PL236812B1 - Sposób obróbki powierzchni oraz implant wytworzony z wykorzystaniem obróbki powierzchni - Google Patents

Sposób obróbki powierzchni oraz implant wytworzony z wykorzystaniem obróbki powierzchni Download PDF

Info

Publication number
PL236812B1
PL236812B1 PL425049A PL42504918A PL236812B1 PL 236812 B1 PL236812 B1 PL 236812B1 PL 425049 A PL425049 A PL 425049A PL 42504918 A PL42504918 A PL 42504918A PL 236812 B1 PL236812 B1 PL 236812B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
implant
implants
modified
alloys
ultrasound
Prior art date
Application number
PL425049A
Other languages
English (en)
Other versions
PL425049A1 (pl
Inventor
Dorota Kołbuk-Konieczny
Michał Gloc
Sylwia Przybysz
Olga Urbanek-Świderska
Original Assignee
Inst Podstawowych Problemow Techniki Polskiej Akademii Nauk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Podstawowych Problemow Techniki Polskiej Akademii Nauk filed Critical Inst Podstawowych Problemow Techniki Polskiej Akademii Nauk
Priority to PL425049A priority Critical patent/PL236812B1/pl
Publication of PL425049A1 publication Critical patent/PL425049A1/pl
Publication of PL236812B1 publication Critical patent/PL236812B1/pl

Links

Landscapes

  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

Zgłoszenie dotyczy modyfikacji powierzchni oraz implantów stosowanych w ortopedii, stomatologii i kardiochirurgii zmodyfikowanych tą metoda. Sposób modyfikacji powierzchni przedstawiony na rysunku wykorzystuje homogenizator ultradźwiękowy oraz zawiesinę bioaktywnych cząstek w cieczy. Obróbka powierzchniowa implantów metalowych jest korzystna ze względu na podniesienie integracji implantu z otaczającą tkanką, prawidłową osteointegrację i mineralizację, ograniczenie korozji, podniesienie biozgodności oraz obniżenie ryzyka wystąpienia stanu zapalnego sprzyjającego rozwojowi bakterii. Przykładowo, implanty o zmodyfikowanej fosforanami wapnia powierzchni nie wywołują problemów związanych z odpowiedzią układu immunologicznego oraz wykazują wzrost osteointegracji w przeciwieństwie do implantów nie poddawanych obróbce, wytworzonych z metali lub polimerów.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki powierzchni oraz implant wytworzony z wykorzystaniem obróbki powierzchni. Sposób modyfikacji powierzchni oraz implant długotrwałego stosowania może być wykorzystany w ortopedii, stomatologii lub kardiologii. Sposób modyfikacji powierzchni wykorzystuje homogenizator ultradźwiękowy, oraz zawiesinę bioaktywnych cząstek w cieczy.
Z opisu zgłoszenia patentowego KR101005499 znane jest urządzenie do oczyszczania powierzchni stentów przed nanoszeniem substancji leczniczych na ich, powierzchnię za pomocą ultradźwiękowej kawitacji w cieczy, w której zanurzono stent. Patentowane urządzenie oczyszcza powierzchnię, jednak nie wykorzystuje nanocząstek do nadania tej powierzchni zadanych właściwości biologicznych.
Przedmiotem CA2985182A1 jest sposób wykonania implantu polegający na powlekaniu struktury nośnej syntetycznym hydroksyapatytem przez zanurzenie w zawiesinie. Następnie wywołanie kawitacji w części zawiesiny będącej w kontakcie ze strukturą nośną implantu. Wynalazek ten dotyczy wyrobów włóknistych polimerowych oraz ceramicznych. W naszym przypadku obróbce powierzchni podlegają implanty wytworzone z metali i ich stopów.
Treść dokumentu patentowego [CN105603159 (A), CN2016139973 20160121] zastrzega metodę modyfikowania powierzchni drutów np. srebro - palladowych za pomocą ultradźwięków. Wynalazek z dokumentu patentowego dotyczy materiałów metalowych (zarówno w rdzeniu jak i otoczce drutu) i nie obejmuje zastosowań medycznych. Dokument patentowy opisuje ultradźwięki jako metodę do modyfikacji struktury materiałów tworzących zewnętrzną powłokę druta oraz nie dotyczy nanoszenia cząstek na jego powierzchnię.
Dostępne są także dokumenty patentowe zastrzegające użycie ultradźwięków do modyfikacji powierzchni wybranych materiałów w atmosferze gazu cząstkami Ag [CN105506711 (A), CN2016149192 20160125]. Opisywany w dokumencie proces jest kilkuetapowy obejmuje m.in, ultrafioletową redukcję srebra. W opisywanym przez nas wynalazku, sposób modyfikacji powierzchni zachodzi w roztworze z dodatkiem aktywnych cząstek i określonym pH (implant zanurzony w roztworze).
Ultradźwięki zostały zastosowane do pokrywania włóknistych wyrobów medycznych warstwą polimeru (np. poliwęglan, kwas polimlekowy, polieteroestry) z dodatkiem substancji leczniczych tj. rampamycyny i jej pochodnych, dzięki czemu zahamowana zostaje proliferacja miocytów gładkich. Utworzony materiał wynalazca opisuje jako biodegradujący i zapobiegający restonozie. Dokument patentowy [CN 105887469 (A), CN20141530908 20140930] opisuje wprowadzenie związków chemicznych w strukturę powierzchni materiału tworzącego wyrób medyczny przeznaczony tylko do zastosowania wewnątrz naczyniowego. Niniejszy wniosek odnosi się do osadzania cząstek/nanocząstek na powierzchni implantów wytworzonych z metali i ich stopów.
Dokument patentowy [CN101703428 (A), CN20091216008 20091028] opisuje zastosowanie ultradźwięków w przygotowaniu wstępnym powierzchni rusztowania wewnątrznaczyniowego zaopatrzone w warstwę powlekającą przeciw ponownemu zapaleniu. W drugim etapie opisywanego sposobu następuje osadzanie leku w osnowie polimerowej poprzez rozpylanie. W niniejszym wniosku ultradźwięki (wywołana nimi kawitacja) są podstawowym czynnikiem umożliwiającym osadzanie bioaktywnych cząstek na obrabianej powierzchni, a sam proces ostudzania zachodzi w roztworze.
Osadzanie nanorurek na materiałach do zastosowania medycznego [US2015076114 (A1), US 052989 B2], Niniejsze zgłoszenie nie obejmuje osadzania nanorurek węglowych.
Dokument patentowy CN104434539 (A) opisuje zastosowanie ultradźwięków w przygotowaniu wstępnym powierzchni wyrobów medycznych do zastosowania w stomatologii i ortopedii przed właściwym osadzeniem cząstek srebra. W niniejszym wniosku ultradźwięki (wywołana nimi kawitacja) są podstawowym czynnikiem umożliwiającym osadzanie cząstek na obrabianej powierzchni.
Na rynku wyrobów medycznych dostępnych jest wiele materiałów do leczenia urazów/ubytków ortopedycznych, stomatologicznych czy kardiologicznych. Wyroby medyczne do wyżej wymienionych zastosowań mogą być w całości lub częściowo wykonane z metali np. stali austenitycznych, stopów na osnowie kobaltu, stopów tytanu czy stopów z pamięcią kształtu. Wyroby medyczne, wytwarzane z metali ich stopów to przede wszystkim: śruby, płytki długotrwałe, implanty stomatologiczne, steny, wkręty mocujące implanty, np. implanty naturalne i sztuczne więzadeł kolanowych, endoprotezy stawowe, implanty mechanicznej zastawki serca itp. Niezależnie od zastosowanego materiału, kluczowym zagadnieniem dla poprawnej biointegracji implantu z tkankami pacjenta, skład, struktura i właściwości trybo
PL 236 812 B1 logiczne warstwy wierzchniej implantu. Parametry te wpływają na poprawne i stabilne osadzenie implantu w tkance oraz biozgodność. Powierzchnie implantów mogą być także nośnikami substancji bioaktywnych.
Jednym z najczęściej stosowanych metali na wyroby medyczne jest tytan i jego stopy. Materiały tytanowe charakteryzuje nieporównywalnie mniejsza odpowiedź układu immunologicznego niż na stal nierdzewną. Szczególnie w przypadku łączenia drobnych kości - takich jak kości nadgarstków czy ramion, a także w mniejszych stawach kończyn, stosowane są elementy tytanowe. Wynika to z niskiej gęstości tytanu, dzięki czemu wyroby medyczne z tego materiału są lżejsze i mają wyższą biokompatybilność niż wyroby ze stali nierdzewnej. W przypadku tego typu urazów, wyższa wytrzymałość stali nie jest krytyczna, ponieważ kości te nie przenoszą znacznych obciążeń.
Do metod obróbki powierzchniowej implantów, nadających większe rozwinięcie powierzchni należą: natryskiwanie plazmą, piaskowanie, trawienie kwasem, anodowanie lub traktowanie fosforanem wapnia itp. Wytrawianie powierzchni tytanu silnymi kwasami, takimi jak HCI, H2SO4, HNO3 i HF jest kolejną metodą zmiany rozwinięcia powierzchni implantów tytanowych (np.: Le Guśhennec L et.al. Dental materials 2007). Udowodniono, że alkaliczna obróbka oraz trawienie kwasem implantów tytanowych zwiększa zdolności powierzchni do mineralizacji oraz tworzenia kości wokół implantu. Wiele prac opisuje modyfikację powierzchni tytanu z wykorzystaniem KOH, NaOH (np.: Giannoni P et al Int. J. Artif Organs. 2009; Kawa i T. et al. J. Ceram. Soc. Jpn. 2010). Niektóre z tych prac pokazują również mineralizację hydroksyapatytu z symulowanego płynu ustrojowego (ang. simulated body fluid, SBF) na przygotowanej roztworami alkalicznymi powierzchni implantu. Ta metoda nie pozwala jednak na dokładne kontrolowanie stechiometrii tworzących się fosforanów wapnia i ich struktury, a ponadto jest czasochłonna. Innym sposobem nanoszenia cząstek hydroksyapatytu na powierzchnię implantów jest natrysk plazmowy. Jest to technologia, w której cząstki ceramiczne hydroksyapatytu (HA) i/lub bioszkła są umieszczane w palniku plazmowym w wysokiej temperaturze i rzucane na powierzchnię tytanu, gdzie skraplają się i łączą ze sobą tworząc folię. Metoda natryskiwania plazmowego ma jednak wady jak np., niska porowatość powłoki, naprężenie szczątkowe na granicy substratu/powłoki oraz drastyczne zmiany w składzie i krystaliczności fosforanu wapnia. Modyfikacją tej metody jest piroliza natryskowa ultradźwiękami. Technika ta pozwala na lepszą kontrolę stechiometrii i składu fazowego zdeponowanych materiałów niż w przypadku natrysku plazmowego. Metody te ograniczają się jednak tylko do modyfikacji powierzchni cząstkami ceramicznymi.
Doniesienia literaturowe wskazują, że korzystny wpływ na odbudowę tkanek mają również powierzchnie modyfikowane polisacharydami - glikozaminoglikanami np.: siarczanem chondroidyny, który naturalnie występuje w macierzy międzykomórkowej (ang. extracellular matrix, ECM) i bierze udział w odbudowie kości, chrząstki i innych tkanek łącznych. Badania naukowe potwierdziły również pozytywny wpływ nanocząstek Ag, ZnO, Au, grafenu itp. jako dodatki do opatrunków czy nośniki leków. Modyfikowanie implantów polimerowych cząstkami polisacharydowymi, nanoproszkami jest dość powszechne. Znacznie trudniejsza jest jednak efektywna modyfikacja implantów z metali, ich stopów i kompozytów o osnowie z metalu. Formowanie implantów z mieszanin dwuskładnikowych, czy kompozytowych powoduje, że dodatek jest rozmieszczony w całej masie wyrobu medycznego. Jednakże, ze względów technicznych i/lub ekonomicznych takie rozwiązanie nie zawsze jest właściwie.
Wpływ ultradźwięków na morfologię, powierzchnię i właściwości fizykochemiczne wykazano w wielu badaniach. Tak na przykład, powierzchnia metali po obróbce ultradźwiękami staje się bardziej rozwinięta, co prowadzi do zwiększenia hydrofilowości materiału. Ponadto, na powierzchni materiału może powstawać aktywna warstwa tlenkowa. Dane literaturowe wskazują także, że ultradźwięki mogą prowadzić do uformowania częściowo krystalicznej, nanowłóknistej warstwy tytanu, silnie przylegającej do podłoża. Temperatura i ciśnienie wytwarzane na granicy faz w czasie stosowania ultradźwięków zależy ściśle od mocy urządzenia. Ultradźwięki są także wykorzystywane do modyfikacji wielofunkcyjnych nanomateriałów, takich jak nanocząstki bimetaliczne, nanocząstki magnetyczne, nanokompozyty, mezoporowate powierzchnie metalowe i gąbki. Ponadto, ultradźwięki o wysokiej intensywności są efektywną metodą wytwarzania nanostrukturalnych materiałów, zarówno nieorganicznych, jak i organicznych, które są często trudne do uformowania konwencjonalnymi metodami.
W literaturze fachowej, można znaleźć prace opisujące wykorzystanie ultradźwięków do wspomagania elektrochemicznego osadzania nanosiarczanu wapnia (CaP) do uporządkowanych szeregów nanorurek TiO2 (NTA) uformowanych metodą anodowego utleniania (CaiK. et.al., Acta biomaterialia 2010). Prowadzono również badania tworzenia hydroksyapatytu (HA) na powierzchni materiału po zanurzeniu w symulowanym płynie ustrojowym. Zauważono zwiększone tworzenie się hydroksyapatytu
PL 236 812 B1 na powierzchni nanorurek T1O2 połączonych z nanocząsteczkowym CaP. Badania in vitro na wybranej linii komórkowej (preosteoblasty) wykazywały zwiększoną adhezję komórek oraz ich proliferację i różnicowanie na powierzchniach CaP/NTA.
W literaturze fachowej, dostępne są także prace dotyczące impulsowego elektro-osadzania wspomaganego ultradźwiękami. Na anodowanej powierzchni tytanu poddanej obróbce cieplnej celu wytworzono powłokę z grafenu i hydroxyapatytu (Fathyunes L. etat, Ceramics International 2017).
Jak wynika, z analizy, dostępnej literatury oraz dokumentów patentowych do chwili obecnej nie zaproponowano osadzania bioaktywnych cząstek z roztworu za pomocą ultradźwięków na powierzchniach wyrobów medycznych oraz innych wyrobów technicznych.
Istotą wynalazku są sposób uzyskania oraz uzyskane właściwości powierzchni:
• W wyniku zastawiania sposobu objętego wynalazkiem następuje zmiana przynajmniej w jednej z właściwości powierzchni implantu: zwiększona integracja implantu z otaczającą tkanką, prawidłowa osteointegracja i mineralizacja, ograniczenie korozji, podniesienie biozgodności, obniżenie ryzyka wystąpienia stanu zapalnego sprzyjającego rozwojowi bakterii, zwiększona bakteriobójczość.
• Oszczędność kosztów obróbki powierzchni i jej efektywność, które można osiągnąć przez zmniejszenie strat materiałów, wielofunkcyjność urządzenia generującego ultradźwięki oraz możliwość zastosowania opisywanego sposobu modyfikacji do różnego rodzaju powierzchni.
• Parametry procesu obróbki można dostosować do wielu wyrobów medycznych, wykorzystując różną moc, czas trwania procesu oraz różne zawiesiny i cząstki. Jest to szczególnie korzystne dla przemysłu biomedycznego, w którym można wytwarzać spersonalizowane implanty dostosowane do konkretnych pacjentów.
• Modyfikowanie powierzchni elementów o różnym kształcie, np. płaskie krążki, siatki, śruby, druty.
• Zachowanie wytrzymałości materiału modyfikowanego.
Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki powierzchni implantu wytworzonego z metali i ich stopów charakteryzuje się tym, że modyfikowana powierzchnia implantu jest umieszczona w zawiesinie mikrocząstek lub nanocząstek w wodnym roztworze zasadowym, o stężeniu w zakresie 0,01 M - 15 M oraz jest poddawana działaniu ultradźwięków.
Korzystnie wodny roztwór zasadowy jest wybrany z grupy obejmującej wodne roztwory wodorotlenku sodu (NaOH), wodorotlenku potasu (KOH), wodorotlenku litu (LiOH).
Korzystnie powierzchnia implantów może być lita lub porowata i są to implanty dla ludzi lub zwierząt.
Korzystnie implanty są formowane z tytanu i jego stopów, stali nierdzewnej i jej stopów, superstopów na bazie kobaltu, stopów z pamięcią kształtu, oraz kompozytów o osnowie z tych metali i stopów.
Korzystnie, modyfikowanie powierzchni implantów 2D i 3D wytworzonych z metali i ich stopów w celu nadania powierzchni odpowiedniej chropowatości, bioaktywności, bakteriobójczości, zwiększenia właściwości tribologicznych, hydrofilowości implantu.
Korzystnie, modyfikowanie powierzchni implantów metalowych np.: śrub, wkrętów, płytek, drutów, protez ortopedycznych, stentów, zastawek serca, implantów stomatologicznych i innych implantów.
Korzystnie, oczyszczenie powierzchni implantu jedną z metod; plazmą, etanolem, izopropanolem, w autoklawie lub wykorzystanie sterylnego implantu.
Korzystnie, zastosowanie zawiesiny cząstek i/lub nanocząstek (np.: nanocząstki ZnO, nanocząstki Ag, nanocząstki Au, nanocząstki grafenu, cząstki fosforanów wapnia, (hydroksyapatytu, trójfosforan wapnia (TCP), dwufazowego fosforanu wapnia (BCP), bioszkła (np. Bioglass), makrocząstki elastyny, makrocząstki heparyny, makrocząstki albuminy, makrocząstki fosforylocholiny), cząstek będących nośnikami leków w roztworze zasadowym.
Korzystnie, wielkość osadzanych na powierzchni cząstek nie przekracza 400 nm.
Korzystnie implant jest poddawany ultradźwiękom przez czas od 2 do 40 minut.
Korzystnie działanie ultradźwięków może być powtarzane kilkukrotnie w celu modyfikacji powierzchni w zadany sposób.
Korzystnie, zamocowanie implantu w sposób zapewniający odległość od kilku do kilkudziesięciu milimetrów implantu od elektrody ultradźwiękowej.
Korzystnie, zanurzenie elektrody ultradźwiękowej w zawiesinie z cząstkami i lub nanocząstkami w roztworze.
PL 236 812 B1
Korzystnie, oczyszczenie implantu po modyfikacji powierzchni oraz sterylizacja implantu przed wszczepieniem pacjentowi.
Korzystanie, uformowanie na implantach kostnych warstwy hydroksyapatytu o kontrolowanej stechiometrii.
Korzystanie, możliwość zastosowania do modyfikacji powierzchni implantu jednego lub kilku rodzajów cząstek lub cząstek będących nośnikami leków.
Korzystnie w końcowym etapie implant jest poddawany płukaniu w wodzie dejonizowanej oraz suszony.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest implant dla ludzi lub zwierząt wytworzony z wykorzystaniem sposobu według wynalazku, charakteryzujący się tym, że powierzchnia implantu jest modyfikowana poprzez jej umieszczenie w zawiesinie mikrocząstek lub nanocząstek w wodnym roztworze zasadowym, o stężeniu w określonym zakresie 0,01 M - 15 M oraz poddawanie działaniu ultradźwięków, przy czym modyfikacji ulega co najmniej 10% powierzchni implantu.
Korzystnie wytworzona na powierzchni warstwa zmodyfikowana ma grubość do 50 μm.
Korzystnie stosowane mikrocząstki lub nanocząstki stanowią cząstki co najmniej jednego rodzaju wybrane z grupy obejmującej Ag, Au, grafenu, fosforanów wapnia (hydroksyapatytu, trójfosforan wapnia (TCP), dwufazowy fosforan wapnia (BCP)), bioszkło, makrocząstki heparyny, albuminy, fosforylocholiny, chitozanu, nośniki leków oraz inne cząstki bioaktywne, a wytworzona na powierzchni warstwa zmodyfikowana może być porowata, niejednorodna na grubości.
Ze względu na problemy z implantami tytanowymi takimi jak: brak integracji z otaczającą tkanką, ograniczona osteointegracja i mineralizacja, a dodatkowo obniżona poprzez dodatki stopowe biozgodność, konieczna jest ich obróbka powierzchniowa. Implanty o zmodyfikowanej powierzchni nie generowałyby problemów związanych z odpowiedzią układu immunologicznego, jak to się dzieje w przypadku śrub wytwarzanych ze stali nierdzewnej, stopów tytanu i polimerów biodegradowalnych. Osadzanie hydroksyapatytu na implantach metalowych innymi metodami nie jest efektywne.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony na Fig. 1 oraz Fig. 2; rysunek na Fig. 1 przedstawia ogólny schemat układu, do przeprowadzenia procesu obróbki wstępnej implantu i jej pokrycia przez wybrane cząstki; rysunek na Fig. 2 ilustruje zjawiska jakie zachodzą na powierzchni próbki w czasie procesu będącego przedmiotem wynalazku. Fig. 1A; w naczyniu szklanym (7) umieszczono holder (2) z zamocowanym w nim implancie (5). Do naczynia (7) wlano zasadowy roztwór (1). Homogenizator ultradźwiękowy jest ustawiony tak, aby sonotroda (3) znajdowała się nad próbką (5) oraz była zanurzona na odpowiednią głębokość do osiągnięcia danej mocy roboczej. Dodatkowo, w celu kontroli warunków procesu w roztworze umieszczana jest końcówka termopary (4). Fig. 1B, obrazuje, że po wstępnej obróbce powierzchni próbki, roztwór roboczy wymieniany jest na zawiesinę bioaktywnych cząstek (6), po czym ponownie przeprowadza się sonifikację.
Proces można przeprowadzić również gdy w naczyniu szklanym (7) zmieszano roztwór zasadowy z zawiesiną bioaktywnych cząstek (Fig. 1C). Do naczynia (7) wlano zasadowy roztwór (1) oraz dodano bioaktywne cząstki (6). Podczas sonifikacji sonotroda (3) jest umieszczona tak, aby znajdowała się nad próbką (5) oraz była zanurzona na odpowiednią głębokość do osiągnięcia danej mocy roboczej. Dodatkowo, w celu kontroli warunków procesu w roztworze umieszczana jest końcówka termopary (4).
Fig. 2 Etap I ilustruje zmiany zachodzące na powierzchni próbki w czasie procesu obróbki wstępnej implantu w zasadowym roztworze. Ultradźwięki powodują powstawanie pęcherzyków kawitacyjnych, które stopniowo wzrastają (1). Gdy pęcherzyk osiąga maksymalną wielkość (2), dochodzi do jego zapadnięcia się (3), a ostatecznie do implozji (4). W ten sposób z utlenionej warstwy wierzchniej (5) implantu (6) dochodzi do mechanicznego usuwania kolejnych cząstek z powierzchni. W miarę trwania procesu stosowania ultradźwięków powierzchnia próbki jest bardziej zróżnicowana (7, 8). Po wymianie medium (1) na (6) Fig. 2 i zastosowaniu ultradźwięków, rozpoczyna się osadzanie bioaktywnych cząstek (9) na powierzchni próbki (Fig. 2) Etap II.
Wskazać można wiele sposobów realizacji wynalazku:
P r z y k ł a d 1
Różnicowanie warstwy wierzchniej i naniesienie warstwy nanohydroksyapatytu (nHAp) na powierzchnię elementów implantów stomatologicznych, stanowiących mocowanie w kości.
Warunki:
• Oczyszczenie plazmowe modyfikowanej powierzchni implantu: 1) gaz aktywny - tlen,
2) ciśnienie 0,1 mbar, 3) czas 5 minut, 4) moc 70%,
PL 236 812 B1 • Obróbka wstępna powierzchni implantu w wodnym roztworze NaOH (10 M). Warunki procesu: moc do próbki 40 000 Ws, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 100%.
• Przygotowanie zawiesiny nanocząstek nHAp (0,1%w/v) w roztworze NaOH (10 M).
Wstępne rozbicie aglomeratów nHAp w wodzie za pomocą ultradźwięków. Warunki procesu: moc do próbki 7500 Ws, czas sonifikacji: 3 minuty, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 80%, • Montaż implantu umieszcza się w uchwycie, w naczyniu z zawiesiną hyroksyapatytu (0,1%w/v).
• Próbka ultradźwiękowa powierzchni w zawiesinie cząstek. Zastosowanie homogenizatora ultradźwiękowego UP200S (HielscherUltrasonics GmbH, Niemcy) o maksymalnej mocy wyjściowej 200. Urządzenie wyposażone w sonotrodę S26d14. Sonikację wykonano przez ok. 7 minut w stałej temperaturze (około 60°C), monitorowanej przez czujnik termiczny umieszczony w roztworze roboczym. Zastosowano maksymalną amplitudę pracy urządzenia (100% tj. 90 μm). Energię przekazaną do próbki obliczono na 84 000 Ws.
• Płukanie próbek izopropanolem, a następnie wodą.
• Suszenie próbek przez 24 h w suszarce laboratoryjnej.
• Sterylizacja implantu.
P r z y k ł a d 2
Różnicowanie warstwy wierzchniej i naniesienie warstwy srebra (Ag) na powierzchnię elementów ruchomych protez zębowych wykonanych z tytanu.
Warunki:
• Oczyszczenie plazmowe modyfikowanej powierzchni implantu: 1) gaz aktywny - tlen, 2) ciśnienie 0,1 mbar, 3) czas 3 minuty, 4) moc 80%.
• Montaż implantu w uchwycie, w naczyniu zawierającym wodny roztwór NaOH (5 M) i nanocząstki srebra (0,05%w/v). Warunki procesu: moc do próbki 30 000 Ws, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 100%.
• Próbki poddane obróbce ultradźwiękowej (homogenizator UP200S, sonotroda S26d14, HielscherUltrasonics GmbH, Niemcy). Sonikację wykonano przez ok. 7 minut oraz zastosowano maksymalną amplitudę pracy urządzenia (100% tj. 90 μm). Energię przekazaną do próbki obliczono na 60 000 Ws.
• Płukanie próbek izopropanolem, a następnie wodą.
• Suszenie próbek przez 24 h w suszarce laboratoryjnej.
• Sterylizacja implantu.
P r z y k ł a d 3
Różnicowanie warstwy wierzchniej i pokrycie śrub/elementów transferowych dla mocowania protezy kończyny górnej bioaktywną i bakteriobójczą warstwą srebra (Ag) oraz hydroksyapatytu.
Warunki:
• Oczyszczenie plazmowe modyfikowanej powierzchni implantu: 1) gaz aktywny - tlen, 2) ciśnienie 0,1 mbar, 3) czas 5 minuty, 4) moc 80%.
• Montaż implantu w uchwycie, w naczyniu zawierającym wodny roztwór NaOH (5 M) i nanocząstki srebra (0,1%w/v) oraz hydroxyapatyt (0,1%w/v). Warunki procesu: moc do próbki 9000 Ws, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 80%.
• Próbki poddane obróbce ultradźwiękowej (homogenizator UP200S, sonotroda S26d14, HielscherUltrasonics GmbH, Niemcy). Sonikację wykonano przez ok. 5 minut oraz zastosowano maksymalną amplitudę pracy urządzenia (100% tj. 90 μm). Energię przekazaną do próbki obliczono na 120 000 Ws.
• Zdjęcie zabezpieczeń elementów części nie pokrywanych w danym etapie.
• Płukanie próbek izopropanolem, a następnie wodą.
• Suszenie próbek przez 24 h w suszarce laboratoryjnej.
• Sterylizacja implantu.
P r z y k ł a d 4
Naniesienie warstwy bioaktywnej na powierzchnię wszczepów naczyniowych (stent), złożonej z heparyny oraz elastyny.
Warunki:
• Oczyszczenie plazmowe modyfikowanej powierzchni implantu: 1) gaz aktywny - tlen; 2) ciśnienie 0,1 mbar, 3) czas 2 minuty, 4) moc 70%.
PL 236 812 B1 • Obróbka wstępna powierzchni implantu w wodnym roztworze NaOH (5 M). Warunki procesu: moc do próbki 20 000 Ws, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 100%.
• Przygotowanie roztworu heparyny (10% w/v) w wodzie.
• Montaż implantu w uchwycie, w naczyniu z roztworem heparyny.
• Próbki poddane obróbce ultradźwiękowej. Warunki procesu: moc do próbki 3800 Ws, czas sonifikacji: 3 minuty, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 100% (parametry dla homogenizator UP200S, sonotroda S26d14, HielscherUltrasonics GmbH, Niemcy).
• Przygotowanie roztworu elastyny (10% w/v) w wodzie.
• Montaż implantu w uchwycie, w naczyniu z roztworem elastyny.
• Próbki poddane obróbce ultradźwiękowej. Warunki procesu: moc do próbki 3600 Ws, czas sonifikacji: 3 minuty, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 100% (parametry dla homogenizator UP200S, sonotroda S26d14, HielscherUltrasonics GmbH, Niemcy).
• Płukanie próbek wodą.
• Suszenie próbek przez 24 h w suszarce laboratoryjnej.
• Sterylizacja implantu.
P r z y k ł a d 5
Naniesienie warstwy bioaktywnej i bakteriobójczej na powierzchnię stabilizatorów kręgosłupa, złożonej z mieszaniny nanocząstek srebra (Ag) oraz bioszkła.
Warunki:
• Oczyszczenie plazmowe modyfikowanej powierzchni implantu: 1) gaz aktywny - tlen, 2) ciśnienie 0,1 mbar, 3) czas 10 minuty, 4) moc 80%.
• Obróbka wstępna powierzchni implantu w wodnym roztworze KOH (5 M). Warunki procesu: moc do próbki 60 000 Ws, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 100%.
• Przygotowanie zawiesiny nanocząstek srebra i bioszkła w roztworze NaOH (5 M).
Wstępne rozbicie aglomeratów nanocząstek srebra w wodzie za pomocą ultradźwięków. Warunki procesu: moc do próbki 5000 Ws, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 80%.
• Montaż implantu w uchwycie, w naczyniu z zawiesiną nanocząstek srebra i hydroksyapatytu.
• Próbki poddane obróbce ultradźwiękowej. Warunki procesu: moc do próbki 120 000 Ws, czas sonifikacji: ok. 12 minut, cykl pulsacyjny 80%, amplituda 100% (parametry dla homogenizator UP200S, sonotroda S26d14, HielscherUltrasonics GmbH, Niemcy).
• Płukanie próbek izopropanolem, a następnie wodą.
• Suszenie próbek przez 24 h w suszarce laboratoryjnej.
• Sterylizacja implantu.

Claims (12)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób obróbki powierzchni implantu wytworzonego z metali i ich stopów, znamienny tym, że modyfikowana powierzchnia implantu jest umieszczona w zawiesinie mikrocząstek lub nanocząstek w wodnym roztworze zasadowym, o stężeniu w zakresie 0,01 M - 15 M oraz jest poddawana działaniu ultradźwięków.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wodny roztwór zasadowym jest wybrany z grupy obejmującej wodne roztwory wodorotlenku sodu (NaOH), wodorotlenku potasu (KOH), wodorotlenku litu (LiOH).
  3. 3. Sposób według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że implanty są implantami dla ludzi i zwierząt, których powierzchnia jest modyfikowana to: śruby, wkręty, płytki, druty, protezy ortopedyczne, stenty, zastawki serca, implanty stomatologiczne.
  4. 4. Sposób według zastrzeżenia 2, znamienny tym, że powierzchnia implantów może być lita lub porowata i są to implanty dla ludzi lub zwierząt.
  5. 5. Sposób według zastrzeżeń 1 i 2, znamienny tym, że implanty są formowane z tytanu i jego stopów, stali nierdzewnej i jej stopów, superstopów na bazie kobaltu, stopów z pamięcią kształtu, oraz kompozytów o osnowie z tych metali i stopów.
    PL 236 812 B1
  6. 6. Sposób według zastrzeżeń 1-4, znamienny tym, że wykorzystuje mikrocząstki i nanocząstki o wielkości do 400 nm wybrane z grupy: Ag, Au, grafenu, fosforanów wapnia (hydroksyapatytu, trójfosforan wapnia (TCP), dwufazowy fosforan wapnia (BCP)), bioszkło, makrocząstki heparyny, albuminy, fosforylocholiny, chitozanu, nośniki leków oraz inne cząstki bioaktywne.
  7. 7. Sposób według zastrzeżeń 1-5, znamienny tym, że implant jest poddawany ultradźwiękom przez czas od 2 do 40 minut.
  8. 8. Sposób według zastrzeżenia 7, znamienny tym, że działanie ultradźwięków może być powtarzane kilkukrotnie w celu modyfikacji powierzchni w zadany sposób.
  9. 9. Sposób według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że w końcowym etapie implant jest poddawany płukaniu w wodzie dejonizowanej oraz suszony.
  10. 10. Implant dla ludzi lub zwierząt wytworzony z wykorzystaniem sposobu według zastrzeżeń 1 -9, znamienny tym, że powierzchnia implantu jest modyfikowana poprzez jej umieszczenie w zawiesinie mikrocząstek lub nanocząstek w wodnym roztworze zasadowym, o stężeniu w określonym zakresie 0,01 M - 15 M oraz poddawanie działaniu ultradźwięków, przy czym modyfikacji ulega co najmniej 10% powierzchni implantu.
  11. 11. Implant według zastrzeżenia 10, znamienny tym, że wytworzona na powierzchni warstwa zmodyfikowana ma grubość do 50 μm.
  12. 12. Implant według zastrzeżenia 10, znamienny tym, że stosowane mikrocząstki lub nanocząstki stanowią cząstki co najmniej jednego rodzaju wybrane z grupy obejmującej Ag, Au, grafenu, fosforanów wapnia (hydroksyapatytu, trójfosforan wapnia (TCP), dwufazowy fosforan wapnia (BCP)), bioszkło, makrocząstki heparyny, albuminy, fosforylocholiny, chitozanu, nośniki leków oraz inne cząstki bioaktywne, a wytworzona na powierzchni warstwa zmodyfikowana może być porowata, niejednorodna na grubości.
PL425049A 2018-03-27 2018-03-27 Sposób obróbki powierzchni oraz implant wytworzony z wykorzystaniem obróbki powierzchni PL236812B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425049A PL236812B1 (pl) 2018-03-27 2018-03-27 Sposób obróbki powierzchni oraz implant wytworzony z wykorzystaniem obróbki powierzchni

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL425049A PL236812B1 (pl) 2018-03-27 2018-03-27 Sposób obróbki powierzchni oraz implant wytworzony z wykorzystaniem obróbki powierzchni

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL425049A1 PL425049A1 (pl) 2019-10-07
PL236812B1 true PL236812B1 (pl) 2021-02-22

Family

ID=68099283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL425049A PL236812B1 (pl) 2018-03-27 2018-03-27 Sposób obróbki powierzchni oraz implant wytworzony z wykorzystaniem obróbki powierzchni

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL236812B1 (pl)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0126467D0 (en) * 2001-11-03 2002-01-02 Accentus Plc Deposition of coatings on substrates
ITPR20130068A1 (it) * 2013-09-13 2015-03-14 Borrozzino Carlo Metodo per la preparazione di superfici di dispositivi di titanio-ceramica-zirconia impiantabili nel corpo umano o animale, avente risultato di rugosita' nanometrica, formazione di biossido di titanio superficiale autoindotto, elevata pulizia anti me
PL226891B1 (pl) * 2015-05-05 2017-09-29 Inst Wysokich Ciśnień Polskiej Akademii Nauk Sposób wytwarzania implantu kostnego iimplant kostny
CN105343929A (zh) * 2015-11-30 2016-02-24 武汉大学 一种在钛种植体表面制备抑菌涂层的方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL425049A1 (pl) 2019-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shahali et al. Recent advances in manufacturing and surface modification of titanium orthopaedic applications
Erakovic et al. Corrosion stability and bioactivity in simulated body fluid of silver/hydroxyapatite and silver/hydroxyapatite/lignin coatings on titanium obtained by electrophoretic deposition
Mohammed et al. Surface modifications of titanium materials for developing corrosion behavior in human body environment: a review
Zhou et al. Synergistic effects of surface chemistry and topologic structure from modified microarc oxidation coatings on Ti implants for improving osseointegration
Wang et al. In vitro and in vivo degradation behavior and biocompatibility evaluation of microarc oxidation-fluoridated hydroxyapatite-coated Mg–Zn–Zr–Sr alloy for bone application
Yi et al. Recent development and applications of electrodeposition biocoatings on medical titanium for bone repair
Qadir et al. Surface characterization and biocompatibility of hydroxyapatite coating on anodized TiO2 nanotubes via PVD magnetron sputtering
Bisaria et al. Surface modification during hydroxyapatite powder mixed electric discharge machining of metallic biomaterials: a review
CN114453593B (zh) 一种具有生物活性的个性化定制钛合金植入体支架的制备方法
JP2014534882A (ja) リン酸カルシウム層を有する金属材料及びその製造方法
Mousa et al. Surface modification of magnesium and its alloys using anodization for orthopedic implant application
Lee et al. Precipitation of bone-like apatite on anodised titanium in simulated body fluid under UV irradiation
Nuswantoro et al. Electrophoretic deposition performance of hydroxyapatite coating on titanium alloys for orthopedic implant application
Thakur et al. Recent advancements in the surface treatments for enhanced biocompatibility and corrosion resistance of titanium-based biomedical implants
Zhang et al. Preparation and bioactivity of apatite coating on Ti6Al4V alloy by microwave assisted aqueous chemical method
Lewis Nanostructured hydroxyapatite coating on bioalloy substrates: current status and future directions
Gnanavel et al. Biocompatible response of hydroxyapatite coated on near-β titanium alloys by E-beam evaporation method
Wei et al. Rapid fabrication, microstructure, and in vitro and in vivo investigations of a high-performance multilayer coating with external, flexible, and silicon-doped hydroxyapatite nanorods on titanium
Kumar et al. Experimental investigation into the effects of electric discharge surface modification process parameters on the biocompatibility of Ti6Al4V
PL236812B1 (pl) Sposób obróbki powierzchni oraz implant wytworzony z wykorzystaniem obróbki powierzchni
Pylypchuk et al. Formation of biomimetic hydroxyapatite coatings on the surface of titanium and Ti-containing alloys: Ti–6Al–4V and Ti–Zr–Nb
Sakatsume et al. The process of magnesium ion modification of titanium surface and the sustained-release of magnesium ions from its surface
Song et al. Research Progress on Surface Modification of Biomedical Magnesium Alloys
JP5019346B2 (ja) 骨親和性インプラント及びその製造方法
Akbarpour et al. Effects of Copper Doping on Fluorohydroxyapatite Coating: Analysis of Microstructure, Biocompatibility, Corrosion Resistance, and Cell Adhesion Characteristics