-CH2-Pro); 26,34 (-CH2-kation); 29,01 (-CH2- kation); 29,19 (-CH2-kation); 29,28 (-CH2-kation); 29,41 (-CH2-kation); 29,49 (-CH2- kation); 28,41 (-CH2-kation); 29,49 (-CH2-kation); 30,04 (-CH2-Pro); 31,95 (-CH2-kation); 45,97 (-CH2-Pro); 49,48 (CH3-kation); 61,49 (-CH-Pro); 61,86 (-CHs-kation); 66,55 (-CHs-kation); 128,24 (-CH(Ar)-kation); 128,78 (-CH(Ar)-kation); 129,32 (-CH(Ar)-kation); 130,65 (-C(Ar)-kation); 133,46 (-CH(Ar)-kation); 182,26 (-COO- Pro);
FT-IR: Vmax (cienki film) 3100-3600 (szeroki), 2924, 2854, 1582, 1455, 1417, 728, 704 cm-1; UV-VIS: widoczne maksimum absorpcji przy 266 nm; [a]D20 = -15,12.
Claims (7)
1. Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli aminokwasu, znamienne tym, że sól o Wzorze, gdzie n wynosi od 8 do 18, ma anion pochodzący od aminokwasu, a kation jest kationem benzalkoniowym.
2. Kationowe związki powierzchniowo czynne według zastrz. 1, znamienny tym, że n wynosi 12 i 14.
3. Kationowe związki powierzchniowo czynne według zastrz. 1, znamienny tym, że aminokwas stanowi L-walina, L-leucyna, L-izoleucyna, L-treonina, L-histydyna, L-metionina, L-tryptofan, L-tyrozyna lub L-prolina.
4. Sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasu, polegający na reakcji aminokwasu z pochodną benzalkoniową w środowisku wodnym, znamienny tym, że prowadzi się reakcję aminokwasu z wodorotlenkiem benzalkoniowym przy ich równomolowym stosunku, w temperaturze 25°C-60°C, w czasie od 6 do 24 godzin.
5. Sposób wytwarzania kationowych związków według zastrz. 4, znamienny tym, że jako L-aminokwas stosuje się L-walinę, L-leucynę, L-izoleucynę, L-treoninę, L-histydynę, L-metioninę, L-tryptofan, L-tyrozynę lub L-prolinę.
PL230 166 Β1
6. Sposób wytwarzania kationowych związków według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się wodorotlenek benzalkoniowy otrzymany z chlorku benzalkoniowego na drodze wymiany jonowej z użyciem żywicy jonowymiennej.
7. Sposób wytwarzania kationowych związków według zastrz. 4, znamienny tym, że po zakończeniu reakcji usuwa się wodę, następnie produkt suszy się w suszarce próżniowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416854A PL230166B1 (pl) | 2016-04-18 | 2016-04-18 | Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli aminokwasu i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416854A PL230166B1 (pl) | 2016-04-18 | 2016-04-18 | Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli aminokwasu i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL416854A1 PL416854A1 (pl) | 2017-10-23 |
| PL230166B1 true PL230166B1 (pl) | 2018-09-28 |
Family
ID=60083580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL416854A PL230166B1 (pl) | 2016-04-18 | 2016-04-18 | Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli aminokwasu i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230166B1 (pl) |
-
2016
- 2016-04-18 PL PL416854A patent/PL230166B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL416854A1 (pl) | 2017-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Niemczak et al. | Biodegradable herbicidal ionic liquids based on synthetic auxins and analogues of betaine | |
| JP4979572B2 (ja) | ジヒドロジャスモン酸塩及びその農学での使用 | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| US4361435A (en) | Copper and amine based aquatic herbicides | |
| CN107216262B (zh) | 一种均相体系中离子液体催化合成甘氨酸的方法 | |
| PL230166B1 (pl) | Kationowe związki powierzchniowo czynne w postaci soli aminokwasu i sposób wytwarzania kationowych związków powierzchniowo czynnych w postaci soli aminokwasu | |
| Fujisaki et al. | Preparation and antibacterial evaluation of some symmetrical twin-drug type bivalent molecules | |
| KR100310169B1 (ko) | 4급암모늄인산염화합물및그제조방법 | |
| KR20120036860A (ko) | 산업 용수를 처리하기 위한 모노클로로우레아의 용도 | |
| US2805926A (en) | Plant growth regulants | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| KR920007236B1 (ko) | 이미노옥타딘 3-알킬벤젠 설포네이트의 제조방법 | |
| PL230034B1 (pl) | Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych z kationem pochodnym betainy i anionem nonanianowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| US3575974A (en) | 7-hydroxylamino-1,3,5-triazaadamantane and its production | |
| RU2350689C2 (ru) | Способ получения ингибиторов кислотной коррозии | |
| US3745168A (en) | 5-alkoxy-5-chloromethloxazolines | |
| US2757196A (en) | L-3-(2-propynylthio) alanine | |
| FR2573424A1 (fr) | Compositions fongicides et/ou herbicides contenant un derive d'acide benzoique, procede pour la preparation de ce derive et procede de lutte contre les mycetes et/ou les mauvaises herbes | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| GB869625A (en) | Diphosphoimidazoles | |
| KR900002675B1 (ko) | 제초효과가 있는 신규 2-옥시아미노알킬리덴-시클로헥산-1,3-디온 유도체 및 그 제조방법 | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| US20240351976A1 (en) | Novel preparation method for sarcosine and derivatives thereof | |
| PL211591B1 (pl) | Nowe powierzchniowo aktywne dichlorowodorki alifatycznych amidów 3,3'-iminobis (N,N-dimetylopropyloaminy) i sposób ich wytwarzania |