PL231812B1 - Sposób utleniania limonenu do 1,2-diolu limonenu oraz karwonu - Google Patents
Sposób utleniania limonenu do 1,2-diolu limonenu oraz karwonuInfo
- Publication number
- PL231812B1 PL231812B1 PL419639A PL41963916A PL231812B1 PL 231812 B1 PL231812 B1 PL 231812B1 PL 419639 A PL419639 A PL 419639A PL 41963916 A PL41963916 A PL 41963916A PL 231812 B1 PL231812 B1 PL 231812B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- limonene
- catalyst
- oxidation
- mol
- carried out
- Prior art date
Links
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 76
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 title claims description 40
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims description 20
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims description 17
- ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N carvone Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(=O)C1 ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 239000005973 Carvone Substances 0.000 title claims description 7
- WKZWTZTZWGWEGE-UHFFFAOYSA-N limonene glycol Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)(O)C(O)C1 WKZWTZTZWGWEGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 30
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 29
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229930007453 limonene-1,2-epoxide Natural products 0.000 description 7
- BAVONGHXFVOKBV-UHFFFAOYSA-N Carveol Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(O)C1 BAVONGHXFVOKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- CCEFMUBVSUDRLG-UHFFFAOYSA-N limonene-1,2-epoxide Chemical compound C1C(C(=C)C)CCC2(C)OC21 CCEFMUBVSUDRLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N perillyl alcohol Chemical compound CC(=C)C1CCC(CO)=CC1 NDTYTMIUWGWIMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 4
- NDTYTMIUWGWIMO-SNVBAGLBSA-N (-)-perillyl alcohol Chemical compound CC(=C)[C@H]1CCC(CO)=CC1 NDTYTMIUWGWIMO-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 3
- BAVONGHXFVOKBV-ZJUUUORDSA-N (-)-trans-carveol Natural products CC(=C)[C@@H]1CC=C(C)[C@@H](O)C1 BAVONGHXFVOKBV-ZJUUUORDSA-N 0.000 description 3
- -1 Ti-MCM- 41) Chemical class 0.000 description 3
- 229930007646 carveol Natural products 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000012269 metabolic engineering Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C)C=C1 JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 229940041181 antineoplastic drug Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 210000003169 central nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N titanium vanadium Chemical compound [Ti].[V] GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób utleniania limonenu do 1,2-diolu limonenu oraz karwonu.
Odkąd opracowana została synteza zeolitu ZSM-5 rozpoczęto badania związane z jego zastosowaniem jako katalizatora w różnych procesach. Do najbardziej znanych i swego czasu potencjalnie opłacalnych należą katalityczny reforming stosowany wobec lekkich frakcji ropy naftowej lub produktów krakingu w celu otrzymania paliw o wysokiej liczbie oktanowej, alkilowanie toluenu metanolem, dysproporcjonowanie toluenu do p-ksylenu, konwersja toluenu do p-etylotoluenu, czy selektywna produkcja p-dialkilobenzenów.
W literaturze można znaleźć wiele różnych katalizatorów utleniania limonenu. W zależności od ich rodzaju otrzymywano różne produkty. Głównym produktem utleniania limonenu był 1,2-tlenek limonenu, gdy reakcję prowadzono w obecności katalizatorów heterogenicznych w postaci kompleksów Mnsalen i Co-salen immobilizowanych na hydrotalcydzie lub zeolicie Y, metylotrioksorenie skapsułkowanym w polistyrenie, na tytanowych silikalitach i silikatach (głównie Ti-MCM-41), czy na katalizatorze wanadowo-tytanowym V2O5/TiO2 [A. Corma i współpracownicy, Chem. Rev. 107 (2007) 2411-2502, M.V. Cagnoli i współpracownicy, Appl. Catal. A: General 287 (2005) 227-235, D. Marino i współpracownicy, Catal. Today 133-135 (2008) 632-638, P. Oliveira i współpracownicy, Catal. Today 118 (2006) 307-314] i na hetropolizwiązkach typu Keggina immobilizowanych na węglu lub tlenku glinu [S.G. Casuscelli i współpracownicy Appl. Catal. A: General 274 (2004) 115-122]. Alkohol perillowy był głównym produktem utleniania limonenu przy udziale biokatalizatorów, których źródłem były: bakterie, grzyby, czy drożdże [W.A. Duetz i współpracownicy, Appl. Microbiol. Biotechnol. 61 (2003) 268-277, J. AlonsoGutierrez i współpracownicy, Metabolic Engineering 19 (2013) 33-41].
Alkohol perillowy był głównym produktem utleniania limonenu przy udziale biokatalizatorów, których źródłem były: bakterie, grzyby, czy drożdże [W.A. Duetz i współpracownicy, Appl. Microbiol. Biotechnol. 61 (2003) 268-277, J. Alonso-Gutierrez i współpracownicy, Metabolic Engineering 19 (2013) 33-41].
Znany jest ze zgłoszenia patentowego P 409677 sposób wytwarzania 1,2-tlenku limonenu i alkoholu perillowego z limonenu, który charakteryzuje się tym, że prowadzi się epoksydację limonenu za pomocą 60%, roztworu wodnego nadtlenku wodoru lub 6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w dekanie, w obecności katalizatora w postaci nanoporowatego kompozytowego materiału węglowego zawierającego tlenek żelaza otrzymywanego z melasy o zawartość żelaza od 0,01-50% masowych. Proces epoksydacji limonenu prowadzi się w temperaturze 70°C, w czasie od 0,5 h do 48 h, w obecności metanolu jako rozpuszczalnika o stężeniu w mieszaninie reakcyjnej wynoszącym 90-95% wagowych. Stosuje się katalizator w ilości 0,5-2,45% wagowych w mieszaninie reakcyjnej. Jest to nowy rodzaj katalizatora w postaci nanoporowatego kompozytowego materiału węglowego z fazą aktywną w postaci żelaza. Sposób otrzymywania katalizatora opisano w przykładach wykonania od 1 do 6. Proces epoksydacji limonenu prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym, przy stosunku molowym limonen/utleniacz = 1:2. Surowce w procesie epoksydacji wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, limonen, metanol i na końcu utleniacz.
Znany jest ze zgłoszenia patentowego P 412905 sposób utleniania limonenu na węglach aktywnych, stosowanych jako katalizator za pomocą 60% roztworu wodnego nadtlenku wodoru lub 6M roztworu wodoronadtlenku t-butylu w dekanie, w czasie od 0,5 h do 72 h, w obecności metanolu jako rozpuszczalnika, który charakteryzuje się tym, że stosuje się węgiel kamienny aktywowany kwasem siarkowym jako katalizator, przy czym proces prowadzi się w temperaturze 60-70°C i przy stężeniu metanolu w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 85-95% wagowych. W sposobie stosuje się katalizator w ilości 0,1-5% wagowych w mieszaninie reakcyjnej. Proces utleniania limonenu prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym. Proces utleniania limonenu prowadzi się przy stosunku molowym limonen: utleniacz równym 1:2. Surowce w procesie utleniania wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, limonen, metanol, natomiast roztwór utleniacza wprowadza się dopiero do mieszaniny reakcyjnej po osiągnięciu przez nią założonej temperatury reakcji z zakresu 60-70°C.
Sposób utleniania limonenu, według wynalazku, za pomocą utleniacza w postaci 60% roztworu wodnego nadtlenku wodoru, w obecności rozpuszczalnika i katalizatora, charakteryzuje się tym, że jako katalizator stosuje się katalizator ZSM-5 o stosunku krzemu do glinu V2O5/TiO2 od 30 do 1300, w ilości 2,45% wagowych w mieszaninie reakcyjnej, przy czym proces prowadzi się w temperaturze 80-100°C, w czasie od 0,5 do 360 godzin, przy stężeniu rozpuszczalnika w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 45-95% wagowych. Proces utleniania limonenu prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym, przy
PL 231 812 B1 stosunku molowym limonen: utleniacz równym 1:2 do 1:1. Jako rozpuszczalnik stosuje się metanol lub izopropanol. Korzystnie surowce w procesie utleniania wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, limonen, metanol lub izopropanol, natomiast roztwór utleniacza wprowadza się dopiero do mieszaniny reakcyjnej po osiągnięciu przez nią założonej temperatury reakcji z zakresu 80-100°C, zakresu 80-100°C.
Zaletą proponowanego sposobu utleniania jest zastosowanie w nim produkowanego komercyjnie katalizatora ZSM-5, który dotąd nie był stosowany w tym procesie. Stosując taki katalizator możliwe jest jednoczesne otrzymanie: diolu 1,2-epoksylimonenu i karwonu. Obydwa te związki mają szerokie zastosowania: w medycynie (działanie stymulujące na ośrodkowy układ nerwowy, lekarstwa przeciwnowotworowe), w przemyśle perfumeryjnym (przygotowywanie kompozycji zapachowych), w przemyśle lakierniczym, a także w rolnictwie (np. jak inhibitory kiełkowania).
Sposób według wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 1,299 g katalizatora ZSM-5 (SiO2/Al2O3 = 1300), 1,545 g limonenu, 53,639 g metanolu i na końcu utleniacz tzn. 60% roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 1,399 g. Przy czym, mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i metanol ogrzewano najpierw do temperatury 80°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Ogrzewanie prowadzono w czasie od 0,5 h do 360 h, pobierając próbki do analiz chromatograficznych, a także do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru po następujących czasach reakcji: 0,5 h, 5 h, 12 h, 24 h, 48 h, 72 h, 96 h, 120 h, 144 h, 168 h, 192 h, 216 h, 240 h i 360 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru 1:2, stężenie metanolu 95% wag., a ilość katalizatora 2,45% wag. W badanym zakresie czasów reakcji (od 0,5 h do 360 h) selektywności produktów przyjmowały następujące wartości: selektywność 1,2-epoksylimonenu zmieniała się 8% mol do 0% mol (dla czasów reakcji od 216 h do 360 h), selektywność diolu 1,2-epoksylimonenu od 45% mol do 56% mol (dla czasów reakcji od 216 h do 360 h), selektywność karwonu od 27% mol do 15% mol (dla czasów reakcji od 216 h do 360 h), selektywność karweolu od 10% mol do 13% mol (dla czasów reakcji od 216 h do 360 h), a selektywność alkoholu perillowego od 11% mol do 13% mol (dla czasów reakcji od 216 h do 360 h) Konwersja limonenu rosła od 22 mol dla czasu reakcji 216 h do 52% mol dla czasu reakcji 360 h. Dla czasów reakcji krótszych niż 216 godzin reakcja utleniania nie zachodziła.
P r z y k ł a d II
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,696 g katalizatora ZSM-5 (SiO2/Al2O3 = 1300), 4,013 g limonenu, 59,869 g izopropanolu i na końcu utleniacz tzn. 60% roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 5,126 g. Przy czym, mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i izopropanol ogrzewano najpierw do temperatury 100°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią ilość nadtlenku wodoru. Ogrzewanie prowadzono w czasie od 0,5 h do 360 h, pobierając próbki do analiz chromatograficznych, a także do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru po następujących czasach reakcji: 0,5 h, 5 h, 12 h, 24 h, 48 h, 72 h, 96 h, 120 h, 144 h, 168 h, 192 h, 216 h, 240 h i 360 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru 1:1, stężenie izopropanolu 45% wag., a ilość katalizatora 2,45% wag. W badanym zakresie czasów reakcji (od 0,5 h do 360 h) selektywności produktów przyjmowały następujące wartości: selektywność 1,2-epoksylimonenu zmieniała się od 47% mol do 23% mol (dla czasów reakcji od 168 h do 360 h), selektywność diolu 1,2-epoksylimonenu wynosiła 0% mol dla wszystkich badanych czasów reakcji, selektywność karwonu również wynosiła 0% mol dla wszystkich badanych czasów reakcji, selektywność karweolu zmieniała się od 36% mol do 45 mol (dla czasów reakcji od 168 h do 360 h), a selektywność alkoholu perillowego od 18% mol do 25% mol (dla czasów reakcji od 168 h do 360 h). Konwersja limonenu rosła od 5% mol dla czasu reakcji 168 h do 14% mol dla czasu reakcji 360 h. Dla czasów reakcji krótszych niż 168 godzin reakcja utleniania nie zachodziła.
P r z y k ł a d III
Do szklanej kolby trójszyjnej o pojemności 25 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i mieszadło magnetyczne wprowadzano substraty w następującej kolejności: 0,696 g katalizatora ZSM-5 (SiO2/Al2O3 = 30), 0,817 g limonenu, 27,290 g izopropanolu i na końcu utleniacz tzn. 60% roztwór wodny nadtlenku wodoru w ilości 0,718 g. Przy czym, mieszaninę reakcyjną zawierającą katalizator, limonen i izopropanol ogrzewano najpierw do temperatury 80°C i w tej temperaturze dodawano odpowiednią
PL 231 812 B1 ilość nadtlenku wodoru. Ogrzewanie prowadzono w czasie od 0,5 h do 360 h, pobierając próbki do analiz chromatograficznych, a także do jodometrycznego oznaczania nieprzereagowanego nadtlenku wodoru po następujących czasach reakcji: 0,5 h, 5 h, 12 h, 24 h, 48 h, 72 h, 96 h, 120 h, 144 h, 168 h, 192 h, 216 h, 240 h i 360 h. Stosunek molowy limonenu do nadtlenku wodoru 1:2, stężenie izopropanolu 95% wag., a ilość katalizatora 2,45% wag. W badanym zakresie czasów reakcji (od 0,5 h do 360 h) selektywności produktów przyjmowały następujące wartości: selektywność 1,2-epoksylimonenu zmieniała się od 19% mol do 20% mol (dla czasów reakcji od 168 h do 360 h), selektywność diolu 1,2-epoksylimonenu wynosiła 34% do 35% mol (dla czasów reakcji od 168 h do 360 h), selektywność karwonu od 24% mol do 255 mol (dla czasów reakcji od 168 h do 360 h), selektywność karweolu zmieniała się od 21% mol do 20 mol (dla czasów reakcji od 168 h do 360 h), a selektywność alkoholu perillowego od 2% mol do 3% mol (dla czasów reakcji od 168 h do 360 h). Konwersja limonenu rosła od 8% mol dla czasu reakcji 168 h do 9% mol dla czasu reakcji 360 h. Dla czasów reakcji krótszych niż 168 godzin reakcja utleniania nie zachodziła.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób utleniania limonenu do 1,2-diolu limonenu oraz karwonu, za pomocą utleniacza w postaci 60% roztworu wodnego nadtlenku wodoru, w obecności rozpuszczalnika i katalizatora, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się katalizator ZSM-5 o stosunku krzemu do glinu SiO2/AbO3 od 30 do 1300, w ilości 2,45% wagowych w mieszaninie reakcyjnej, przy czym proces prowadzi się w temperaturze 80-100°C, w czasie od 0,5 do 360 godzin, przy stężeniu rozpuszczalnika w mieszanie reakcyjnej wynoszącym 45-95% wagowych.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces utleniania limonenu prowadzi się pod ciśnieniem atmosferycznym.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces utleniania limonenu prowadzi się przy stosunku molowym limonen: utleniacz równym 1:2 do 1:1.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się metanol lub izopropanol.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że surowce w procesie utleniania wprowadza się w następującej kolejności: katalizator, limonen, metanol lub izopropanol, natomiast roztwór utleniacza wprowadza się dopiero do mieszaniny reakcyjnej po osiągnięciu przez nią założonej temperatury reakcji z zakresu 80-100°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419639A PL231812B1 (pl) | 2016-12-01 | 2016-12-01 | Sposób utleniania limonenu do 1,2-diolu limonenu oraz karwonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419639A PL231812B1 (pl) | 2016-12-01 | 2016-12-01 | Sposób utleniania limonenu do 1,2-diolu limonenu oraz karwonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419639A1 PL419639A1 (pl) | 2018-06-04 |
| PL231812B1 true PL231812B1 (pl) | 2019-04-30 |
Family
ID=62223373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419639A PL231812B1 (pl) | 2016-12-01 | 2016-12-01 | Sposób utleniania limonenu do 1,2-diolu limonenu oraz karwonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231812B1 (pl) |
-
2016
- 2016-12-01 PL PL419639A patent/PL231812B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419639A1 (pl) | 2018-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8314267B2 (en) | Carbohydrate route to para-xylene and terephthalic acid | |
| TWI476047B (zh) | Preparation of pyruvate | |
| Shiju et al. | Cs exchanged phosphotungstic acid as an efficient catalyst for liquid-phase Beckmann rearrangement of oximes | |
| CN107311868B (zh) | 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法 | |
| JP2019523254A (ja) | アクリロニトリルの製造に関する組成物及び方法 | |
| CN103619826A (zh) | 用乙酰丙酸生产戊内酯的方法 | |
| CN103143381B (zh) | 一种碳氮材料固载杂多酸催化剂及烯烃环氧化合成的方法 | |
| JP2013515714A (ja) | エチルベンゼンの調製方法 | |
| CN102924254B (zh) | 一种利用超强酸或者基于超强酸制成的离子液催化制备紫罗兰酮的方法 | |
| WO2013146370A1 (ja) | ３－アルコキシ－３－メチル－１－ブタノールの製造方法 | |
| JP6522599B2 (ja) | フランおよびその誘導体を製造するための方法 | |
| JPWO2014129248A1 (ja) | エタノールから１，３−ブタジエンを選択的に製造する方法 | |
| CN103788023A (zh) | 一种苯乙烯环氧化制环氧苯乙烷的方法 | |
| PL231812B1 (pl) | Sposób utleniania limonenu do 1,2-diolu limonenu oraz karwonu | |
| CN102791375A (zh) | 用于将乙醇直接转化为丙烯的催化剂组合物 | |
| JP6290580B2 (ja) | 還元反応用触媒組成物、１，６−ヘキサンジオールの製造方法、アミノベンゼン化合物の製造方法 | |
| CN113956150B (zh) | 一种甘油酸的制备方法 | |
| ITMI20091022A1 (it) | Processo per l'alchilazione di benzene con etanolo o miscele di etanolo ed etilene | |
| TW201914688A (zh) | 由乙醇原料製造乙烯的方法 | |
| EP3122456B1 (en) | Method for preparing a sodium faujasite catalyst and its use in producing acrylic acid | |
| CN109651149B (zh) | 一种制备1,2-环己烷二甲酸酯或邻苯二甲酸酯的方法 | |
| TW202302512A (zh) | 批次法催化轉化生物質製備2,5-己二酮的方法 | |
| Linker | Recent Synthetic Applications of the Birch Reduction | |
| RU2412148C1 (ru) | Одностадийный способ получения изопрена | |
| CN113831223A (zh) | 一种同时制备2-甲基间苯二酚和4-甲基间苯二酚的方法 |