PL234672B1 - Monohydrat siarczanu(VI) srebra(II) i sposób jego syntezy - Google Patents
Monohydrat siarczanu(VI) srebra(II) i sposób jego syntezy Download PDFInfo
- Publication number
- PL234672B1 PL234672B1 PL418465A PL41846516A PL234672B1 PL 234672 B1 PL234672 B1 PL 234672B1 PL 418465 A PL418465 A PL 418465A PL 41846516 A PL41846516 A PL 41846516A PL 234672 B1 PL234672 B1 PL 234672B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- silver
- sulfate
- sulphate
- monohydrate
- synthesis
- Prior art date
Links
- JKNZUZCGFROMAZ-UHFFFAOYSA-L [Ag+2].[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [Ag+2].[O-]S([O-])(=O)=O JKNZUZCGFROMAZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- AJTFLBVFTWOYTN-UHFFFAOYSA-L S(=O)(=O)([O-])[O-].[Ag+2].O Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].[Ag+2].O AJTFLBVFTWOYTN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 silver (II) ions Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 3
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 3
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical class [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- KWVVTSALYXIJSS-UHFFFAOYSA-L silver(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ag+2] KWVVTSALYXIJSS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005084 2D-nuclear magnetic resonance Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 description 1
- 229910018503 SF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000005290 antiferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000009815 homocoupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- 229910001546 potassium hexafluoroantimonate(V) Inorganic materials 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000012746 preparative thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- QTKDGWAHANSHNE-UHFFFAOYSA-M silver;hydrogen sulfate Chemical compound [Ag+].OS([O-])(=O)=O QTKDGWAHANSHNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest monohydrat siarczanu(VI) srebra(ll) i sposób jego syntezy.
Znane są związki zawierające srebro(ll). Ze względu na zawartość atomów srebra na +2 stopniu utlenienia związki te wykazują bardzo silne właściwości utleniające. Standardowy potencjał redoks pary Ag(ll)/Ag(I) wynosi około 2 V względem standardowej elektrody wodorowej (A. J. Bard, R. Parsons, J. Jordan, „Standard potentials in aqueous solution, Marcel Dekker INC., Nowy York, Bazylea, 1985), a potencjał formalny może osiągnąć prawie 3 V w środowisku kwaśnym (Chem. Comm., 49 (2013) 7480).
Ze względu na bardzo silne właściwości utleniające, związki zawierające srebro(ll) muszą być przechowywane w bezwodnej atmosferze ochronnej w naczyniach wykonanych z perfluorowanych materiałów syntetycznych. W przeciwnym razie dochodzi do rozkładu związków srebra(ll) do odpowiednich związków srebra(l) lub o mieszanej wartościowości Ag(ll/I) (P. J. Malinowski, „Synteza i charakterystyka fizykochemiczna wybranych tlenowych pochodnych dwuwartościowego srebra, Praca doktorska, Uniwersytet Warszawski, 2012).
Związki srebra(ll) zawierają aniony odporne na utlenianie, zwykle aniony zawierające fluor (Angew. Chem. Int. Ed., 40 (2001) 2742). Związki te podczas rozkładu często wydzielają gazowy fluor lub fluorowodór, które stanowią zagrożenie dla zdrowia i życia ludzi i zwierząt.
Jedynym nieorganicznym związkiem dwuwartościowego srebra, który nie zawiera atomów fluoru jest siarczan(VI) srebra(ll) (Angew. Chem. Int. Ed., 49 (2010) 1683). Siarczan(VI) srebra(ll) rozkłada się do wodorosiarczanu(VI) srebra(l), który jest niegroźnym dla zdrowia związkiem chemicznym, standardowo wykorzystywanym w laboratoriach chemicznych. Siarczan(VI) srebra(ll) to antyferromagnetyczny materiał półprzewodnikowy o wąskiej przerwie energetycznej (1,4 ± 0,3 eV), o największej bezwzględnej wartości stałej nadwymiany magnetycznej (217 K) spośród znanych siarczanów(VI) metali przejściowych (Angew. Chem. Int. Ed., 49 (2010) 1683), oraz o najniższej temperaturze rozkładu termicznego spośród znanych siarczanów(VI) metali (Chem. Eur. J., 17 (2011) 10524).
Siarczan(VI) srebra(ll) może być bezpiecznie wykorzystywany jako silny utleniacz ponieważ podczas rozkładu nie wydziela fluoru, fluorowodoru, ani żadnych innych toksycznych związków chemicznych. Produktem redukcji siarczanu(VI) srebra(ll) jest wodorosiarczan(VI) srebra(l), rzadziej dwusiarczan(VI) srebra(l). Siarczan(VI) srebra(ll) może znaleźć zastosowanie jako selektywny czynnik utleniający w syntezie organicznej (zgłoszenie patentowe PL413922 A1) lub do utylizacji odpadów węglowodorowych i materiałów niebezpiecznych.
Znana jest elektrochemiczna metoda syntezy siarczanu(VI) srebra(ll), pozwalająca na uzyskanie materiału wolnego od zanieczyszczeń. Metoda polega na elektrolizie siarczanu(VI) srebra(l) lub wodorosiarczanu^) srebra(I) w roztworze kwasu siarkowego(VI) (zgłoszenie patentowe P.416026). Elektrolizę prowadzi się w wodnym roztworze kwasu siarkowego(VI), o stężeniu 95-100% w atmosferze obojętnej w układzie trójelektrodowym, gdzie elektrodę pracującą stanowi elektroda wykonana z domieszkowanego tlenku cyny: ITO albo FTO, elektrodę pomocnicą stanowi elektroda wykonana z węgla szklistego, FTO, ITO lub z blachy metalu szlachetnego, a elektrodę odniesienia stanowi elektroda pierwszego lub drugiego rodzaju o zerowym potencjale dyfuzyjnym względem kwasu siarkowego(VI), przykładowo nasycona elektrodasiarczanowo srebrowa w 100% kwasie siarkowym(VI) o potencjale 815 mV względem standardowej elektrody wodorowej (NHE).
Znane są również dwie metody chemicznej syntezy siarczanu(VI) srebra(ll) (Angew. Chem. Int. Ed., 49 (2010) 1683). Pierwsza metoda przewiduje reakcję metatezy pomiędzy Ag(SbFe)2 i K2SO4 w roztworze bezwodnego fluorowodoru. Produkt tej reakcji zawiera siarczan(VI) srebra(ll) zanieczyszczony znaczącymi ilościami KSbF6, którego nie daje się usunąć z produktu. Druga znana metoda syntezy zakłada reakcję wypierania lotnego kwasu zachodzącą pomiędzy AgF2 i H2SO4 w roztworze bezwodnego kwasu siarkowego(VI). Produkt tej reakcji zawiera siarczan(VI) srebra(ll) zanieczyszczony związkami srebra(l) takimi jak Ag2S2O7 oraz Ag2SO4.
Wszystkie znane obecnie związki srebra(ll) muszą być przechowywane w bezwodnej atmosferze ochronnej, z uwagi na ich dużą wrażliwość na wilgoć. Jony srebra(ll) w kontakcie z wodą (w postaci stałej, ciekłej lub gazowej) ulegają redukcji do jonów srebra(l). Z tego względu wszelkie operacje oraz zastosowania z wykorzystaniem związków srebra(ll) muszą być również wykonywane w bezwodnej atmosferze ochronnej. Zwiększa to koszty operacji oraz znacząco zmniejszają potencjalne pola zastosowań związków srebra(ll).
PL 234 672 B1
Istnieje niezaspokojone zapotrzebowanie na związek srebra(ll), który byłby stabilny w kontakcie z wodą, parą wodną i lodem. Sposób według wynalazku eliminuje niedogodności znane ze stanu techniki.
Istota wynalazku.
Monohydrat siarczanu(VI) srebra(ll), o wzorze sumarycznym AgIISO4-H2O, który zawiera jony srebra(ll), aniony siarczanowe(VI) oraz cząsteczki wody, gdzie na każdą jednostkę stechiometryczną siarczanuj) srebra(ll) przypada jedna cząsteczka wody.
Sposób syntezy monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll), opisanego powyżej, charakteryzuje się tym, że siarczan(VI) srebra(lI) o krystalitach wielkości 20-1000 pm, korzystnie 20-500 pm, wystawia się na działanie pary wodnej. Stosuje się siarczan(VI) srebra(ll) otrzymany metodą elektrochemiczną lub otrzymany metodą metatezy. Stosuje się gazowy roztwór pary wodnej, korzystnie powietrze atmosferyczne, o zawartości pary wodnej w zakresie 5-20 g/m3, korzystnie 10-15 g/m3. Ekspozycję siarczanu (VI) srebra(lI) na działanie pary wodnej prowadzi się przez 1-200 godzin, korzystnie przez 40-50 godzin, w temperaturze pokojowej, to jest w temperaturze 20-30°C.
Monohydrat siarczanu(VI) srebra(ll) oraz sposób syntezy monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) jest poniżej opisany szczegółowo w przykładach wykonania, z odniesieniem do załączonego rysunku, na którym:
Fig. 1 przedstawia strukturę krystaliczną monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) w widokach wzdłuż różnych osi krystalograficznych;
Fig. 2 przedstawia wyniki analizy Rietvelda monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) obliczone dla danych dyfrakcji proszkowej przy promieniowaniu o długości fali λ = 1,54056 A;
Fig. 3 przedstawia widmo FTIR w średniej i dalekiej podczerwieni monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll); Fig. 4 przedstawia widmo Ramana monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll);
Fig. 5 przedstawia wyniki analizy termograwimetrycznej (TGA/DSC) monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) (5 K/min).
Szczegółowy opis wynalazku.
Monohydrat siarczanu(VI) srebra(ll), AgSO4-H2O, to pierwszy znany trwały związek chemiczny zawierający jednocześnie jony srebra Ag2+ i cząsteczki wody koordynacyjnej. Do tej pory można było znaleźć w literaturze doniesienia, że związki srebra(ll) są wrażliwe na kontakt z wodą i rozkładają się do związków srebra(l) lub do związków o mieszanej wartościowości Ag(ll/I).
Monohydrat siarczanu(VI) srebra(ll) zachowuje wszelkie pożądane cechy charakterystyczne dla związków srebra(ll) (tj. wysoki potencjał erdoks, aktywność chemiczną w kontakcie z węglowodorami, itp.) przy jednoczesnej odporności na działanie wody. Przekłada się to na znaczne korzyści i udogodnienia wynikające z możliwości korzystania z monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) jako odczynnika chemicznego w warunkach normalnych w atmosferze powietrza zawierającego wilgoć.
Korzystając z monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) jako odczynnika chemicznego możliwe prowadzenie wszystkich reakcji chemicznych, które są charakterystyczne dla siarczanu(VI) srebra(ll), w tym zastosowanie w reakcji sprzęgania cząsteczek związków organicznych bez konieczności ich wcześniejszego modyfikowania lub aktywowania, opisany w zgłoszeniu patentowym P.413922. Proces sprzęgania wykorzystuje monohydrat siarczanu(VI) srebra(ll) jako czynnik utleniający, zawierający jony srebra(ll).
Syntezę monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) prowadzi się poprzez kontrolowaną ekspozycję siarczanu(VI) srebra(ll) na działanie wody. Niekontrolowana ekspozycja siarczanu(VI) srebra(ll) skutkuje jego hydrolizą.
Możliwe jest wystawienie siarczanu(VI) srebra(ll) działanie pary wodnej w kontrolowanych warunkach. Monohydrat siarczanu(VI) srebra(ll) tworzy się już przy kilkugodzinnej ekspozycji na działanie pary wodnej o stężeniu w zakresie 1-100 g/m3 w powietrzu atmosferycznym w temperaturze pokojowej. Temperatura oraz stężenie pary wodnej nie może być zbyt wysokie, ponieważ kluczowe jest powolne wnikanie niewielkich porcji wody do struktury krystalicznej siarczanu(VI) srebra(ll). W przeciwnym razie dochodzi do rozkładu siarczanu(VI) srebra(ll) do wodorosiarczanu(VI) srebra(l), jak zostało to opisane we wcześniej w literaturze.
Do syntezy monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) wykorzystuje się siarczan(VI) srebra(ll) wytworzony dowolną metodą. Czystość monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) bezpośrednio zależy od czystości siarczanu(VI) srebra(ll). Najlepszy produkt otrzymuje się wykorzystując siarczan(VI) srebra(ll) o dużych krystalitach otrzymany metodą elektrochemiczną opisaną w polskim zgłoszeniu patentowym PL 416026 A1.
PL 234 672 B1
P r z y k ł a d 1
Przeprowadzono elektrosyntezę siarczanu(VI) srebra(ll) sposobem opisanym w wynalazku PL416026 A1. Elektrolizę prowadzono w aparaturze szklanej, składającej się z dwóch części połączonych porowatym spiekiem szklanym. Aparatura szklana została przemyta dwukrotnie destylowanym kwasem siarkowym(VI), następnie wodą, po czym znów dwukrotnie destylowanym kwasem siarkowym(VI). Zastosowano układ trójelektrodowy: elektroda pracująca (WE) wykonaną z FTO, elektroda pomocnica (CE) w postaci blachy srebrnej o powierzchni rzeczywistej 300 cm2, elektroda odniesienia (J. Phys. Chem. C, 117 (2013) 20689): nasycona elektroda siarczanowo srebrowa w 100% kwasie siarkowym o potencjale 815 mV względem standardowej elektrody wodorowej (NHE). Elektrodę pracującą i elektrodę odniesienia umieszczono w części aparatury, w której prowadzono elektrolizę; w drugiej części znajdowała się elektroda pomocnicza. Do układu reakcyjnego wprowadzono roztwór siarczanu(VI) srebra(l) w 96% kwasie siarkowym(VI). Układ reakcyjny szczelnie zamknięto i wprowadzono atmosferę ochronną argonu o czystości 6,7. Powierzchnię roztworu pokryto warstwą heksafluorku siarki(VI). Prowadzono elektrolizę przy potencjale w zakresie 2,6-3,8 V względem standardowej elektrody wodorowej (NHE). W trakcie prowadzenia procesu bezbarwny roztwór kwasu siarkowego zabarwił się na żółto, a następnie z roztworu wytrącił się czarny osad, który zbierał się na dnie naczynia reakcyjnego. Po zakończeniu elektrolizy produkt przemyto bezwodnym fluorowodorem (lub wodnymi roztworami kwasu siarkowego(VI) o stężeniach stopniowo malejących od 100% do 0%), który odpędzono pod próżnią. Czystość siarczanu(VI) srebra(ll) zbadano prowadząc analizy spektroskopowe i strukturalne. Siarczan(VI) srebra(ll) poddano działaniu wilgoci atmosferycznej w temperaturze pokojowej. Ekspozycję prowadzono przez 48 godzin. Otrzymany produkt został poddany analizom chemicznym, spektroskopowym i strukturalnym. Produkt zidentyfikowano jako AgSO4-H2O.
Monohydrat siarczanu(VI) srebra(ll) zastosowano jako odczynnik w procesie homosprzęgania 1-chloronaftalenu. Do reakcji wzięto 0,1 mmola 1-chtoronaftalenu, 0,2 mmola AgSO4-H2O i mieszaninę rozpuszczalników: 1,1,1-trifluoroetanolu i heksafluoroizopropanolu w stosunku objętościowym 1:1. Reakcję prowadzono 72 godziny w aparaturze szklanej mieszając w sposób ciągły, w temperaturze pokojowej, w atmosferze argonu. Mieszaninę poreakcyjną przefiltrowano odsączając stałe produkty reakcji oraz nadmiar AgSO4-H2O. Mieszaninę poreakcyjną rozdzielono na preparatywnej cienkowarstwowej płytce chromatograficznej wykorzystując n-heksan jako eluent. Produkty zidentyfikowano techniką GC-MS. Strukturę potwierdzono rejestrując widma 1H NMR, 13C NMR oraz 1H-13C HSQY 2D NMR w temperaturze pokojowej, stosując CDCI3 jako rozpuszczalnik. Otrzymano 1,1'-dichlorobinaftyl (produkt sprzęgania typu sp2-sp2) z wydajnością 72% (wydajność wyznaczona z pomiarów GC-MS).
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Monohydrat siarczanu(VI) srebra(ll), o wzorze sumarycznym AgNSO4-H2O, który zawiera jony srebra(ll), aniony siarczanowe(VI) oraz cząsteczki wody, gdzie na każdą jednostkę stechiometryczną siarczanu(VI) srebra(ll) przypada jedna cząsteczka wody.
- 2. Sposób syntezy monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll), opisanego w zastrzeżeniu 1, znamienny tym, że siarczan(VI) srebra(ll) o krystalitach wielkości 20-1000 μm, korzystnie 20-500 μm, wystawia się na działanie pary wodnej.
- 3. Sposób syntezy monohydratu siarczanu(VI) srebra(lI) według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się siarczan(VI) srebra(ll) otrzymany metodą elektrochemiczną lub otrzymany metodą metatezy.
- 4. Sposób syntezy monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się gazowy roztwór pary wodnej, korzystnie powietrze atmosferyczne, o zawartości pary wodnej w zakresie 5-20 g/m3, korzystniej 10-15 g/m3.
- 5. Sposób syntezy monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) według zastrz. 2, znamienny tym, że ekspozycję siarczanu(VI) srebra(ll) na działanie pary wodnej prowadzi się przez 1-200 godzin, korzystnie przez 40-50 godzin.
- 6. Sposób syntezy monohydratu siarczanu(VI) srebra(ll) według zastrz. 2, znamienny tym, że ekspozycję siarczanu(VI) srebra(ll) na działanie pary wodnej prowadzi się w temperaturze pokojowej, to jest w temperaturze 20-30°C.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL418465A PL234672B1 (pl) | 2016-08-25 | 2016-08-25 | Monohydrat siarczanu(VI) srebra(II) i sposób jego syntezy |
| PCT/IB2016/001280 WO2017042624A1 (en) | 2015-09-11 | 2016-09-12 | Methods for obtaining salts of silver(ii) and hydrates thereof, products obtained by the methods and use of the same |
| LTEPPCT/IB2016/001280T LT3347309T (lt) | 2015-09-11 | 2016-09-12 | Sidabro(ii) druskų ir jų hidratų gamybos būdas, ir šiais gamybos būdais gauti produktai bei jų panaudojimas |
| CA2998293A CA2998293C (en) | 2015-09-11 | 2016-09-12 | Methods for obtaining salts of silver(ii) and hydrates thereof, products obtained by the methods and use of the same |
| PL16794402.4T PL3347309T3 (pl) | 2015-09-11 | 2016-09-12 | Sposoby wytwarzania soli srebra(ii) i ich hydratów, produkty otrzymane tymi sposobami i ich zastosowanie do modyfikacji struktury cząsteczek związków organicznych |
| EP16794402.4A EP3347309B1 (en) | 2015-09-11 | 2016-09-12 | Methods for obtaining salts of silver(ii) and hydrates thereof, products obtained by the methods and use of the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL418465A PL234672B1 (pl) | 2016-08-25 | 2016-08-25 | Monohydrat siarczanu(VI) srebra(II) i sposób jego syntezy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL418465A1 PL418465A1 (pl) | 2018-02-26 |
| PL234672B1 true PL234672B1 (pl) | 2020-03-31 |
Family
ID=61227728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL418465A PL234672B1 (pl) | 2015-09-11 | 2016-08-25 | Monohydrat siarczanu(VI) srebra(II) i sposób jego syntezy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL234672B1 (pl) |
-
2016
- 2016-08-25 PL PL418465A patent/PL234672B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL418465A1 (pl) | 2018-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mazánek et al. | Tuning of fluorine content in graphene: towards large-scale production of stoichiometric fluorographene | |
| Cretu et al. | Synthesis, characterization and DFT studies of zinc-doped copper oxide nanocrystals for gas sensing applications | |
| Randström et al. | Effect of water and oxygen traces on the cathodic stability of N-alkyl-N-methylpyrrolidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide | |
| Tomar et al. | Photochemical activation of SF 6 by N-heterocyclic carbenes to provide a deoxyfluorinating reagent | |
| Giannakoudakis et al. | Key role of terminal hydroxyl groups and visible light in the reactive adsorption/catalytic conversion of mustard gas surrogate on zinc (hydr) oxides | |
| Hayyan et al. | Long term stability of superoxide ion in piperidinium, pyrrolidinium and phosphonium cations-based ionic liquids and its utilization in the destruction of chlorobenzenes | |
| Poh et al. | Fluorographenes via thermal exfoliation of graphite oxide in SF 6, SF 4 and MoF 6 atmospheres | |
| Ehsan et al. | Electrochemical sensing of nitrite using a copper–titanium oxide composite derived from a hexanuclear complex | |
| Ranjbar et al. | Gasochromic effect in colloidal nanoparticles of tungsten oxide dihydrate synthesized via a simple anodizing method | |
| Longhi et al. | An old workhorse of oxide investigations: new features of Co3O4 | |
| Kasalica et al. | Photocatalytic degradation of PFOA over rGO-doped TiO2 coatings formed by plasma electrolytic oxidation | |
| Agarwal et al. | Stabilization of uranyl (V) by dipicolinic acid in aqueous medium | |
| Šťastný et al. | Synthesis and characterization of TiO 2/Mg (OH) 2 composites for catalytic degradation of CWA surrogates | |
| Wu et al. | Synthesis, structures and photocatalytic activities of microcrystalline ABi2Nb2O9 (A= Sr, Ba) powders | |
| Appu et al. | Type-1 heterojunction TiO2 Nanotubes/Ag2CrO4 nanoparticles: Advanced photocatalytic and electrochemical applications | |
| Gutiérrez et al. | Insights into water coordination associated with the Cu II/Cu I electron transfer at a biomimetic Cu centre | |
| Whitener et al. | Activation of radical addition to graphene by chemical hydrogenation | |
| US11760654B2 (en) | Conversion of uranium hexafluoride and recovery of uranium from ionic liquids | |
| PL234672B1 (pl) | Monohydrat siarczanu(VI) srebra(II) i sposób jego syntezy | |
| CN102292471B (zh) | 银的绿色氯化方法 | |
| Kang et al. | Electrochemical synthesis and characterization of ferric chloride-graphite intercalation compounds in aqueous solution | |
| Hetemi et al. | Surface modification by electrochemical reduction of alkyldiazonium salts | |
| Balakumar et al. | Application of the Marcus theory to the electron transfer reaction between benzylthioacetic acid and tris (1, 10-phenanthroline) iron (III) perchlorate | |
| EP3347309B1 (en) | Methods for obtaining salts of silver(ii) and hydrates thereof, products obtained by the methods and use of the same | |
| Prasad et al. | Reactions of sulphur mustard on impregnated carbons |