PL233410B1 - Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu - Google Patents
Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonuInfo
- Publication number
- PL233410B1 PL233410B1 PL41393915A PL41393915A PL233410B1 PL 233410 B1 PL233410 B1 PL 233410B1 PL 41393915 A PL41393915 A PL 41393915A PL 41393915 A PL41393915 A PL 41393915A PL 233410 B1 PL233410 B1 PL 233410B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ppm
- hours
- hydroxy flavanone
- carried out
- hydroxyflavanone
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- SWAJPHCXKPCPQZ-CQSZACIVSA-N (2R)-7-hydroxyflavanone Chemical compound C1([C@H]2CC(=O)C3=CC=C(C=C3O2)O)=CC=CC=C1 SWAJPHCXKPCPQZ-CQSZACIVSA-N 0.000 title 1
- SWAJPHCXKPCPQZ-UHFFFAOYSA-N ddC Natural products O1C2=CC(O)=CC=C2C(=O)CC1C1=CC=CC=C1 SWAJPHCXKPCPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- SWAJPHCXKPCPQZ-AWEZNQCLSA-N 7-Hydroxyflavanone Natural products C1([C@@H]2CC(=O)C3=CC=C(C=C3O2)O)=CC=CC=C1 SWAJPHCXKPCPQZ-AWEZNQCLSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 5
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 claims description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- 230000036983 biotransformation Effects 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N oxolane-d8 Chemical compound [2H]C1([2H])OC([2H])([2H])C([2H])([2H])C1([2H])[2H] WYURNTSHIVDZCO-SVYQBANQSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- USMZEYPOTJAYPT-LRROQMAJSA-N (2r)-2-[(1s)-1,2-dihydroxyethyl]-3,4-dihydroxy-2h-furan-5-one;2-(3,4-dihydroxyphenyl)-5,7-dihydroxy-3-[(2s,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-[[(2r,3r,4r,5r,6s)-3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxymethyl]oxan-2-yl]oxychromen-4-one Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O.O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](OC=2C(C3=C(O)C=C(O)C=C3OC=2C=2C=C(O)C(O)=CC=2)=O)O1 USMZEYPOTJAYPT-LRROQMAJSA-N 0.000 description 1
- CILPHQCEVYJUDN-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl)oxyacetic acid Chemical class CC(C)C1CCC(C)CC1OCC(O)=O CILPHQCEVYJUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMGZEFIQIZZSBH-UHFFFAOYSA-N Bioquercetin Natural products CC1OC(OCC(O)C2OC(OC3=C(Oc4cc(O)cc(O)c4C3=O)c5ccc(O)c(O)c5)C(O)C2O)C(O)C(O)C1O JMGZEFIQIZZSBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000002529 Muntingia calabura Species 0.000 description 1
- 235000003886 Muntingia calabura Nutrition 0.000 description 1
- ZVOLCUVKHLEPEV-UHFFFAOYSA-N Quercetagetin Natural products C1=C(O)C(O)=CC=C1C1=C(O)C(=O)C2=C(O)C(O)=C(O)C=C2O1 ZVOLCUVKHLEPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010057190 Respiratory tract infections Diseases 0.000 description 1
- HWTZYBCRDDUBJY-UHFFFAOYSA-N Rhynchosin Natural products C1=C(O)C(O)=CC=C1C1=C(O)C(=O)C2=CC(O)=C(O)C=C2O1 HWTZYBCRDDUBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000000102 Squamous Cell Carcinoma of Head and Neck Diseases 0.000 description 1
- 241000193998 Streptococcus pneumoniae Species 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002001 anti-metastasis Effects 0.000 description 1
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007257 deesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- IVTMALDHFAHOGL-UHFFFAOYSA-N eriodictyol 7-O-rutinoside Natural products OC1C(O)C(O)C(C)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC=2C=C3C(C(C(O)=C(O3)C=3C=C(O)C(O)=CC=3)=O)=C(O)C=2)O1 IVTMALDHFAHOGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 1
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 241000411851 herbal medicine Species 0.000 description 1
- 230000002519 immonomodulatory effect Effects 0.000 description 1
- CJWQYWQDLBZGPD-UHFFFAOYSA-N isoflavone Natural products C1=C(OC)C(OC)=CC(OC)=C1C1=COC2=C(C=CC(C)(C)O3)C3=C(OC)C=C2C1=O CJWQYWQDLBZGPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008696 isoflavones Nutrition 0.000 description 1
- MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N kaempferol Natural products OC1=C(C(=O)c2cc(O)cc(O)c2O1)c3ccc(O)cc3 MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 201000002740 oral squamous cell carcinoma Diseases 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- REFJWTPEDVJJIY-UHFFFAOYSA-N quercetin Natural products C=1C(O)=CC(O)=C(C(C=2O)=O)C=1OC=2C1=CC=C(O)C(O)=C1 REFJWTPEDVJJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005875 quercetin Nutrition 0.000 description 1
- 229960001285 quercetin Drugs 0.000 description 1
- FDRQPMVGJOQVTL-UHFFFAOYSA-N quercetin rutinoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC=2C(C3=C(O)C=C(O)C=C3OC=2C=2C=C(O)C(O)=CC=2)=O)O1 FDRQPMVGJOQVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 208000020029 respiratory tract infectious disease Diseases 0.000 description 1
- ALABRVAAKCSLSC-UHFFFAOYSA-N rutin Natural products CC1OC(OCC2OC(O)C(O)C(O)C2O)C(O)C(O)C1OC3=C(Oc4cc(O)cc(O)c4C3=O)c5ccc(O)c(O)c5 ALABRVAAKCSLSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005493 rutin Nutrition 0.000 description 1
- 229960004555 rutoside Drugs 0.000 description 1
- 229930000044 secondary metabolite Natural products 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229940031000 streptococcus pneumoniae Drugs 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu o wzorze 2, przedstawionym na rysunku.
Związek ten może znaleźć zastosowanie jako antyoksydant w przemyśle spożywczym oraz jako składnik środków farmaceutycznych i kosmetycznych.
Flawonoidy to wtórne metabolity roślin o potencjale biologicznym pozwalającym na wykorzys tywanie ich jako farmaceutyki (Calcium Duo Allergo - kwercetyna, Rutinoscorbin® - rutyna, MenoStop® - izoflawony) (B. H. Havsteen, Pharmacology & Therapeutics, 2002, 96, 67-202, I. Erlund, Nutrition Research, 2004, 24, 851-874).
Występowanie 7-hydroksyflawanonu udowodniono w szeregu roślin mających zastosowanie w ziołolecznictwie lub mogących być w przyszłości wykorzystane jako składniki leków. S enancjomer 7-hydroksyflawanonu został wyizolowany m. in. z Dracena toureiri i Muntingia calabura (W.-L. Kuo, H.R Liao, J.-J. Chen, Molecules, 2014, 19(12), 20521-20535, B.-N. Su, E, J. Park, J. S. Vigo, J. G. Graham, F. Cabieses, H. H.S. Fong, J. M. Pezzuto, A.D Kinghorn, Phytochemistry, 2003, 63(3), 335-341, N. P. Lopes, M. J. Kato, M. Yoshida, Phytochemistry, 1999, 51, 29-33, D. Meksuriyen. G. A. Cordell, Journal of the Science Society of Thailand. 1988, 14, 3-24).
Istnieje szereg badań dotyczących 7-hydroksyflawanonu jako potencjalnego środka terapeutycznego. Związek ten wykazuje aktywność przeciwbakteryjną w stosunku do Streptococcus pneumoniae i może być stosowany w leczeniu infekcji dróg oddechowych (I.C. Zampini, Journal of Ethnopharmacology, 2012, 140, 287-292). Udowodniono, że 7-hydroksyflawanon ma właściwości przeciwprzerzutowe w stosunku do komórek SCC-4 (ludzki płaskonabłonkowy rak jamy ustnej) (Shun-Fa Yang, Archives of oral biology, 2008, 53, 287-294). Ponadto, 7-hydroksyflawanon wykazuje aktywność immunomodulującą (M. L. Sharona, Phytomedicine, 1908, 3(2), 191-195).
Znana jest metoda otrzymywania R enancjomeru 7-hydroksyflawanonu w wyniku krystalizacji frakcjonowanej (-)-mentyloksyoctanów i łagodnej kwasowej hydrolizy mniej rozpuszczalnego diastereoizomeru (G. Cardillo, L. Merlini, G, Nasini, Journal of the Chemical Society C: Organic, 1971, 39673970).
Do tej pory nie uzyskano R enancjomeru 7-hydroksyflawanonu metodą ekstrakcji z materiału roślinnego ani na drodze biotransformacji.
Biotransformacje to przyjazna dla środowiska naturalnego alternatywa w stosunku do syntezy chemicznej. Biokatalizatory mogą modyfikować strukturę związków, co prowadzi do powstania metabolitów np. o zwiększonych właściwościach antyoksydacyjnych i lipofilowych poprawiających ich biodostępność i aktywność biologiczną (E. Kostrzewa-Susłow, J. Dmochowska-Gładysz, J. Oszmiański, Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2007, 49(1-4), 113-117, W. A. Loughlin, Bioresource Technology. 2000, 74, 49-62).
Istotne są badania mające na celu uzyskanie czystych optycznie substancji naturalnych cechujących się właściwościami przeciwutleniającymi, które mogą być wykorzystane w przemyśle farmaceutycznym, ale też kosmetycznym i spożywczym.
Istota wynalazku polega na tym, że do podłoża odpowiedniego dla grzybów strzępkowych wprowadza się szczep Aspergillus niger 13/33. Po upływie co najmniej 48 godzin do hodowli wprowadza się substrat, którym jest (±)-propionian 7-hydroksyflawanonu o wzorze 1, rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym mieszającym się z wodą. Transformację prowadzi się przy ciągłym wstrząsaniu, co najwyżej 30 godzin. Kolejno produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie,
Korzystnie jest, gdy stosunek masy dodawanego substratu do objętości hodowli wynosi 0,1 mg; 1 mL.
Korzystnie także jest, gdy proces prowadzi się w temperaturze od 20 do 30 stopni Celsjusza, zwłaszcza 25 stopni Celsjusza.
Dodatkowo, korzystnie jest, gdy transformację prowadzi się przez 24 godziny.
Postępując zgodnie z wynalazkiem, w wyniku działania układu enzymatycznego zawartego w komórkach szczepu Aspergillus niger 13/33, następuje deestryfikacja przy C-7. Uzyskany w ten sposób produkt wydziela się z wodnej kultury mikroorganizmu, znanym sposobem, przez ekstrakcję rozpuszczalnikiem organicznym niemieszającym się z wodą (octan etylu).
Zasadniczą zaletą wynalazku jest otrzymanie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu z nadmiarem enancjomerycznym wynoszącym 100% ee, w temperatura pokojowej i przy pH naturalnym dla szczepu.
PL 233 410 B1
Wynalazek jest bliżej objaśniony na przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d. Do kolby Erlenmajera o pojemności 2000 cm3, w której znajduje się 500 cm3 sterylnej pożywki zawierającej 10 g aminobaku i 30 g glukozy, wprowadza się szczep A. niger 13/33. Po 96 godzinach jego wzrostu dodaje się 50 mg (±)-propionianu 7-hydroksyflawanonu o wzorze 1, rozpuszczonego w 1 cm3 tetrahydrofuranu. Transformację prowadzi się w 25 stopniach Celsjusza przy ciągłym wstrząsaniu przez 24 godziny. Następnie mieszaninę poreakcyjną ekstrahuje się trzykrotnie octanem etylu, osusza bezwodnym siarczanem magnezu i odparowuje rozpuszczalnik. Otrzymany ekstrakt oczyszcza się chromatograficznie, używając jako eluentu mieszaniny octanu etylu i chlorku metylenu w stosunku 1:1.
Na tej drodze otrzymuje się 24,15 mg (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu (wydajność 48,3%).
Uzyskany produkt charakteryzuje się następującymi danymi spektralnymi.
Opis sygnałów pochodzących z widma 1H NMR (THF-d8): δ = 7,72 ppm (1H, d, Js,s = 8,3 Hz, H-5), δ = 7,49 ppm (2H, d, J2',3'(6',5') = 7.5 Hz, H-2',H-6'), δ = 7.37 ppm (2H, i Λ,ζο,β) = 7,5 Hz, H-3', H-5'), δ =7,31 ppm (1H, t, J = 7.3 Hz, H-4'), δ = 6.45 ppm (1H, dd, Jąs = 8,7 Hz, Jąs = 1.9 Hz, H-6), δ = 6.34 ppm (1H, d, J8,6 = 2,3 Hz, H-8), δ = 5,45 ppm (1H, dd, J2,3ax = 12,99 Hz, J2.3eq = 2,82 Hz, H-2), δ = 2,93 ppm (1H, dd, J3ax,3eq = 16.6 Hz, J3ax,2 = 13,2 Hz, H-3ax), δ = 2.68 ppm (1H, dd, J3eq,3ax = 16,6 Hz, J3eq,2 = 3,0 Hz. H-3eq).
Opis sygnałów pochodzących z widma 13C NMR (THF-d8): δ = 188.52 ppm (C-4), δ = 164,54 ppm (C-7), δ = 163.41 ppm (C-9), δ =139.90 ppm (C-1'), δ = 128.47 ppm (C5), δ = 128.30 ppm (C-3', C-5'), δ = 128,04 ppm (C-4'), δ = 128.09 ppm (C-2', C-6'), δ = 114.26 ppm (C-10), δ = 110.23 ppm (C-6), δ = 102.56 ppm (C-8), δ = 79.84 ppm (C-2), δ = 44,25 ppm (C-3).
Claims (5)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu, znamienny tym, że do podłoża odpowiedniego dla grzybów strzępkowych wprowadza się szczap Aspergillus niger 13/33, następnie po upływie co najmniej 48 godzin do hodowli wprowadza się substrat, którym jest (±)-propionian 7-hydroksyflawanonu o wzorze 1, rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym mieszającym się z wodą, transformację prowadzi się przy ciągłym wstrząsaniu, co najwyżej 30 godzin, po czym produkt ekstrahuje się rozpuszczalnikiem orga nicznym niemieszającym się z wodą i oczyszcza chromatograficznie.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek masy dodawanego substratu do objętości hodowli wynosi 0,1 mg : 1 mL.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się w temperaturze od 20 do 30 stopni Celsjusza.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces prowadzi się w temperaturze 25 stopni Celsjusza.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że transformację prowadzi się przez 24 godziny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL41393915A PL233410B1 (pl) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL41393915A PL233410B1 (pl) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL413939A1 PL413939A1 (pl) | 2017-03-27 |
| PL233410B1 true PL233410B1 (pl) | 2019-10-31 |
Family
ID=58360201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL41393915A PL233410B1 (pl) | 2015-09-14 | 2015-09-14 | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL233410B1 (pl) |
-
2015
- 2015-09-14 PL PL41393915A patent/PL233410B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL413939A1 (pl) | 2017-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL234609B1 (pl) | 4'-O-β-D-4"-metoksyglukopiranozylo-6-metyloflawon i sposób wytwarzania 4'-O-β-D-4"-metoksyglukopiranozylo-6-metyloflawonu | |
| PL233410B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL234084B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233414B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233415B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL234083B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233413B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233416B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL227310B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233420B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233418B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233417B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233412B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233411B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233421B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL233419B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL227311B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystego optycznie (+)-(R)-7-hydroksyflawanonu | |
| PL237327B1 (pl) | 3’-hydroksy-4’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-flawon i sposób wytwarzania 3’-hydroksy-4’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- flawonu | |
| PL238968B1 (pl) | 2’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-flawan-4-ol i sposób wytwarzania 2’-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-flawan-4-olu | |
| PL238969B1 (pl) | 3’-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-flawan-4-ol i sposób wytwarzania 3’-O-β-D-(4”-O-metyloglukopiranozylo)-flawan-4-olu | |
| PL237325B1 (pl) | 2’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-flawon i sposób wytwarzania 2’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-flawonu | |
| PL238964B1 (pl) | Sposób wytwarzania 4’-hydroksy-5,7-dimetoksyflawonu | |
| PL237326B1 (pl) | 4’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-flawon i sposób wytwarzania 4’-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-flawonu | |
| PL238788B1 (pl) | Sposób wytwarzania 4’-hydroksy-5,7-dimetoksyflawonu | |
| PL237329B1 (pl) | 3-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)-3’,4’,5,7-tetrahydroksyflawon i sposób wytwarzania 3-O-β-D-(4’’-O-metyloglukopiranozylo)- 3’,4’,5,7-tetrahydroksyflawonu |