PL233230B1 - Sposób zwiększenia aktywności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41 - Google Patents
Sposób zwiększenia aktywności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41Info
- Publication number
- PL233230B1 PL233230B1 PL416352A PL41635216A PL233230B1 PL 233230 B1 PL233230 B1 PL 233230B1 PL 416352 A PL416352 A PL 416352A PL 41635216 A PL41635216 A PL 41635216A PL 233230 B1 PL233230 B1 PL 233230B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- crystals
- mcm
- titanium
- catalyst
- hours
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 9
- GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] Chemical compound [Si].[Si].[Si].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti].[Ti] GNKTZDSRQHMHLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 22
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N Elaidinsaeure-aethylester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 12
- LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N ethyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 12
- 229940093471 ethyl oleate Drugs 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FUHWWEDRJKHMKK-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COO FUHWWEDRJKHMKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxyethylbenzene Chemical compound OOC(C)C1=CC=CC=C1 GQNOPVSQPBUJKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 2-octene Chemical class CCCCCC=CC ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 7-aminoazepan-2-one Chemical compound NC1CCCCC(=O)N1 JVGZXCCKUMXEOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMYZYCNQZDBZBQ-UHFFFAOYSA-M 9,10-epoxyoctadecanoate Chemical compound CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC([O-])=O IMYZYCNQZDBZBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- VLUZIHGARVHSCE-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone;n-cyclohexylidenehydroxylamine Chemical compound O=C1CCCCC1.ON=C1CCCCC1 VLUZIHGARVHSCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- COZGDFKFLCTYJF-UHFFFAOYSA-N ethyl 8-(3-octyloxiran-2-yl)octanoate Chemical compound CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OCC COZGDFKFLCTYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N p-methylisopropylbenzene Natural products CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pent-2-ene Chemical class CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Katalizatory tytanowo-silikalitowe (TS-1, TS-2, Ti-Beta, Ti-MCM-41, Ti-MCM-48, Ti-MWW) wykazują dużą aktywność w procesach selektywnego utleniania alkenów, alkanów, alkoholi, fenoli, związków aromatycznych za pomocą wodnych roztworów nadtlenku wodoru lub bezwodnych wodoronadtlenków organicznych. Prowadzi się je w stosunkowo łagodnych warunkach technologicznych. Wśród procesów wykonywanych w małej skali największe znaczenie mają metody prowadzone przy użyciu nadtlenku wodoru: epoksydowanie olefin (propylen, 1-butylen, 2-butylen, cykloheksen), olejów roślinnych, kwasów tłuszczowych, estrów alkilowych nienasyconych kwasów tłuszczowych, monoepoksydowanie dienów (1,3-butadien, izopren, eter allilowy, akrylan i metakrylan metylu), stereoselektywne epoksydowanie izomerów Z, S (2-buteny, 2-penteny, 2-okteny), utlenianie alkoholi do aldehydów i ketonów, winylobenzenów do 2-fenyloaldehydów, amoksydacja cykloheksanonu do oksymu cykloheksanonu i jego izomeryzacja do ε-aminokaprolaktamu, hydroksylowanie fenolu i innych związków aromatycznych. Stosowano je również w procesach hydroksylowana heksanu lub benzenu tlenem i wodorem, izomeryzacji tlenku styrenu i jego homologów do β-fenyloaldehydów, syntezie eteru metylowo-tert-butylowego, oligomeryzacji olefin C2-C10, utlenianiu pierwszorzędowych amin, w bezpośrednim amonoutlenianiu drugorzędowych alkoholi do ketoksymów, podczas utleniającego odwodornienia etanolu. Aktywność katalizatorów tytanowo-silikalitowych w procesach epoksydacji w znaczącym stopniu zależy od sposobu otrzymywania katalizatora, ilości tytanu związanego w strukturze krystaliczne j krzemionki i morfologii kryształów. Zmienia się w zależności od rodzaju czynnika epoksydującego, rodzaju związku poddawanego epoksydowaniu i parametrów technologicznych prowadzenia procesów. W nowych rozwiązaniach najczęściej stosowanymi czynnikami epoksydującymi są: 30-proc. nadtlenek wodoru, lub organiczne wodoronadtlenki jak np. wodoronadtlenek tert-butylu lub etylobenzenu. Katalizator tytanowo-silikalitowy Ti-MCM-41 ma szczególne znaczenie ze względu na mezoporowatość (pory o średnicy 3,1 nm). Heksagonalny, liniowy układ porów i większa niż w innych katalizatorach średnica porów powodują, że stosuje się go do epoksydowania związków o względnie dużych średnicach cząsteczek jak: oleje roślinne, estry alkilowe nienasyconych kwasów tłuszczowych, nienasycone kwasy tłuszczowe. Duży rozmiar porów stwarza możliwość docierania cząsteczek związku nienasyconego do miejsc aktywnych, położonych wewnątrz porów. Wewnątrz porów znajduje się znaczna ilość tetra edrycznie związanego tytanu Ti(OSi)4. Podczas stosowania tego typu katalizatorów ważna jest ich aktywność i czas pracy do momentu utraty lub znacznego obniżenia aktywności. Znany sposób aktywacji katalizatorów tytanowo-silikalitowych TS-1 i TS-2 polega na ich sylanizacji za pomocą chloro trimetylosilanu lub dimetylodichlorosilanu lub w reakcji z alkilosilazanami (M.Guidotti, I.BatonneauGener, E.Gianotti, S.Mignard, R.Psaro, M.Sgobba, N.Ravasio, Microp. Mesop. Mater. 2008, 111, 39-47). Inne metody aktywacji katalizatorów tytanowo-silikalitowych polegają na traktowaniu świeżo otrzymanych kryształów katalizatora wodnym roztworem octanu sodu - CHsCOONa, lub wodorofosforanu disodowego - Na2HPO4, lub roztworami soli kwasów karboksylowych i metali alkalicznych lub ziem alkalicznych a także alkoholanami tych metali. Pomimo, że rola czynnika aktywującego katalizator nie jest udowodniona to przypisuje się ją neutralizacji kwasowych grup silanolowych Si-OH (Pat. europejski 230 949, 1987).
Klasyczną syntezę katalizatora wykonywano w sposób przedstawiony w publikacji: D.Kumar,
K.Schumacher, C.du Fresne von Hohenesche, M.Grun, K.K.Unger, Colloid and Surfaces A: Physicochem. and Eng. Aspects 2001, 187, 109-116. Do szklanego reaktora wprowadzano 5,1 g bromku heksadecylotrimetyloamoniowego, 92 ml wody dejonizowanej, 37,6 g około 25-proc. wodnego roztworu amoniaku i 120 ml alkoholu etylowego (98%). Podczas intensywnego mieszania powoli wkraplano 0,5 g o-tytanianu tetrabutylu i 9,4 g o-krzemianu tetraetylu. Powstały roztwór mieszano 24 godz., po czym osad kryształów odsączono i przemyto 100 ml wody dejonizowanej i taką samą ilością alkoholu etylowego. Kryształy suszono na powietrzu i kalcynowano w 550°C w ciągu 5 godzin.
Nieoczekiwanie okazało się, że można zwiększyć aktywność katalizatora Ti-MCM-41, stosowanego w procesie epoksydacji poddając go dodatkowym operacjom jednostkowym. Sposób zwiększenia aktywności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41, według wynalazku, w trakcie jego otrzymywania znaną metodą, charakteryzuje się tym, że wysuszone kryształy katalizatora po oddzieleniu od roztworu macierzystego, wprowadza się do 5% roztworu wodnego azotanu(V) amonu, miesza w temperaturze 60-90°C w czasie 6-12 godzin i oddziela metodą filtracji. Następnie w temperaturze otoczenia przemywa mieszaniną równych objętości 30% nadtlenku wodoru i metanolu, suszy w temperaturze
PL 233 230 B1 do 90°C w obecności powietrza i kalcynuje w temperaturze 520 do 550°C w czasie 24 godzin. Roztwór azotanu(V) amonu stosuje się w ilości 10 do 20 cm3 na 1 g suchych kryształów. Roztwór 30% nadtlenku wodoru i metanolu używa się w ilości 10 do 20 cm3 na 1 g mokrych kryształów.
Przedmiot wynalazku bliżej wyjaśniają poniższe przykłady wykonania. Wyniki epoksydowania oleinianu etylu na klasycznym katalizatorze Ti-MCM-41 i po zwiększeniu aktywności przedstawia Tabela. Wielkościami porównawczymi, opisującymi proces epoksydacji, po zastosowaniu różnie aktywowanych katalizatorów Ti-MCM-41 były: konwersja oleinianu etylu, selektywność przemiany do 9,10-epoksystearynianu etylu w odniesieniu przereagowanego oleinianu etylu, konwersja wodoronadtlenku te/i-butylu, selektywność przemiany do 9,10-epoksystearynianu etylu w odniesieniu do przereagowanego wodoronadtlenku te/i-butylu. Pierwszy przykład przedstawia wyniki epoksydowania oleinianu etylu na katalizatorze otrzymanym metodą klasyczną - bez traktowania 5% roztworem azotanu(V) amonu i przemywania mieszaniną równych objętości 30% roztworu nadtlenku wodoru i metanolu.
P r z y k ł a d 1
Kryształy katalizatora Ti-MCM-41 otrzymano zgodnie z klasycznym sposobem postępowania, znanym z literatury i wyżej przedstawionym w opisie stanu techniki. W oparciu o tak otrzymany katalizator wykonano epoksydowanie oleinianu etylu. Do kolby reakcyjnej zanurzonej w termostacie, zaopatrzonej w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr, wkraplacz wprowadzono 3 g oleinianu etylu, 1,2 g wodoronadtlenku te/i-butylu o stężeniu 96% wag. Po ogrzaniu zawartości reaktora do temperatury 65°C wsypano 0,35 g katalizatora Ti-MCM-41 i kontynuowano mieszanie w ciągu 10 godz. Uzyskane wyniki w postaci: konwersji oleinianu etylu, selektywności przemiany do 9,10-epoksystearynianu etylu w odniesieniu do przereagowanego oleinianu etylu, konwersji wodoronadtlenku te/i-butylu, selektywności przemiany do 9,10-epoksystearynianu etylu w odniesieniu do przereagowanego wodoronadtlenku tertbutylu zestawiono w Tabeli.
P r z y k ł a d 2
Epoksydację oleinianu etylu prowadzono jak w przykładzie pierwszym, z zachowaniem tych samych ilości reagentów i warunków technologicznych. W tym wypadku stosowano jednak katalizator poddany aktywacji. Otrzymany znanym sposobem osad kryształów po odsączeniu i osuszeniu mieszano z 5% roztworem azotanu(V) amonu w temperaturze 60°C i kontynuowano mieszanie w ciągu 6 godz. Stosowano 60 cm3 roztworu azotanu(V) amonu. Po oddzieleniu na filtrze wilgotne kryształy przemywano mieszaniną równych objętości 30% roztworu nadtlenku wodoru i metanolu w ilości 20 cm3 na 1 g mokrych kryształów. Katalizator ten osuszono w temperaturze 50°C w obecności powietrza i kalcynowano w temperaturze 550°C w czasie 24 godzin.
P r z y k ł a d 3
Epoksydację oleinianu etylu prowadzono przy zastosowaniu tych samych ilości reagentów i parametrów technologicznych jak w przykładzie 1. Aktywowanie katalizatora prowadzono w nieco innych warunkach. Kryształy katalizatora po oddzieleniu od roztworu macierzystego i osuszeniu traktowano 5% roztworem wodnym azotanu(V) amonu, w temperaturze 90°C i mieszano 12 godz. Po oddzieleniu na filtrze wilgotne kryształy przemywano mieszaniną równych objętości 30% roztworu nadtlenku wodoru i metanolu jak w przykładzie 2. Katalizator osuszono w 60°C w obecności powietrza kalcynowano w temperaturze 540°C w ciągu 24 godz.
P r z y k ł a d 4
Epoksydację wykonano również w warunkach przedstawionych w przykładzie 1. W tym wypadku aktywację katalizatora po zmieszaniu kryształów z 5% roztworem wodnym azotanu(V) amonu prowadzono w temperaturze 60°C, podczas mieszania w ciągu 12 godzin. Po odsączeniu kryształów i chłodzeniu do temperatury otoczenia kryształy traktowano mieszaniną równych objętości 30% roztworu nadtlenku wodoru i metanolu, w ilości 10 cm3 na 1 g mokrych kryształów. Kryształy wysuszono w temperaturze 90°C, w obecności powietrza i kalcynowano w temperaturze 550°C w czasie 24 godz.
PL 233 230 Β1
Tabela
| Nr przykładu | Konwersja oleinianu etylu % | Selektywność do 9,10epoksystearynianu ctylu/przercagowany oleinian etylu % | Konwersja wodoronadtlenku tertbutyłu % | Selektywność do 9,10epoksyslearynianu etylu /przereagowany WNTB % |
| Przykład 1 | 58,2 | 90,1 | 65,5 | 95,8 |
| Przykład 2 | 69,7 | 93,4 | 69,8 | 98,8 |
| Przykład 3 | 71,3 | 94,5 | 68,9 | 98.9 |
| Przykład 4 | 70,9 | 94,1 | 69,1 | 98,0 |
WNTB - wodoronadtlenek fert-butylu
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób zwiększenia aktywności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41 w trakcie jego otrzymywania znaną metodą, znamienny tym, że wysuszone kryształy katalizatora po oddzieleniu od roztworu macierzystego, przed kalcynacją, wprowadza się do 5% roztworu wodnego azotanu(V) amonu, miesza się w temperaturze 60-90°C w czasie 6-12 godzin i oddziela metodą filtracji, następnie w temperaturze otoczenia przemywa się mieszaniną równych objętości 30% nadtlenku wodoru i metanolu, suszy w temperaturze 50 do 90°C w obecności powietrza i kalcynuje w temperaturze 520 do 550°C w czasie 24 godzin.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że roztwór azotanu(V) amonu stosuje się w ilości 10 do 20 cm3 na 1 g suchych kryształów.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że roztwór 30% nadtlenku wodoru i metanolu stosuje się w ilości 10 do 20 cm3 na 1 g mokrych kryształów.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416352A PL233230B1 (pl) | 2016-03-02 | 2016-03-02 | Sposób zwiększenia aktywności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416352A PL233230B1 (pl) | 2016-03-02 | 2016-03-02 | Sposób zwiększenia aktywności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL416352A1 PL416352A1 (pl) | 2017-09-11 |
| PL233230B1 true PL233230B1 (pl) | 2019-09-30 |
Family
ID=59771971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL416352A PL233230B1 (pl) | 2016-03-02 | 2016-03-02 | Sposób zwiększenia aktywności katalizatora tytanowo-silikalitowego Ti-MCM-41 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL233230B1 (pl) |
-
2016
- 2016-03-02 PL PL416352A patent/PL233230B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL416352A1 (pl) | 2017-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6551546B1 (en) | Method for producing a shaped body using a metal oxide sol | |
| US5859265A (en) | Oxidation catalyst, its preparation and oxidation using the oxidation catalyst | |
| JP3888711B2 (ja) | オレフィンをエポキシ化する方法 | |
| DE60015781T2 (de) | Heterogener epoxidations-katalysator | |
| JP4691016B2 (ja) | プロピレンオキシドの製造方法 | |
| KR20000016574A (ko) | 산화 반응 촉매와 이 촉매를 사용하여 올레핀, 수소 및산소로부터 에폭사이드를 제조하는 방법 | |
| KR20010020462A (ko) | 하나 이상의 ｃ-ｃ 이중 결합을 포함하는 유기 화합물의산화 방법 | |
| CN104437645A (zh) | 一种用于合成戊二醛的金属-有机骨架固载杂多酸催化剂及其生产方法 | |
| JP2006525283A5 (pl) | ||
| EP1185365A1 (de) | Edelmetall- und titan-haltige oberflächenmodifizierte mischoxide zur selektiven oxidation von kohlenwasserstoffen | |
| DE19600708A1 (de) | Oxidationskatalysator mit einem Gehalt an Lanthanoidmetallen, Verfahren zu seiner Herstellung und Oxidationsverfahren unter Verwendung des Oxidationskatalysators | |
| CN100360233C (zh) | 含钛二氧化硅催化剂的生产方法 | |
| Wróblewska et al. | Studies on the deactivation of Ti-MCM-41 catalyst in the process of allyl alcohol epoxidation | |
| JP6301482B2 (ja) | エポキシ化触媒の調製方法 | |
| CN110325497A (zh) | 制备不饱和醇的方法 | |
| KR100746020B1 (ko) | 티탄 함유 제올라이트의 제조방법 | |
| PL244073B1 (pl) | Sposób utleniana alfa-pinenu w obecności katalizatora tytanowo- silikatowego | |
| JP4834982B2 (ja) | チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法及び触媒 | |
| JP2002525259A (ja) | Ｒｕｔ構造を有するチタンケイ酸塩の製造方法 | |
| JP6970739B2 (ja) | チタン含有珪素酸化物の製造方法、エポキシドの製造方法、及びチタン含有珪素酸化物 | |
| RU2634728C2 (ru) | Способ получения 4-трет-бутил-пирокатехина и катализатор для его получения | |
| JP6200416B2 (ja) | １，２−アルカンジオールからの飽和アルデヒド製造方法 | |
| JP2006255586A (ja) | チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法及び触媒 | |
| ZA200005466B (en) | Method for producing a shaped body using a metal oxide sol, shaped body, the use thereof in the production of an alkene oxide. | |
| SU435845A1 (ru) | Способ приготовл.ения катализатора для эпоксидирования олефинов |