PL232315B1 - Kompozycje stosowane do wytwarzania produktów mających dużą przezroczystość oraz otrzymane z nich folie lane, butelki i ich preformy - Google Patents
Kompozycje stosowane do wytwarzania produktów mających dużą przezroczystość oraz otrzymane z nich folie lane, butelki i ich preformyInfo
- Publication number
- PL232315B1 PL232315B1 PL367488A PL36748802A PL232315B1 PL 232315 B1 PL232315 B1 PL 232315B1 PL 367488 A PL367488 A PL 367488A PL 36748802 A PL36748802 A PL 36748802A PL 232315 B1 PL232315 B1 PL 232315B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyester resin
- polyamide
- copoly
- compositions
- poly
- Prior art date
Links
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims description 31
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims description 31
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 21
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 21
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Chemical compound 0.000 claims description 12
- -1 poly (xylylene amide Chemical class 0.000 claims description 11
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 101000576320 Homo sapiens Max-binding protein MNT Proteins 0.000 description 8
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010103 injection stretch blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006160 pyromellitic dianhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/092—Polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są kompozycje stosowane do wytwarzania produktów mających dużą przezroczystość oraz otrzymane z nich folie lane, butelki i ich preformy. Kompozycje według wynalazku zawierają aromatyczną żywicę poliestrową i poliksylilenoamid o lepszej przezroczystości.
Ściślej, wynalazek dotyczy mieszanin żywic poliestrowych wybranych z poli(tereftalanów alkilenu) i kopoli(tereftalanów alkilenu) zawierających jednostki monomeryczne pochodzące z kwasu izoftalowego i/lub kwasów naftalenodikarboksylowych z poli(m.ksylilenoadipamidem) (poli-MXD-6).
Dziedzina techniki
Aromatyczne żywice poliestrowe mają doskonałe własności mechaniczne, jednakże ich barierowość dla gazów, takich jak CO2 i tlenu, nie jest dostatecznie wysoka. Barierowość można poprawić przez mieszanie żywic poliestrowych w stanie stopionym z poliksylilenoamidem, szczególnie poli-MXD-6 stosowanym w ilości około 5 do 30% wagowych.
Barierowość co się tyczy tlenu i CO2 rośnie dodatkowo, jeśli kompozycję zawierającą żywicę poliestrową i poliksylilenoamid wytwarza się przez wstępne mieszanie żywicy poliestrowej w stanie stopionym z dwubezwodnikiem kwasu tetrakarboksylowego, szczególnie dwubezwodnikiem piromelitowym (PMDA), a następnie dodanie i mieszanie poliamidu ze stopioną żywicą poliestrową (EP-A-964031).
Dodanie poliksylilenoamidu albo do żywicy poliestrowej wstępnie zmieszanej z dwubezwodnikiem albo niezawierającej dwubezwodnika powoduje zmniejszenie przezroczystości otrzymanych produktów.
Zmniejszenie przezroczystości zwiększa się ze wzrostem ilości poliamidu i jego masy cząsteczkowej (WO-A-93/20147). Dla ograniczenia wzrostu nieprzezroczystości potrzebne są średnie liczbowe masy cząsteczkowe mniejsze niż 15000 i ilości poliamidu mniejsze niż 2% wagowych.
Istnieje więc potrzeba zapewnienia żywic poliestrowych z dodatkiem znacznych ilości poliksylilenoamidu, które łączą zadawalającą barierowość dla tlenu i CO2 z dużą przezroczystością i własnościami barwnymi.
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są kompozycje stosowane do wytwarzania produktów mających dużą przezroczystość zawierające aromatyczną żywicę poliestrową i poliksylilenoamid, charakteryzujące się tym, że żywicę poliestrową wybiera się z kopoli(tereftalanu alkilenu) zawierającego od 3 do 15% molowych jednostek pochodzących z kwasu izoftalowego i/lub kwasów naftalenodikarboksylowych, stosunek lepkości stopu kopoli(tereftalanu alkilenu) do lepkości poliamidu jest większy niż 1,5:1, poliamid jest rozproszony w osnowie żywicy poliestrowej jako obszary mające średnią liczbową wielkość od 30 do 1 00 nm, a poliksylilenoamidem jest poli(m.ksylilenoadipamid) stosowany w ilości 1 do 15% wagowych w stosunku do żywicy poliestrowej.
Korzystnie, żywicę poliestrową wybiera się z kopoli(tereftalanów alkilenu) zawierających od 4 do 7% molowych jednostek pochodzących z kwasu izoftalowego i/lub kwasów naftalenodikarboksylowych.
Korzystnie, poliamid jest rozproszony w osnowie żywicy poliestrowej jako obszary mające średnią liczbową wielkość od 80 do 100 nm, gdzie ponad 80% obszarów ma wielkość 80 do 110 nm.
Korzystniej, żywicę poliestrową wybiera się z kopoli(tereftalanów alkilenu) zawierających od 4 do 7% molowych jednostek pochodzących z kwasu izoftalowego i/lub kwasów naftalenodikarboksy lowych.
Przedmiotem wynalazku są również folie lane i butelki do napoi oraz ich preformy mające zamglenie mniejsze niż 3% otrzymane z kompozycji według wynalazku.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że możliwa jest poprawa przezroczystości i własności barwnych aromatycznych żywic poliestrowych zawierających poliksylilenoamid w ilości od 1 do 15% wagowych w stosunku do żywicy poliestrowej, jeśli poliamid jest rozproszony w osnowie poliestrowej w obszarach mających średnią liczbową wielkość od 30 do 100 nm. Powyższą drobną dyspersję otrzymuje się przez mieszanie w stanie stopionym poliestru wstępnie zmieszanego z dwubezwodnikiem kwasu tetrakarboksylowego z poliamidem, założywszy, że poliestrem jest kopoli(tereftalan alkilenu) (COPET) zawierający od 3 do 15% molowych jednostek kwasu izoftalowego i/lub jednostek kwasu naftalenodikarboksylowego i że stosunek lepkości stopu kopoli(tereftalan alkilenu) do lepkości poliamidu jest większy niż 1,5:1.
Można również stosować poli-MXD-6, w którym wszystkie lub część jednostek pochodzących z kwasu adypinowego zastępuje się przez jednostki pochodzące z kwasów dwukarboksylowych
PL 232 315 B1 z 6-22 atomami węgla innych niż kwas adypinowy, takich jak suberynowy, azelainowy i dode kanowy.
Mieszanie żywicy poliestrowej (wstępnie zmieszanej w stanie stopionym z dwubezwodnikiem) i poliksylilenoamidu przeprowadza się w wytłaczarce w warunkach temperatury i sił ścinających, takich, które zapewniają drobną i stabilną dyspersję poliamidu w osnowie poliestrowej. Korzystnie wytłoczone granulki poddaje się ponownemu wytłaczaniu.
Podczas mieszania w stanie stopionym poliamidu stosuje się szybkości ścinania większe niż 100 s-1.
Stosunek lepkości stopu poliestru do lepkości poliamidu oceniony w 280°C i przy szybkości ścinania 100 s-1 korzystnie wynosi od 3:1 do 8:1.
Obszary poliksylilenoamidu rozproszonego w osnowie poliestrowej, korzystnie poli-MXD-6, mają średnią liczbową wielkość zwykle mniejszą niż 100 nm (oznaczenie SEM na folii lanej).
Rozkład obszarów domen poliksylilenoamidu jest taki, że ponad 80% wyżej wymienionego ma wielkość od 80 do 110 nm, a średnia wielkość liczbowa wynosi od 80 do 100 nm. Ponieważ dyspergowane obszary są faktycznie kuliste, wielkość odnosi się do średnicy.
Średnia liczbowa masa cząsteczkowa poliksylilenoamidu korzystnie jest mniejsza niż 16000.
Lepkość względna dogodnie mieści się w zakresie od 1,8 do 2,2. Korzystne są poliksylilenoamidy z szybkościami krystalizacji podobnymi do szybkości żywicy poliestrowej.
Można stosować również koncentraty w poliestrze poli-MXD-6 zawierające od 10 do 30% wagowych poliamidu.
Korzystne są dwubezwodnik aromatycznych kwasów te trakarboksylowych; korzystnym dwubezwodnikiem jest dwubezwodnik piromelitowy (PMDA). Przykładami innych odpowiednich aromatycznych bezwodników są dwubezwodnik kwasu 2,2 bis-(2,4-dikarboksy)etero i 3,3',4,4'-benzofenono-tetrakarboksylowego.
Dwubezwodniki stosuje się w ilości od 0,01 do 3%, korzystnie 0,01 do 0,4% wagowych w stosunku do żywicy poliestrowej.
Aromatyczne żywice poliestrowe wytwarza się zgodnie ze znanymi sposobami przez polikondensację aromatycznego kwasu dikarboksylowego lub transestryfikację niższych estrów dialkilowych wyżej wspomnianych kwasów z diolem z 2-12 atomami węgla.
Korzystne są kopolimery tereftalanu etylenu zawierające od 3 do 7% molowych jednostek pochodzących z kwasu izoftalowego i/lub kwasu naftalenodikarboksylowego, szczególnie kwasu 2,6-naftalenodikarboksylowego.
Lepkość graniczna żywicy COPET zawarta jest korzystnie w zakresie od 0,6 do 0,9 dl/g.
Zamglenie folii lanej o grubości 0,5 mm jest nie większe niż 3%, zw ykle 1-2%. Parametr barwy granulek wynosi 0,56 do 3,57.
Kompozycje można wykorzystywać w wielu zastosowaniach, w szczególności do wytwarzania folii przezroczystych i mających barierowość dla gazu biorientowanych lub nie otrzymanych przez wytłaczanie w odle wie lub przez rozdmuchiwanie z zastosowaniem metody pojedynczego pęcherzyka lub podwójnego pęcherzyka lub przez metodę rozszerzania i butelek do napoi wytwarzanych przez formowanie przez rozdmuchiwanie wtryskowe rozciągające.
Pomiary analityczne
Lepkość graniczną żywicy poliestrowej określono w roztworze (w przybliżeniu 0,5 g żywicy) w mieszaninie 60/40 wagowo fenolu i 2,2-tetrachloroetanu w 25°C, zgodnie z ASTM 4603-86.
Lepkość względną poliksylilenoamidu określono w 25°C w roztworze 1 g poliamidu w 100 ml kwasu siarkowego w stężeniu 96% wagowych.
Lepkość stopu żywic określono w 280°C przy szybkości ścinania 100 s-1.
Pomiaru zamglenia dokonano zgodnie z ASTM D 1300.
Poniższe przykłady są nieograniczającą ilustracją wynalazku.
Poli MXD6 stosowany w przykładach związanych z wynalazkiem wytworzono przez polikondensację stopową zgodnie ze znanymi sposobami. Przed załadowaniem do wytłaczarki poliamid suszono.
P r z y k ł a d Porównawczy 1
Kopoli(tereftalan etylenu) (COPET) zawierający 2,2% wagowych jednostek z k wasu izoftalowego, zmieszany w stanie stopionym w wytłaczarce z 0,1% wagowego PMDA, zmieszano w wytłaczarce z 10% wagowymi handlowego MXD-6 klasa 6007 sprzedawanego przez Mitsubishi Gas, mającego lepkość względną 2,7.
PL 232 315 B1
Stosunek lepkości stopu COPET do MXD6 wynosił 1,25:1.
Warunki wytłaczania były następujące: temperatura cylindra 280°C, temperatura głowicy wytłaczarki 275°C. Zastosowaną wytłaczarką była współpracująca bliźniacza wytłaczarka o średnicy (D) ślimaków 30 cm i stosunku (L/D) długości (L) ślimaków do ich średnicy (D) wynoszącym 20; szybkość wytłaczania wynosiła 10 kg/h.
Wytworzone granulki miały parametr barwy b* 0,88.
Granulki krystalizowały w 140°C w strumieniu azotu, a następnie były wytłaczane w celu utworzenia folii lanej o szerokości 100 mm i grubości 0,5 mm (temperatura cylindra 280°C, temperatura przy płaskiej głowicy wytłaczarki 275°C).
Zamglenie folii wytworzonej wyniosło 4%; fotografia SEM wykazała, że MXD6 był rozproszony w obszarach mających średnią liczbową wielkość 220 nm (Fig. 1 przedstawia formę graficzną wielkości i rozkładu dyspergowanych cząsteczek MXD6 pokazanych na fotografii).
P r z y k ł a d Porównawczy 2
Przykład Porównawczy 1 powtórzono z tą tylko różnicą, że COPET zawierał 5% jednostek izoftalowych. Lepkość graniczna wynosiła 0,76 dl/g.
Stosunek lepkości stopu COPET do MXD6 wynosił 1,1:1.
Zamglenie folii lanej wyniosło 3,5%.
P r z y k ł a d 1
P r z y k ł a d Porównawczy 1 powtórzono z tą tylko różnicą, że zastosowano poli MXD6 mający lepkość względną 2,1. Stosunek lepkości stopu PET do MXD6 wynosił 4:1.
Wartość zamglenia folii lanej wyniosła 2,3%. W rezultacie poliamid rozproszył się w osnowie poliestrowej w obszarach kulistych o średniej średnicy 100 nm (oznaczenie SEM na powierzchni pęknięcia małej belki otrzymanej przez formowanie wtryskowe i poddanej obróbce kwasem mrówkowym w celu ekstrakcji poliamidu).
Wielkość i rozkład cząsteczek przedstawia Fig. 2.
P r z y k ł a d 2
Przykład 1 powtórzono z tą tylko różnicą, że zastosowany poli MXD6 miał lepkość względną 2,0. Folia lana miała zamglenie 1,8%.
P r z y k ł a d 3
Przykład 2 powtórzono z tą tylko różnicą, że zastosowano PMDA w ilości 0,4% w przeliczeniu na COPET. Folia lana miała zamglenie 1,9%. Oznaczenie SEM mikrostruktury wykazało, że poliamid był rozproszony w obszarach kulistych mających średnią liczbową średnicę al 80-100 nm; ponad 80% cząsteczek miało średnicę od 80 do 110 nm i średnią liczbową średnicę od 80 do 100 nm.
P r z y k ł a d Porównawczy 3
Przykład Porównawczy 1 powtórzono z tą tylko różnicą, że COPET nie dodano z PMDA. Folia lana miała zamglenie 3,4%. Wielkość obszarów poli-MXD-6 była większa niż 200 nm.
P r z y k ł a d 4
Z kompozycji z Przykładu 3 i Przykładu Porównawczego 1 wytworzono butelki do napo i o pojemności 1,5 l przez formowanie przez rozdmuchiwanie wtryskowe rozciągające. Butelki wytworzone z kompozycji z Przykładu 3 okazały się znacznie bardziej przezroczyste niż te z Przykładu Porównawczego 1. Zamglenie butelek z Przykładu 3 wynosiło 2-2,5%, zamglenie butelek z Przykładu Porównawczego 1 3,2-3,4%.
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycje stosowane do wytwarzania produktów mających dużą przezroczystość zawierające aromatyczną żywicę poliestrową i poliksylilenoamid znamienne tym, że żywicę poliestrową wybiera się z kopoli(tereftalanu alkilenu) zawierającego od 3 do 15% molowych jednostek pochodzących z kwasu izoftalowego i/lub kwasów naftalenodikarboksylowych, stosunek lepkości stopu kopoli(tereftalanu alkilenu) do lepkości poliamidu jest większy niż 1,5:1, poliamid jest rozproszony w osnowie żywicy poliestrowej jako obszary mające średnią liczbową wielkość od 30 do 100 nm, a poliksylilenoamidem jest poli(m.ksylilenoadipamid) stosowany w ilości 1 do 15% wagowych w stosunku do żywicy poliestrowej.PL 232 315 B1
- 2. Kompozycje według zastrz. 1, znamienne tym, że żywicę poliestrową wybiera się z kopoli(tereftalanów alkilenu) zawierających od 4 do 7% molowych jednostek pochodzących z kwasu izoftalowego i/lub kwasów naftalenodikarboksylowych.
- 3. Kompozycje według zastrz. 1, w których poliamid jest rozproszony w osnowie żywicy poliestrowej jako obszary mające średnią liczbową wielkość od 80 do 100 nm, gdzie ponad 80% obszarów ma wielkość 80 do 110 nm.
- 4. Kompozycje według zastrz. 3, znamienne tym, że żywicę poliestrową wybiera się z kopoli(tereftalanów alkilenu) zawierających od 4 do 7% molowych jednostek pochodzących z kwasu izoftalowego i/lub kwasów naftalenodikarboksylowych.
- 5. Folie lane i butelki do napoi oraz ich preformy mające zamglenie mniejsze niż 3% otrzymanez kompozycji zdefiniowanej w zastrz. 1 albo 2.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI2001A002024 | 2001-09-28 | ||
| IT2001MI002024A ITMI20012024A1 (it) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | Composizione a base di resine poliestere e manufatti trasparenti da esse ottenuti |
| ITMI2001A002425 | 2001-11-16 | ||
| ITMI20012425 ITMI20012425A1 (it) | 2001-11-16 | 2001-11-16 | Composizioni poliestere dotate di migliorate trasparenze ed articoli da esse contenuti |
| PCT/EP2002/010352 WO2003029349A1 (en) | 2001-09-28 | 2002-09-16 | Transparent polyester resins and articles therefrom |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL367488A1 PL367488A1 (pl) | 2005-02-21 |
| PL232315B1 true PL232315B1 (pl) | 2019-06-28 |
Family
ID=26332787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL367488A PL232315B1 (pl) | 2001-09-28 | 2002-09-16 | Kompozycje stosowane do wytwarzania produktów mających dużą przezroczystość oraz otrzymane z nich folie lane, butelki i ich preformy |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7048981B2 (pl) |
| EP (1) | EP1432762B1 (pl) |
| JP (1) | JP2005513174A (pl) |
| KR (1) | KR100883295B1 (pl) |
| AR (1) | AR036690A1 (pl) |
| AT (1) | ATE417896T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002338703B2 (pl) |
| BR (1) | BR0213080A (pl) |
| CA (1) | CA2461911C (pl) |
| DE (1) | DE60230431D1 (pl) |
| DK (1) | DK1432762T3 (pl) |
| ES (1) | ES2319746T3 (pl) |
| MX (1) | MXPA04002883A (pl) |
| PL (1) | PL232315B1 (pl) |
| RU (1) | RU2289598C2 (pl) |
| WO (1) | WO2003029349A1 (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100378149C (zh) | 2003-01-31 | 2008-04-02 | M&G聚合物意大利有限公司 | 包括光吸收组合物以掩蔽视觉光雾的制品及相关方法 |
| EP1504999A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-09 | Amcor Limited | Rigid plastic container having gas-barrier properties and high transparency |
| DE102004030980A1 (de) * | 2004-06-26 | 2006-01-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Polyesterfolie enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) |
| US7968164B2 (en) * | 2005-03-02 | 2011-06-28 | Eastman Chemical Company | Transparent polymer blends and articles prepared therefrom |
| DE102005011469A1 (de) * | 2005-03-12 | 2006-09-14 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige, transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere |
| EP3318501B1 (en) * | 2015-07-02 | 2020-05-20 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Cup-type multilayered container |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU687090A1 (ru) * | 1977-01-17 | 1979-09-25 | Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В.И.Ленина | Композици на основе полиэтилентерефталата |
| US6065501A (en) * | 1989-06-30 | 2000-05-23 | Institute Francais Du Petrole | Flexible tube having at least one elongated reinforcing element with a T-shaped profile |
| US6288161B1 (en) * | 1990-01-31 | 2001-09-11 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Barrier compositions and articles made therefrom |
| US5258233A (en) | 1992-04-02 | 1993-11-02 | Eastman Kodak Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| IT1301690B1 (it) * | 1998-06-11 | 2000-07-07 | Sinco Ricerche Spa | Miscele di resine poliestere aventi elevate proprieta' di barriera aigas. |
| IT1307930B1 (it) * | 1999-01-26 | 2001-11-29 | Sinco Ricerche Spa | Articoli trasparenti in resina poliestere (mg32). |
| IT1318600B1 (it) * | 2000-06-28 | 2003-08-27 | Sinco Ricerche Spa | Preparazione di resine poliestere impieganado masterbatch dipoliarilenammidi. |
-
2002
- 2002-09-16 MX MXPA04002883A patent/MXPA04002883A/es active IP Right Grant
- 2002-09-16 JP JP2003532584A patent/JP2005513174A/ja active Pending
- 2002-09-16 WO PCT/EP2002/010352 patent/WO2003029349A1/en not_active Ceased
- 2002-09-16 BR BR0213080-7A patent/BR0213080A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-09-16 ES ES02777112T patent/ES2319746T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-16 US US10/490,905 patent/US7048981B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-16 DE DE60230431T patent/DE60230431D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-16 AT AT02777112T patent/ATE417896T1/de active
- 2002-09-16 RU RU2004113109/04A patent/RU2289598C2/ru active
- 2002-09-16 DK DK02777112T patent/DK1432762T3/da active
- 2002-09-16 KR KR1020047004481A patent/KR100883295B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-16 PL PL367488A patent/PL232315B1/pl unknown
- 2002-09-16 CA CA2461911A patent/CA2461911C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-16 EP EP02777112A patent/EP1432762B1/en not_active Revoked
- 2002-09-16 AU AU2002338703A patent/AU2002338703B2/en not_active Expired
- 2002-09-27 AR ARP020103657A patent/AR036690A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2002338703B2 (en) | 2006-11-30 |
| BR0213080A (pt) | 2004-10-13 |
| KR20040063120A (ko) | 2004-07-12 |
| AR036690A1 (es) | 2004-09-29 |
| US20040242805A1 (en) | 2004-12-02 |
| DE60230431D1 (de) | 2009-01-29 |
| WO2003029349A1 (en) | 2003-04-10 |
| KR100883295B1 (ko) | 2009-02-11 |
| EP1432762B1 (en) | 2008-12-17 |
| PL367488A1 (pl) | 2005-02-21 |
| RU2004113109A (ru) | 2005-09-20 |
| CA2461911A1 (en) | 2003-04-10 |
| RU2289598C2 (ru) | 2006-12-20 |
| US7048981B2 (en) | 2006-05-23 |
| CA2461911C (en) | 2012-06-26 |
| DK1432762T3 (da) | 2009-04-20 |
| ES2319746T3 (es) | 2009-05-12 |
| JP2005513174A (ja) | 2005-05-12 |
| EP1432762A1 (en) | 2004-06-30 |
| MXPA04002883A (es) | 2004-07-15 |
| ATE417896T1 (de) | 2009-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100609422B1 (ko) | 높은 기체 차단성을 가지는 폴리에스테르 수지 배합물 | |
| EP1262524B1 (en) | Polyester based resin composition and molded product therefrom | |
| US6444283B1 (en) | Polyester-polyamide blends with reduced gas permeability and low haze | |
| CA2585142A1 (en) | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles | |
| CN101048275A (zh) | 具有低雾度的聚酯－聚酰胺共混物 | |
| KR19990081998A (ko) | 비결정성 폴리이미드를 함유하는 열가소성 수지 조성물 | |
| EP1432762B1 (en) | Transparent polyester resins and articles therefrom | |
| US8597750B2 (en) | Polyester resin composition, method for producing same and molded body | |
| CA2351758C (en) | Preparation of polyester resins using a masterbatch of polyaryleneamide | |
| AU2002338703A1 (en) | Transparent polyester resins and articles therefrom | |
| JPH06306261A (ja) | ブロー成形用又は押出成形用液晶性ポリエステル樹脂組成物及びその成形品 | |
| CA1312156C (en) | Polyarylate molding compositions | |
| JPH0465103B2 (pl) | ||
| US20060149001A1 (en) | Transparent polyester resins and articles therefrom | |
| JP2007269020A (ja) | 二軸延伸中空容器 | |
| JPH06172549A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂配合物及び紫外線バリヤー性容器の製造方法 | |
| ITMI20012425A1 (it) | Composizioni poliestere dotate di migliorate trasparenze ed articoli da esse contenuti | |
| JP3465463B2 (ja) | ポリエステル組成物 | |
| ITMI20012024A1 (it) | Composizione a base di resine poliestere e manufatti trasparenti da esse ottenuti | |
| US20200377717A1 (en) | Polymer composition and article prepared therefrom and method for preparing resin composition | |
| JPH11123717A (ja) | ポリエステル樹脂成形体 |