PL236673B1 - Sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez utlenianie paraksylenu - Google Patents
Sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez utlenianie paraksylenu Download PDFInfo
- Publication number
- PL236673B1 PL236673B1 PL428546A PL42854619A PL236673B1 PL 236673 B1 PL236673 B1 PL 236673B1 PL 428546 A PL428546 A PL 428546A PL 42854619 A PL42854619 A PL 42854619A PL 236673 B1 PL236673 B1 PL 236673B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- paraxylene
- acetic acid
- terephthalic acid
- oxidation
- reaction
- Prior art date
Links
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- -1 bromine ions Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 2
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez utlenianie paraksylenu tlenem cząsteczkowym w układzie katalitycznym zawierającym jony kobaltu, manganu oraz bromu, w środowisku kwasu octowego wobec octanu metylu chrakteryzujący się tym, że do środowiska reakcji dodaje się alkohol metylowy.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez katalityczne utlenianie paraksylenu tlenem cząsteczkowym w kwasie octowym wobec jonów manganowych, kobaltowych i bromkowych.
Kwas tereftalowy jest głównym surowcem w syntezie termoplastycznych polimerów z grupy poliestrów to jest politereftalanu etylu (PET) mającego zastosowanie w produkcji włókien syntetycznych, a przede wszystkim w butelek do napojów bezalkoholowych.
W procesach przemysłowych kwas tereftalowy jest otrzymywany przez katalityczne utlenienie paraksylenu w reakcji:
C6H4(CH3)2 + 3O2 — C6H4(COOH)2 + 2H2O (I)
Patent US4145560 ujawnia, w przykładach realizacji, utlenienie paraksylenu do kwasu tereftalowego w fazie ciekłej tlenem cząsteczkowym w środowisku alifatycznych kwasów karboksylowych, korzystnie w obecności kwasu octowego. Reakcja prowadzona jest wobec kationów kobaltu i manganu oraz anionów bromkowych (Br-) pod ciśnieniem i przy temperaturze powyżej 200°C.
Z kolei patent US4250330 wskazuje, iż w procesie utleniania paraksylenu tlenem w obecności układu katalitycznego, opartego na kobalcie, manganie i bromie, powstaje ubocznie woda (reakcja (I) i (II)) oraz octan metylu (reakcja (II)).
——
CH3COOH + CH3OH U CH3COOCH3 + H2O (II>CH3 + H2O (II)
Powstająca ubocznie woda rozcieńcza kwas octowy będący środowiskiem reakcji i powoduje inhibicję procesu utleniania, co niekorzystnie wpływa na wydajność procesu. Chcąc utrzymać efektywną wydajność procesu należy utrzymywać optymalną zawartość wody w kwasie octowym wprowadzanym do przestrzeni reakcyjnej. W patencie przedstawiono sposób odzysku kwasu octowego, polegający na destylacji azeotropowej cieczy poreakcyjnych zawierających kwas octowy, wodę i octan metylu. Jako czynnik rozdzielający zastosowano octanem tert-butylowym w wyniku czego wyizolowano odwodniony kwas octowy, który zawracany jest do reakcji utleniania paraksylenu oraz octan metylu. Patent nie ujawnia jakie jest dalsze przeznaczenie octanu metylu.
Natomiast w patencie US3487108 przedstawiono sposób utleniania paraksylenu do kwasu tereftalowego w układzie katalitycznym zawierającym związek kobaltu oraz estry alkilowe kwasów np. octan etylu, które pełniły tu rolę aktywatora katalizy. Podobną rolę pełni octan metylu odzyskiwany z mieszaniny reakcyjnej i zawracany do procesu w sposobie ujawnionym w patencie JPS5533458, gdzie układ katalityczny stanowią związki manganu, kobaltu i bromu.
Znane są ze stanu techniki, patent US4329493, sposoby prowadzenia reakcji utleniania paraksylenu do kwasu tereftalowego w układzie katalitycznym opartym na jonach kobaltu, manganu oraz bromu, w środowisku kwasu octowego, w których octan metylu dodaje się do mieszaniny reakcyjnej w celu zahamowania degradacji rozpuszczalnika do jego estru metylowego na zasadzie przesunięcia równowagi reakcji w lewo (reakcja (II)).
Nieoczekiwanie okazało się, że dodanie do mieszaniny reakcyjnej metanolu obok octanu metylu dodatkowo redukuje straty kwasu octowego w procesie utleniania paraksylenu do kwasu tereftalowego.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez utlenianie paraksylenu tlenem cząsteczkowym w układzie katalitycznym zawierającym jony kobaltu, manganu oraz bromu, w środowisku kwasu octowego wobec octanu metylu charakteryzujący się tym, że do środowiska reakcji dodaje się alkohol metylowy.
W jednym ze sposobów realizacji wynalazku alkohol metylowy wprowadza się do środowiska reakcji w mieszaninie z kwasem octowym.
W tym sposobie realizacji wynalazku alkohol metylowy mieszany jest ze strumieniem rozpuszczalnika, to jest kwasem octowym zawierającym wodę, octan metylu oraz układ katalityczny składający się z jonów kobaltu, manganu i bromu albo przed zmieszaniem rozpuszczalnika z paraksylenem albo po zmieszaniu z paraksylenem, a następnie powstały strumień wprowadza się do reaktora utleniania.
W innym sposobie realizacji wynalazku alkohol metylowy wprowadza się bezpośrednio do reaktora utleniania paraksylenu do kwasu tereftalowego. W tym wariancie realizacji wynalazku alkohol metylowy nie jest mieszany ze strumieniem rozpuszczalnika, ale wprowadzany bezpośrednio do reaktora utleniania.
PL 236 673 B1
W sposobie według wynalazku ilość wprowadzanego do środowiska reakcji alkoholu metylowego mieści się w przedziale od 0,1 do 3% w/w stosowanego w reakcji kwasu octowego, korzystnie 0,5% w/w. W sposobie według wynalazku inhibicyjna ilość alkoholu metylowego stanowi od 0,1 do 3% w/w, korzystnie 0,6%, całkowitej ilości rozpuszczalnika, kwasu octowego, wprowadzonego do reaktora utleniania.
Korzystne aspekty
Obecność metanolu w mieszaninie reakcyjnej hamuje rozkład kwasu octowego i w konsekwencji jego straty w procesie utleniania paraksylenu.
W przypadku przemysłowych instalacji wytwarzających kilkaset tysięcy ton kwasu tereftalowego w skali roku uzyskane tą drogą oszczędności kwasu octowego sięgają kilkudziesięciu tysięcy ton kosztem strat tańszego metanolu.
P r z y k ł a d y:
Przykład odniesienia
Przepływowy reaktor utleniania, wyposażony w mieszadło, zasilano 1000 kg/h paraksylenu w mieszaninie ze strumieniem rozpuszczalnika. Stosunek wagowy paraksylenu do strumienia rozpuszczalnika wynosił 1:5. Strumień rozpuszczalnika składał się głównie z kwasu octowego pochodzącego: z ługów po separacji kwasu tereftalowego, z regenerowanego kwasu octowego oraz kwasu octowego otrzymanego z wykroplin po suszeniu kwasu tereftalowego i gazów poreakcyjnych. Strumień rozpuszczalnika zasilający reaktor utleniania zawierał oprócz kwasu octowego: 3,6% w/w octanu metylu, 11,3% w/w wody oraz układ katalityczny składający się z 600 ppm jonów kobaltu, 400 ppm jonów manganu oraz 600 ppm kwasu bromowodorowego. Poza tym do reaktora przepływowego dozowano powietrze w ilości 4875 kg/h (3800 Nm3/h) tak, aby stężenie tlenu w gazach poreakcyjnych było w zakresie od 2 do 4% obj.
Proces utleniania paraksylenu do kwasu tereftalowego prowadzono w temperaturze 195°C, przy ciśnieniu 1,4 MPa, w czasie 1 godziny. Otrzymaną zawiesinę poreakcyjną chłodzono, wytrącony kwas tereftalowy odwirowywano i suszono. Otrzymano 1520 kg/h surowego kwasu tereftalowego, z wydajnością 97%.
Po 24 godzinach pracy przepływowego reaktora utleniania sporządzono bilans kwasu octowego i octanu metylu zawartego w ługach po odwirowaniu kwasu tereftalowego oraz w oparach po suszeniu kwasu tereftalowego i gazach poreakcyjnych. Stwierdzono straty kwasu octowego w ilości 1200 kg/dobę.
Przykład realizacji wynalazku
Przepływowy reaktor utleniania, wyposażony w mieszadło, zasilano 1000 kg/h paraksylenu w mieszaninie ze strumieniem rozpuszczalnika. Stosunek wagowy paraksylenu do strumienia rozpuszczalnika wynosił 1:5. Strumień rozpuszczalnika składał się głównie z kwasu octowego pochodzącego: z ługów po separacji kwasu tereftalowego, z regenerowanego kwasu octowego oraz kwasu octowego otrzymanego z wykroplin po suszeniu kwasu tereftalowego i gazów poreakcyjnych. Strumień rozpuszczalnika zasilający reaktor utleniania zawierał oprócz kwasu octowego 3,6% w/w octanu metylu, 11,3% w/w wody oraz układ katalityczny składający się z 600 ppm jonów kobaltu, 400 ppm jonów manganu oraz 600 ppm kwasu bromowodorowego. Poza tym do strumienia rozpuszczalnika dozowano metanol w ilości 30 kg/h (0,6% w/w). Do reaktora przepływowego dozowano powietrze w ilości 4875 kg/h (3800 Nm3/h) tak, aby stężenie tlenu w gazach poreakcyjnych było w zakresie od 2 do 4% obj.
Proces utleniania paraksylenu do kwasu tereftalowego prowadzono w temperaturze 195°C, przy ciśnieniu 1,4 MPa, w czasie 1 godziny. Otrzymaną zawiesinę poreakcyjną chłodzono, wytrącony kwas tereftalowy odwirowywano i suszono. Otrzymano 1525 kg/h surowego kwasu tereftalowego, z wydajnością 97%.
Po 24 godzinach pracy przepływowego reaktora utleniania sporządzono bilans kwasu octowego i octanu metylu zawartego w ługach po odwirowaniu kwasu tereftalowego oraz w oparach po suszeniu kwasu tereftalowego i gazach poreakcyjnych. Stwierdzono straty kwasu octowego w ilości 300 kg/dobę.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez utlenianie paraksylenu tlenem cząsteczkowym w układzie katalitycznym zawierającym jony kobaltu, manganu oraz bromu, w środowisku kwasu octowego wobec octanu metylu znamienny tym, że do środowiska reakcji dodaje się alkohol metylowy.
- 2. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że alkohol metylowy wprowadza się do środowiska reakcji w mieszaninie z kwasem octowym.
- 3. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że alkohol metylowy wprowadza się bezpośrednio do reaktora utleniania paraksylenu do kwasu tereftalowego.
- 4. Sposób według któregokolwiek z zastrz. od 1 do 3 znamienny tym, że alkohol metylowy wprowadza się do środowiska reakcji w ilości 0,1-3% w/w stosowanego w reakcji kwasu octowego, korzystnie 0,6%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL428546A PL236673B1 (pl) | 2019-01-10 | 2019-01-10 | Sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez utlenianie paraksylenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL428546A PL236673B1 (pl) | 2019-01-10 | 2019-01-10 | Sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez utlenianie paraksylenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL428546A1 PL428546A1 (pl) | 2020-07-13 |
| PL236673B1 true PL236673B1 (pl) | 2021-02-08 |
Family
ID=71512401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL428546A PL236673B1 (pl) | 2019-01-10 | 2019-01-10 | Sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez utlenianie paraksylenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236673B1 (pl) |
-
2019
- 2019-01-10 PL PL428546A patent/PL236673B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL428546A1 (pl) | 2020-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2519254C2 (ru) | Композиция терефталевой кислоты и способ ее получения | |
| US3626001A (en) | Method for the production of high-purity isophthalic or terephthalic acid | |
| BRPI0610011B1 (pt) | processo para preparação de (met)acrilatos de alquila | |
| US2723994A (en) | Oxidation of xylene and toluic acid mixtures to phthalic acids | |
| JP4340236B2 (ja) | （ｉ）ギ酸、（ｉｉ）少なくとも２個の炭素原子を有するカルボン酸及び／又はそれらの誘導体及び（ｉｉｉ）無水カルボン酸を共通して製造するためのフレキシブルな方法 | |
| US9840453B2 (en) | Method for producing isobutylene, method for producing methacrylic acid, and method for producing methyl methacrylate | |
| RU2606130C2 (ru) | Способ получения трет-бутилфенола из потока с4-рафината | |
| PL236673B1 (pl) | Sposób otrzymywania kwasu tereftalowego przez utlenianie paraksylenu | |
| AU2014268860A1 (en) | Method for the purification of acetic acid and acrylic acid | |
| US20070270609A1 (en) | Method for producing naphthalenedicarboxylic acid | |
| US20080293964A1 (en) | Process for Preparing High Purity Terephthalic Acid | |
| US3064046A (en) | Oxidation of organic compounds | |
| CS195261B2 (en) | Method of preparing dimethylester of terephthalic acid | |
| US5107020A (en) | Method for producing purified trimesic acid | |
| US6316661B1 (en) | Process for the production of 2,3,5-trimethylhydroquinone diesters | |
| US3852343A (en) | A process for the production of benzene carboxylic acids from ethyl substituted benzens | |
| JP4352191B2 (ja) | ピロメリット酸の製造法 | |
| GB2106797A (en) | Process and apparatus for producing terephthalic acid by liquid phase oxidation of paraxylene | |
| JP2020164421A (ja) | テレフタル酸の製造方法 | |
| JPH1192416A (ja) | トリメリット酸の製造法 | |
| JPH11335317A (ja) | トリメリット酸の製造法 | |
| US20080159929A1 (en) | Optimized Production of Aromatic Dicarboxylic Acids | |
| KR101297510B1 (ko) | 방향족 디카르복실산의 제조방법 | |
| KR20020055839A (ko) | 조테레프탈산의 제조방법 | |
| JPH0529021B2 (pl) |