Wynalazek niniejszy dotyczy sposobu wytwarzania substancyj szeregu fenantro¬ linowego, czynnych pod wzgledem leczni¬ czym, zawierajacych oprócz obu atomów azotu fenantrolinowego ukladu pierscienio¬ wego jeden lub wieksza liczbe atomów azotu, z których jeden jest bezposrednio zwiazany z ukladem pierscieniowym.Zwiazki te wykazuja obok dzialania bakterjobójczego dzialanie, usmierzajace bóle w mniejszym lub wiekszym stopniu, dzieki czemu posiadaja szczególna wartosc pod wzgledem leczniczym.Sposób wedlug wynalazku niniejszego polega na tern, ze fenantroliny podstawio¬ ne przeprowadza sie stopniowo lub wprost w aminofenantroliny lub w aminofenantro- liny, podstawione przy azocie aminowym, albo ize i?-amino-fenyleno-dwuaminy lub /?-amino-aminochinoliny poddaje sie prze¬ mianie zapomoca syntezy Skraup'a.Bezposrednie wytwarzanie aminofenan- trolin, podstawionych przy azocie amino¬ wym, zachodzi wówczas, gdy chlorowco- fenantrolinami, w których atom chlorowca jest zwiazany z ukladem pierscieniowym fenantroliny, dziala sie na aminy pierwszo- rzedowe lub drugorzedowe, odszczepiajac chlorowcowodór.Aminofenantroliny, podstawione przy azocie aminowym, otrzymuje sie stopnio¬ wo, wytwarzajac poczatkowo aminofenan-troliny, niepodstawione przy azocie amino¬ wym, Jij». pr«ez4redukc|e nitrofenantrolin, prfc£z &zialai$le, amonujjakiem na chlorowco- fe&antroliny lt qdszezel*i#iieim chlorowco¬ wodoru, przez przemiane wedlug Hoffman¬ na amidów kwasów fenantrolinokarbono* wych i t. d., i nastepnie podstawiajac je¬ den lub kilka atomów wodoru, zwiazanych z azotem amonjakalnym aminofenantroli- ny, przez dzialanie kwasami karbonowemi, bezwodnikami-kwaków karbonowych albo substancjami, zawierajacemi nadajacy sie do przemiany atom chlorowca, jak np.: ha¬ loidkami kwasów karbonowych, kwasami chlorowcoalkylokarbonowemi, haloidkami alkylowemi, haloidkami alkyloaminoalky- lowemi i t d..Nastepujace przyklady sluza do wyja¬ snienia sposobu wedlug wynalazku niniej¬ szego.Przyklad L 6-amino-/n-fenantrolina.Wzór strukturalny: /\_ H2N- Do 1200 cm3 roztworu chlorku cynawe- go, otrzymanego przez rozpuszczenia 210 g cyny w kwasie solnym, dodaje sie 100 g 6-nitro-m-fenantroliny. Po ogrzaniu na ka¬ pieli wodnej i nastepnie po ochlodzeniu odsacza sie podwójna sól cynowa i rozkla¬ da w sposób zwykly.Przez przekrystalizowanie, np. z alko¬ holu, otrzymuje sie w stanie czystym jasno- zólta 6-amino-m-fenantroline; punkt top¬ nienia 201°C.Przyklad IL 5-amino-m-fenantrolina.Wzór strukturalny: -N /N i. I I I I NH2 N 100 g 5-bromo-m-fenantroliny, 100 g fe¬ nolu i 300 cm3 wodnego roztworu amonja¬ ku (o ciezarze wlasciwym 0,91) ogrzewa sie w ciagu 20 — 80 godzin w naczyniu za¬ mknietern w temperaturze 150 — 200°C.Przemiane te mozna przeprowadzic równiez, wprowadzajac gaz amonjakalny do stopu 5-bromo-fenantroliny i fenolu.Warstwe fenolowa poddaje sie najpro¬ sciej destylacji frakcjonowanej. W zwy¬ klej prózni fenol przedestylowuje po od¬ pedzeniu wody i amon jaku.Pozostalosc zas oddestylowuje sie pod cisnieniem bardzo zmniejszonem, przyczem w prózni w kapieli o temperaturze, wyno¬ szacej okolo 150 — 170°C, 5-amino-m-fe¬ nantrolina przedestylowuje bardzo dobrze.Przez przekrystalizowanie np. z alkoholu otrzymuje sie czysta, zólta 5-amino-m-fe- nantroline o punkcie topnienia 143°C.Przyklad III. N-dwuetyloaminoetylo- 5-amlno-m-fenantrolina.Wzór strukturalny: /\.—N / / N I i / I NH I cm l CH2 I N (CJif,h — 2 —181 g 5-amino-m-fenantroliny i 172 g chlorowodorku chlorku dwuetyioaininoety- 1owego po dokladnem zmieszaniu ogrze¬ wa sie na kapieli olejowej w ciagu 8 godzin w temperaturze 170 — 190°C. Po rozpuszczeniu produktu reakcji w wodzie i przesaczeniu do otrzymanego przesaczu dodaje sie zasad. Wydzielony olej rozpu¬ szcza sie w eterze i roztwór eterowy suszy zaponnoca bezwodnego potazu. Po oddesty¬ lowaniu eteru pozostaly olej poddaje sie destylacji frakcjonowanej. W prózni w ka¬ pieli o temperaturze, wynoszacej okolo 190°C, wytworzona zasada przechodzi bar¬ dzo dobrze.Stanowi ona gesty zlotawo-zólty olej.Przez rozpuszczenie go w suchym eterze i wprowadzenie gazowego kwasu solnego otrzymuje sie pomaranczowo zabarwiona sól kwasu solnego.Przyklad IV. #-/V-dwuetyloaminopro- pylo - ) - 5 - amino - m - fenantrolina. Wzór strukturalny; \ stosowaniu destylacji w prózni w kapieli o temperaturze 200 — 230°C otrzymuje sie zlotawo-zólta gesta zasade. Sól kwasu solnego jest zabarwiona na kolor pomaran¬ czowy i topnieje w temperaturze mniej wiecej 60°C.Przyklad V. 5-acetyloamino-m-fenan- trolina.Wzór strukturalny: NH N CH2 I CH2 I CH2 »(C,HJt 181 g 5-amino-m-ienantroliny i 186 g chlorowodorku chlorku y - dwuetyloami- nopropylowego po dodkladnem zmieszaniu ogrzewa sie na kapieli olejowej w cia¬ gu 8 godzin w temperaturze 170 — 190°C.Odpowiednio do przykladu III przy za- 20 g 5-amino-m-fenantroliny ogrzewa sie z nadmiarem, np. z 15 gf bezwodnika kwasu octowego. Po dodaniu wody i ogrza¬ niu mieszanine reakcyjna zobojetnila sie lu¬ giem i odsacza biala 5-acetyloamino-m-fe- nantroline. Przez przekrystalizowanie z al¬ koholu substancja ta oczyszcza' sie; punkt topnienia 201°C.Przyklad VI. 5-benzoyloamino-m-fe- nantrolina.Do zawiesiny 20 g 5-amino-m-fenantro- liny w eterze dodaje sie 15 g chlorku ben- zoylowego. Po krótkiem gotowaniu odpa¬ rowuje sie mieszanine reakcyjna do sucha.Pozostalosc wyciaga sie woda, odsacza i oczyszcza przez przekrystalizowanie z al¬ koholu. 5-benzoyloamino-nr-fenantrolirMi, otrzymana w ten sposób, jest biala i topnie¬ je w temperaturze lTO^G Przyklad VII. Kwas m-fenantrolin0- 5^amino-«ctowy.Wzór strukturalny: - 3 -/\-AT NH N; I CH2 I COOH 18 g 5-amino-m-fenantroliny, 9,5 g kwa¬ su chlorooctowego i 150 cm3 wody ogrze¬ wa sie w ciagu kilku godzin na kapieli pa¬ rowej. Po ochlodzeniu zólty osad odsacza sie i oczyszcza, rozpuszczajac go w amo¬ niakalnym roztworze alkoholu rozcienczo¬ nego i gotujac z weglem odbarwiajacym a nastepnie stracajac wytworzona substancje z przesaczu zapomoca nieznacznej ilosci kwasu. Punkt topnienia otrzymanego zwiazku 244°C.Przyklad VIII. 5-dwuetyloamino-m- fenantrolina.Wzór strukturalny: I N ilf(C,B,), 60 g 5-lronuwn-fenantroliny, 60 g fe¬ nolu i 200 cm3 33%-owego lub stgzonego roztworu dwuetyloaminy w wodzie ogrze¬ wa sie w ciagu okolo 40 godzin w naczy¬ niu zamknietem w temperaturze okolo 150 — 200°C. Warstwe fenolu poddaje sie w sposób najprostszy destylacji frakcjo¬ nowanej. Po oddestylowaniu fenolu pozo¬ stalosc destyluje sie pod cisnieniem bardzo zmniejszonem, przyczem w prózni w ka¬ pieli o temperaturze, wynoszacej okolo 140 — 180°C, otrzymuje sie zlotawo-zólty olej. Z tego oleju wydziela sie 5-dwuetylo- amino-m-fenantroline przez rozpuszczenie oleju w rozcienczonym kwasie solnym i od¬ parowanie roztworu; przez krystalizacje frakcjonowana otrzymuje sie sól kwAsu solnego, z której przez rozpuszczenie w wodzie i stracenie rozcienczonym amonja- kiem otrzymuje sie zasade. Po przekrysta- lizowaniu z alkoholu jasnozólty produkt topnieje w temperaturze 64°C. Przy tej reakcji otrzymuje sie równiez 5-etyloami- no-m-fenantroline i m-fenantroline.Przyklad IX. 5-etyloamino-m-fenan- trolina.W naczyniu zamknietem ogrzewa sie jedna czesc wagowa 5-amino-m-fenantroli¬ ny z iloscia wieksza niz ilosc obrachowana (np. z jedna czescia wagowa) bromku ety¬ lowego w ciagu kilku godzin w temperatu¬ rze 100°C. Po oddestylowaniu bromku ety¬ lowego utworzona sól kwasu bromowodo- rowego rozpuszcza sie w wodzie. Alkalizu- jac amonjakiem, oddziela sie zasade, która oczyszcza sie przez przekrystalizowanie z alkoholu. Mozna równiez zasade zanieczy¬ szczona destylowac poczatkowo w prózni, poczem destylat oczyszczac przez przekry¬ stalizowanie. Otrzymana zasada jest za¬ barwiona zólto i topnieje w temperaturze 79»C.Przyklad X. 5-dwuetyloamino-m-fe- nantrolina.W naczyniu zamknietem ogrzewa sie jedna czesc wagowa 5-etyloamino-m-fe- nantroliny z iloscia wieksza niz ilosc obra¬ chowana (np. z jedna czescia wagowa) bromku etylowego w ciagu 15 godzin w temperaturze 130°C. Po takiej samej prze¬ róbce, jak opisano w przykladzie IX, otrzy¬ muje sie jasnozólta zasade o punkcie topnienia 64°C.Przyklad XL Af-dwumetyloaminoety- lo-5-amino-m-fenantrolina. — 4 -181 g 5-amino-m-fenantraliny i 144 g chlorowodorku chlorku dwumetyloamino- etylowego ogrzewa sie po dokladnem zmie¬ szaniu na kapieli olejowej! w ciagu 8 godzin w temperaturze okolo 170 — 190aC. Wy¬ tworzona zasade oczyszcza sie w sposób, opisany wf przykladzie III.Przyklad XII. 5-dwuetyloamino - m - fenantrolina.Wzór strukturalny: /y» JV(C8HS), 20 g chlorowodorku 4-dwuetyloamino- m-fenylenodwuaminy, 33 g pieciotlenku arsenu, 40 cm3 gliceryny i 30 cm3 stezone¬ go kwasu siarkowego ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 6 godzin do¬ kladnie do wrzenia na kapieli olejowej, przyczem na poczatku ogrzewania z chlo¬ rowodorku ulatnia sie chlorowodór.Po rozcienczeniu woda i mocnem zalka- lizowaniu amon jakiem stezonym wydzielo¬ na zasade rozpuszcza sie W eterze. Po od¬ wodnieniu roztworu eterowego bezwodnym potazem eter oddestylowuje sie i pozosta¬ losc destyluje pod cisnieniem bardzo zmniejszonem. W prózni w kapieli o tem¬ peraturze 170 — 190°C otrzymuje sie olej, który przez zmieszanie z taka sama obje¬ toscia alkoholu i przez ochlodzenie mozna dopiowadzic do krystalizacji. Po oczy¬ szczeniu przez przekrystalizowanie z alko¬ holu punkt topnienia jasnozóltej zasady wynosi 64°C.Przy odparowywaniu powyzej wspo¬ mnianego roztworu eterowego wydziela sie aminodwuetyloaminochinolina, która po kilkakrotnem przekrystalizowaniu z alko¬ holu jest substancja, zabarwiona zólto; Punkt topnienia wynosi 175°C.Powyzej wspomniany chlorowodorek 4-dwuetyloamiho-m-fenylenodwuaminy o- trzymuje sie przez redukcje 4-dwuetylo* amino-m-dwunitrobenzenu chlorkiem cyna- wym. Równiez podwójna sól cynowa moz¬ na poddac syntezie Skraup'af chociaz wsku¬ tek pienienia zaleca sie przeprowadzenie reakcji w naczyniu zamknietem.Przyklad XIII. iV-dwuetyloammoety- lo-5-amino-m-fenantrolina, 22 g chlorowodorku 4-dwuetyloamino- etyloamino-m-fenylenodwuaminy, 33 g pie¬ ciotlenku arsenu, 40 cm3 gliceryny i 30 cm? stezonego kwasu siarkowego ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna prawie do wrzenia na kapieli olejowej, przyczem na poczatku ogrzewania z chlorowodorku ulatnia sie chlorowodór. Po takiej samej przeróbce, jak w przykladzie XII, otrzymuje sie przez destylacje w prózni w kapieli o temperatu¬ rze okolo 190°C gesta zlotawo-zólta zasa- de.Chlorowodorek 4-dwuetyloaminoetylo- amino-m-fenylenodwuaminy otrzymuje sie w sposób zwykly przez redukcje chlorkiem cynawym 4-dwuetyloaminoetyloamino-m- dwunitrobenzenu, przyczem sól kwasu sol¬ nego zasady surowej, wydzielonej z po¬ dwójnej soli cynowej, stosuje sie natych¬ miast do syntezy Skraup'a. 4-3-/-dwuetyloamiinoetyloamino - dwu- nitrobenzen tworzy sie natychmiast przy zmieszaniu jednej czesci wagowej 2.4-dwu- nitrobromobenzenu z jedna czescia wago¬ wa AT-#-dwuetyloetylenodwuaminy. Po o- grzewatiiu w ciagu pewnego czasu produkt reakcji wyciaga sie woda. Ciemnozabarwio- ne cialo stale odsacza sie i przemywa wo¬ da. Po przekrystalizowaniu z alkoholu otrzymany zólty 4-dwuetyloaminoetylo- amino-m-dwunitrobenzen topnieje w tem¬ peraturze 96°C.Substancje, otrzymana wedlug przykla- — 5 —du niniejszego, mozna, rozumie sie, wytwo¬ rzyc z 5-amino-8-dwuetyloaminoetyloami- nochinoliny przy zastosowaniu syntezy Skraup'a.Wreszcie mozna równiez z kwasu fe- nantrolinokarbonowego wytworzyc amidy kwasów karbonowych i przeprowadzic je w aminy wedlug Hoffmann'a.Synteze Skraup'a mozna stosowac za¬ miast do aminofenantrolin, podstawionych przy azocie amonowym, równiez i do i?-aminofenylenodwuaminv przyczem litera R moze oznaczac nastepujace rodniki: al- kyl, aryl, aminoalkyl, aminoaryl, alkylo- aminoalkyl, alkoyloaroyl, glicyne i rodniki podobne. PLThe present invention relates to a process for the preparation of therapeutically active substances of the phenanthroline series containing, in addition to both nitrogen atoms of the phenanthroline ring system, one or more nitrogen atoms, one of which is directly linked to the ring system. the bactericidal action, relieving the pain to a greater or lesser extent, so that they have a special therapeutic value. The method according to the present invention consists in the fact that substituted phenanthrolines are gradually or directly converted into aminophenanthrolines or in aminophenanthrolines, substituted with amino nitrogen or ize and β-amino-phenylene-diamines or β-amino-aminoquinolines are transformed by Skraup synthesis. The direct production of amino-nitrogen-substituted aminophenanthrolines occurs when with halogen-phenanthrolines, in which the halogen atom is associated with the ring system m phenanthrolines, act on primary or secondary amines, cleaving the hydrogen halide. Aminophenanthrolines, substituted on the amine nitrogen, are obtained gradually, initially producing the aminophenate-trolines, unsubstituted on the amine nitrogen. to reduce nitrophenanthroline, to reduce the amount of ammonium chloride to the halogenated ammonium chloride and to the hydrogen halogen, by conversion according to Hoffmann to phenanthrolinecarbonic acid amides and so on, and then either several hydrogen atoms bound to the ammonium nitrogen of the aminophenanthroline by the action of carbonic acids, carbonic anhydrides or substances containing a halogen atom that can be converted, such as, for example, carbonic acid halides, halogenalkylcarbonic acids, alkylamino halides - lowemi it d. The following examples serve to explain the process according to the present invention. Example L 6-amino- / n-phenanthroline. Structural formula: H2N- Up to 1200 cm3 of the stannous chloride solution obtained by 210 g of tin dissolved in hydrochloric acid, 100 g of 6-nitro-m-phenanthroline are added. After heating in a water bath and then cooling, the tin double salt is filtered off and decomposed in the usual way. By recrystallization, for example from alcohol, pure pale yellow 6-amino-m-phenanthroline is obtained; melting point 201 ° C. Example IL 5-amino-m-phenanthroline. Structural formula: -N / N i. IIII NH2 N 100 g of 5-bromo-m-phenanthroline, 100 g of phenol and 300 cm3 of aqueous solution ammonia (specific weight 0.91) is heated for 20 - 80 hours in a closed vessel at a temperature of 150 - 200 ° C. This conversion can also be carried out by introducing ammonium gas into an alloy of 5-bromo-phenanthroline and phenol The phenolic layer is most often subjected to fractional distillation. Typically in a vacuum, phenol distills after the water has been drained and the ammonium is distilled, and the residue is distilled under a very reduced pressure, while in a vacuum in a bath at a temperature of about 150 - 170 ° C, 5-amino-mth. The ¬ nanthroline distills very well. By recrystallization from, for example, alcohol, pure, yellow 5-amino-m-phenanthroline is obtained with a melting point of 143 ° C. Example III. N-diethylaminoethyl-5-amlno-m-phenanthroline. Structural formula: /\ .N / / NI i / I NH I cm l CH2 IN (CJif, h - 2 - 181 g 5-amino-m-phenanthroline and 172 After thorough mixing, g of diethioaininoethyl chloride hydrochloride are heated in an oil bath for 8 hours at 170-190 ° C. After dissolving the reaction product in water and filtering it into the filtrate, alkali is added. The separated oil is dissolved in The ether and the ether solution are dried by the ignition of anhydrous potassium. After the ether has distilled off, the remaining oil is subjected to fractional distillation. In a vacuum in a bath at a temperature of about 190 ° C, the base produced passes very well. It is a thick golden yellow oil. By dissolving it in dry ether and introducing gaseous hydrochloric acid, an orange colored salt of hydrochloric acid is obtained. Example 4 # - / V-diethylaminopropyl -) - 5 - amino - m - phenanthroline. Structural formula; Using vacuum distillation in a bath at 200 - 230 ° C, a golden-yellow dense principle is obtained. The salt of hydrochloric acid is colored orange and melts at about 60 ° C. Example V. 5-acetylamino-m-phenantholine. Structural formula: NH N CH2 I CH2 I CH2 »(C, HJt 181 g 5-amino-m-ienanthroline and 186 g of γ-diethylamino-propyl chloride hydrochloride, after additional mixing, are heated in an oil bath for 8 hours at a temperature of 170 - 190 ° C. Accordingly to example III at 20 g of 5 The amino-m-phenanthrolines are heated in excess, for example with 15 g of acetic anhydride, after adding water and heating, the reaction mixture becomes neutralized with slug and the white 5-acetylamino-m-phenanthroline is filtered off. ¬ kohol, this substance is purified; melting point 201 ° C. Example VI. 5-benzoylamino-m-phenanthroline. To a suspension of 20 g of 5-amino-m-phenanthroline in ether, 15 g of benzoyl chloride are added After a short boiling, the reaction mixture is evaporated to dryness. The remaining residue is drawn out with water, drained and cleaned by means of crystallization from alcohol. 5-Benzoylamino-nr-phenanthrolyrMi obtained in this way is white and melts at 100 ° C. Example VII. M-phenanthroline-5-amino-acetic acid. Structural formula: - 3 - / 1 - AT NH N; I CH2 AND COOH 18 g of 5-amino-m-phenanthroline, 9.5 g of chloroacetic acid and 150 cm3 of water are heated in a steam bath for several hours. After cooling, the yellow precipitate is filtered off and purified by dissolving it in an ammoniacal solution of dilute alcohol and boiling it with decolorizing charcoal and then losing the material from the filtrate with a small amount of acid. The melting point of the compound obtained is 244 ° C. Example VIII. 5-diethylamino-m-phenanthroline. Structural formula: IN ilf (C, B,), 60 g of 5-lronvn-phenanthroline, 60 g of phenol and 200 cm3 of a 33% or concentrated solution of diethylamine in water is heated for about 40 hours in a sealed vessel at a temperature of about 150-200 ° C. The phenol layer is simply subjected to fractional distillation. After the phenol has been distilled off, the residue is distilled under a very reduced pressure, but under a vacuum in a bath at a temperature of about 140-180 ° C, a golden yellow oil is obtained. 5-diethylamino-m-phenanthroline is isolated from this oil by dissolving the oil in dilute hydrochloric acid and evaporating the solution; a salt of hydrochloric acid is obtained by fractionated crystallization, from which a base is obtained by dissolving in water and dissolving with dilute ammonia. After recrystallization from alcohol, the light yellow product melts at 64 ° C. This reaction also produces 5-ethylamino-m-phenanthroline and m-phenanthroline. Example IX. 5-ethylamino-m-phenanthroline. One part by weight of 5-amino-m-phenanthroline is heated in a closed vessel with an amount greater than the calculated amount (e.g. with one part by weight) of ethyl bromide over a period of several hours in 100 ° C. After the ethyl bromide has been distilled off, the hydrobromic acid salt formed is dissolved in water. By alkalising with ammonium, the base is separated and purified by recrystallization from alcohol. It is also possible to distil the contaminated initially in a vacuum, and then the distillate to be purified by recrystallization. The obtained base is colored yellow and melts at 79 ° C. Example X. 5-diethylamino-m-phenanthroline. In a sealed vessel, one part by weight of 5-ethylamino-m-phenanthroline is heated with an amount greater than the amount treated (eg with one part by weight) of ethyl bromide at 130 ° C for 15 hours. After the same treatment as described in Example IX, a light yellow base with a melting point of 64 ° C. is obtained. Example XL N-dimethylaminoethyl-5-amino-m-phenanthroline. After thorough mixing, 4-181 g of 5-amino-m-phenanthraline and 144 g of dimethylamino-ethyl chloride hydrochloride are heated in an oil bath after thorough mixing! within 8 hours at a temperature of about 170 - 190aC. The resulting base is cleaned as described in Example III. Example XII. 5-diethylamino-m-phenanthroline. Structural formula: / y »JV (C8HS), 20 g of 4-diethylamino-m-phenylenediamine hydrochloride, 33 g of arsenic pentoxide, 40 cm3 of glycerol and 30 cm3 of concentrated sulfuric acid is heated under a cooler reflux for 6 hours thoroughly until boiling in an oil bath, with the onset of heating the hydrochloride escaping from the hydrochloride. When diluted with water and strongly basified with ammonium, the concentrated precipitate dissolves in the ether. After the ethereal solution is dehydrated with anhydrous potassium, the ether is distilled off and the residue is distilled under very reduced pressure. In a vacuum bath at a temperature of 170-190 ° C., an oil is obtained, which, by mixing with the same volume of alcohol and cooling, can be brought about to crystallize. After purification by recrystallization from alcohol, the pale yellow base has a melting point of 64 ° C. On evaporation of the above-mentioned ether solution, aminodiethylaminoquinoline is released, which after recrystallization several times from alcohol is a yellow-colored substance; The melting point is 175 ° C. The above-mentioned 4-diethylamino-m-phenylenediamine hydrochloride is obtained by reduction of 4-diethyl-amino-m-dinitrobenzene with tin chloride. The tin double salt can also be subjected to Skraup's synthesis, although due to foaming it is recommended to carry out the reaction in a sealed vessel. Example XIII. N-diethylammethyl-5-amino-m-phenanthroline, 22 g of 4-diethylamino-ethylamino-m-phenylenediamine hydrochloride, 33 g of arsenic peroxide, 40 cc of glycerol and 30 cc. Concentrated sulfuric acid is heated under reflux to almost boiling in an oil bath, and at the beginning of heating, hydrogen chloride is released from the hydrochloride. After the same treatment as in Example XII, a solid golden yellow base is obtained by vacuum distillation in a bath at a temperature of about 190 ° C. 4-Diethylaminoethylamino-m-phenylenediamine hydrochloride is obtained in the usual way by reductions with stannous chloride of 4-diethylaminoethylamino-m-dinitrobenzene with the hydrochloric acid salt of the crude base isolated from the double tin salt are immediately used in the synthesis of Skraup. 4-3 - / - Diethylaminoethylamino-dinitrobenzene is immediately formed by mixing one part by weight of 2.4-di-nitrobromobenzene with one part by weight of AT - # - diethylethylenediamine. After heating, water is drawn out of the reaction product for some time. The dark-colored body is constantly drained and washed with water. After recrystallization from alcohol, the yellow 4-diethylaminoethylamino-m-dinitrobenzene obtained melts at 96 ° C. The substance obtained according to example 5 hereof can be understood to be prepared from -dimethylaminoethylaminoquinoline using Skraup synthesis. Finally, it is also possible to produce carbonic acid amides from phenanthrolinecarbonic acid and convert them into amines according to Hoffmann. Skraup synthesis can be used instead of aminophenanthrolines, substituted by ammonium nitrogen also to and β-amino phenylenediamine with the letter R may denote the following radicals: alkyl, aryl, aminoalkyl, aminoaryl, alkylaminoalkyl, alkoylaroyl, glycine and the like. PL