PL237967B1 - Kompozycja polimerowo-bitumiczna do produkcji materiałów hydroizolacyjnych i sposób wytwarzania tej kompozycji - Google Patents

Kompozycja polimerowo-bitumiczna do produkcji materiałów hydroizolacyjnych i sposób wytwarzania tej kompozycji Download PDF

Info

Publication number
PL237967B1
PL237967B1 PL422347A PL42234717A PL237967B1 PL 237967 B1 PL237967 B1 PL 237967B1 PL 422347 A PL422347 A PL 422347A PL 42234717 A PL42234717 A PL 42234717A PL 237967 B1 PL237967 B1 PL 237967B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
parts
composition
styrene
mixture
Prior art date
Application number
PL422347A
Other languages
English (en)
Other versions
PL422347A1 (pl
Inventor
Barbara GAWDZIK
Barbara Gawdzik
Tadeusz Matynia
Original Assignee
Tadeusz Matynia
Univ M Curie Sklodowskiej
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tadeusz Matynia, Univ M Curie Sklodowskiej filed Critical Tadeusz Matynia
Priority to PL422347A priority Critical patent/PL237967B1/pl
Publication of PL422347A1 publication Critical patent/PL422347A1/pl
Publication of PL237967B1 publication Critical patent/PL237967B1/pl

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja polimerowo-bitumiczna na bazie lepiszcza asfaltowego w postaci asfaltu ponaftowego oksydowanego lub jego mieszaniny z asfaltem otrzymanym z pozostałości próżniowej destylacji ropy naftowej, z rozproszoną fazą recyklatu gumowego i donorami siarki, do zastosowania w produkcji materiałów hydroizolacyjnych, takich jak papy, gonty, płyty lub folie oraz sposób wytwarzania tej kompozycji.
W znanych sposobach utleniania pozostałości podestylacyjnej ropy naftowej lub rafinatu, występujących przy produkcji różnego rodzaju przemysłowych asfaltów, uzyskuje się lepiszcza asfaltowe, przeznaczone do produkcji materiałów hydroizolacyjnych, które dla uzyskania korzystnych parametrów użytkowych m.in. jak, penetracja w 25°C, temperatura mięknienia czy zapłonu, łamliwość w niskich temperaturach, poddaje się dodatkowym procesom modyfikacji chemicznej lub fizycznej np. uplastycznieniu, upłynnieniu. Znanymi modyfikatorami lepiszcza asfaltowego są m.in. elastomery, gumy i kompozycje kauczukowe jak styren-butadien-styren, zarówno o budowie liniowej jak i radialnej.
Z opisu patentowego PL 176562 znany jest sposób wytwarzania papy składającej się z asfaltu oksydowanego i kopolimeru styren-butadien-styren (SBS), zaś w opisie patentowym PL181862 opisano papę z termozgrzewalnej powłoki bitumicznej składającej się z asfaltu przemysłowego impregnacyjnego i izolacyjnego oraz lateksu butadienowo-styrenowo-akrylowego, kopolimeru izobutylenu butenu, antyutleniacza i wypełniacza mineralnego.
Z kolei z opisu patentowego PL 180368 znany jest sposób wytwarzania wodoodpornej papy zawierającej termoplastyczny elastomer etylenowo-propylenowo-dienowy (EPDM), termoplastyczny elastomer olefinowy (TPO) albo kopolimer etylenu i octanu winylu (EVA), a w opisie PL 212449 ujawniono sposób wytwarzania pap oraz gontów przy zastosowaniu mieszanki bitumiczno-elastomerowej na bazie asfaltów otrzymywanych z utlenionej pozostałości destylacyjnej ropy naftowej i zachowawczej przeróbki ropy naftowej, modyfikowanej elastomerem termoplastycznym kopolimeru styren-butadien-styren (SBS) z dodatkiem wypełniaczy mineralnych.
Ze zgłoszenia wynalazku P.335003 znany jest również sposób wytwarzania papy z asfaltu o temperaturze mięknienia 35°-45°C z dodatkiem kopolimeru styren-butadien-styren (SBS) i wypełniacza mineralnego. Z opisu patentowego PL207292 znana jest też papa na bazie masy asfaltowo-kauczukowej z dodatkiem modyfikatora podwyższającego temperaturę zapłonu. Z publikacji o zgłoszeniu wynalazku P.389257 znana jest papa tzw. termozgrzewalna, zawierająca grafit ekspandujący. Z kolei z publikacji o zgłoszeniu P.401034 znana jest kompozycja polimerowo-asfaltowa pap termozgrzewalnych składająca się polichlorku winylu lub kopolimeru chlorku winylu z octanem winylu, polioctanu winylowego lub poliwinylobutyralu oraz ftalanu dibutylowego.
Z opisów patentowych US3459695 i US4567222 oraz GB1047828 i GB1116834 znane są masy asfaltowe zawierające ataktyczny kopolimer propylenowo-etylenowy, kopolimer ten z komponentami jak olej mineralny czy destrukt gumowy w postaci depolimeryzowanej gumy. Z publikacji o zgłoszeniu wynalazku P.406668 znany jest sposób modyfikacji asfaltów drogowych z użyciem rozdrobnionego recyklatu gumowego i syntetycznych kauczuków rozpuszczonych w wysokowrzących rozpuszczalnikach będących mieszaniną węglowodorów alifatycznych, o nazwie diesel lub lekkiego oleju opałowego, czy też w mieszaninie estrów metylowych kwasów tłuszczowych o nazwie biodiesel.
Wzrastające ciągle wymagania użytkowe materiałów hydroizolacyjnych powodują stałe ud oskonalanie samych ich komponentów na bardziej ekologiczne i odporne w każdych warunkach atmosferycznych, a także produkowanych w nieskomplikowanych, ekologicznych i korzystnych ekonomicznie procesach przemysłowych.
Celem wynalazku było opracowanie kompozycji z udziałem kopolimeru syntetycznego z lepiszcza asfaltowego, przeznaczonej do produkcji materiałów hydroizolacyjnych, takich jak papy, gonty, płyty lub folie, o jak najlepszych parametrach użytkowych, zwłaszcza odporności na spękania w niskich temperaturach oraz sposób wytwarzania takiej usieciowanej kompozycji.
Kompozycja polimerowo-bitumiczna do produkcji materiałów hydroizolacyjnych, zawierająca mieszaninę lepiszczy asfaltowych w postaci asfaltu z pozostałości próżniowej destylacji ropy naftowej z asfaltem ponaftowym oksydowanym, usieciowany, zdyspergowany syntetyczny kopolimer styren-butadien-styren (SBS) z rozproszoną fazą recyklatu gumowego oraz czynnik sieciujący wraz z donorami siarki i wypełniaczem mineralnym według wynalazku, charakteryzuje się tym, że na 100 części wagowych mieszaniny asfaltu otrzymanego z pozostałości destylacyjnej zachowawczej przeróbki ropy nafto
PL 237 967 B1 wej z asfaltem oksydowanym, o proporcjach wagowych asfaltu otrzymanego z pozostałości destylacyjnej zachowawczej przeróbki ropy naftowej z asfaltem oksydowanym zawierających się w przedziałach od 1:99 do 99:1, z dodatkiem od 2 do 25 części wagowych zdyspergowanego syntetycznego kopolimeru styren-butadien-styren (SBS) o budowie liniowej lub radialnej, przypada od 0,2 do 25 części wagow ych recyklatu gumowego o granulacji od 0,1 mm do 3,0 mm, a także od 0,1 do 10 części wagowych czynnika sieciującego w postaci mieszaniny tlenków metali IV i II wartościowych, takich jak: MnO2 w ilości od 0,02 do 5,0; ZnO w ilości 0,02 do 5,0, wyrażonych w częściach wagowych oraz mieszaniny soli cynkowych kwasów tłuszczowych C16 i C18 w ilości od 0,02 do 5,0 części wagowych wraz z mieszaniną donorów siarki w ilości od 0,2 do 5,0 części wagowych, na którą składają się od 0,2 do 10 części wagowych zmielonej siarki elementarnej i jej związku takiego jak disulfid tetrametylotiuranu (TMDT) w ilości od 0,01 do 5,0 części wagowych, a także od 20 do 120 części wagowych wypełniacza mineralnego, korzystnie mączki wapiennej.
Sposób wytwarzania kompozycji polimerowo-bitumicznej do produkcji materiałów hydroizolacyjnych, według wynalazku, polega na dodawaniu do siebie poszczególnych komponentów w odpowiednich proporcjach, jak opisano powyżej w kompozycji według wynalazku i ich intensywnym mieszaniu przez 40 do 90 minut, w temperaturze w granicach 160-190°C. Tak otrzymaną kompozycję kondycjonuje się w temperaturze 160-200°C, przez 30-240 minut, po czym kompozycja nadaje się do produkcji materiału hydroizolacyjnego.
W korzystnym wariancie opisanego wyżej sposobu wytwarzania kompozycji polimerowo-bitumicznej do produkcji materiałów hydroizolacyjnych, do lepiszcza asfaltowego zawierającego kopolimer styren-butadien-styren (SBS) dodaje się odrębnie przygotowaną mieszaninę połączonych ze sobą pozostałych komponentów, z zachowaniem składu i ilości wszystkich składników kompozycji według wynalazku, po czym całość miesza się i kondycjonuje w warunkach jak opisano wcześniej w sposobie otrzymywania kompozycji.
Wynalazek przedstawiono w poniższych przykładach wykonania, obrazujących skład kompozycji oraz sposoby jej otrzymywania.
P r z y k ł a d 1
Do 1000 g mieszaniny asfaltów ponaftowego 120/260 w ilości 917,3 g i oksydowanego 35/95 w ilości 82,6 g, ogrzanych do temp. 175°C dodano 78,7 g kopolimeru styren-butadien-styren (SBS) o budowie liniowej, po zdyspergowaniu którego dodano 118,10 g recyklatu gumowego o granulacji do 0,8 mm wraz z 4,2 g czynnika sieciującego i donorami siarki o składzie: 0,47 g MnO2; 0,47 g ZnO; 0,47 g soli cynkowej kwasów tłuszczowych (C16, C18); 0,47 g TMDT i 2,32 g zmielonej siarki. Całość mieszano intensywnie przez okres 40 min. w temp 175°C, po czym dodano 771,6 g wypełniacza mineralnego w postaci mączki wapiennej. Po dokładnym wymieszaniu kompozycję kondycjonowano w temp. 175°C przez 30 min. Otrzymano kompozycję polimerowo-bitumiczną, której właściwości takie jak, temperatura mięknienia wyznaczono metodą PiK (pierścień-kula) oraz łamliwość określono zgodnie z przedmiotową normą, poprzez nawinięcie kompozycji w postaci paska na walec o średnicy 3 cm umieszczony w komorze klimatycznej o regulowanej temperaturze. Otrzymano kompozycję o temperaturze mięknienia 117°C i odporną na łamliwość w temperaturze -25°C.
P r z y k ł a d 2
Do 1000 g mieszaniny asfaltów: ponaftowego 120/260 w ilości 916,5 g i oksydowanego 35/95, w ilości 83,5 g, ogrzanych do temp. 170°C, dodano 59,7 g kopolimeru styren-butadien-styren (SBS) o budowie liniowej i 29,8 g kopolimeru styren-butadien-styren (SBS) o budowie radialnej po zdyspergowaniu którego dodano 119,30 g recyklatu gumowego o granulacji do 0,6 mm i 2,12 g czynnika sieciującego wraz z donorami siarki o składzie: 0,24 g MnO2; 0,24 g ZnO; 0,24 g soli cynkowej kwasów tłuszczowych (C16, C18); 0,24 g TMDT i 1,16 g zmielonej siarki. Całość mieszano intensywnie przez okres 90 min, w temp. 190°C po czym dodano 779,9 g wypełniacza mineralnego w postaci mączki wapiennej. Po dokładnym wymieszaniu kompozycję kondycjonowano w temp. 200°C przez 120 min. Otrzymano kompozycję polimerowo-bitumiczną, której właściwości takie jak, temperatura mięknienia wyznaczono metodą PiK (pierścień-kula) oraz łamliwość określono zgodnie z przedmiotową normą, poprzez nawinięcie kompozycji w postaci paska na walec o średnicy 3 cm umieszczony w komorze klimatycznej o regulowanej temperaturze. Otrzymano kompozycję o temperaturze mięknienia 117°C i odporną na łamliwość w temperaturze -20°C.
PL 237 967 B1
P r z y k ł a d 3
Do 1000 g mieszaniny asfaltów ponaftowego 120/260 w ilości 917,3 g i oksydowanego 35/95 w ilości 82,6 g, ogrzanej do temp. 175°C dodano 78,7 g kopolimeru styren-butadien-styren (SBS) o budowie liniowej po zdyspergowaniu którego dodano 122,2 g mieszaniny składającej się z 118,10 g recyklatu gumowego o granulacji do 0,4 mm oraz 4,2 g czynnika sieciującego wraz z donorami siarki o składzie: 0,47g MnO2; 0,47 g ZnO; 0,47 g soli cynkowej kwasów tłuszczowych C16, C18; 0,47g TMDT i 2,32 g zmielonej siarki. Całość mieszano intensywnie przez okres 90 min. w temp. 160°C, po czym dodano 771,6 g wypełniacza mineralnego w postaci mączki wapiennej. Po dokładnym wymieszaniu kompozycję kondycjonowano w temp. 160°C przez 240 min. Otrzymano kompozycję polimerowo-bitumiczną, której właściwości takie jak, temperatura mięknienia wyznaczono metodą PiK (pierścień-kula) oraz łamliwość określono zgodnie z przedmiotową normą, poprzez nawinięcie kompozycji w postaci paska na walec o średnicy 3 cm umieszczony w komorze klimatycznej o regulowanej temperaturze. Otrzymano kompozycję o temperaturze mięknienia 117°C i odporną na łamliwość w temperaturze -25°C.
P r z y k ł a d 4
Do 1000 g mieszaniny asfaltów ponaftowego 120/260 w ilości 905,6 g i oksydowanego 35/95 w ilości 94,4 g, ogrzanej do temp. 175°C dodano 145,4 g kopolimeru styren-butadien-styren (SBS) o budowie liniowej po zdyspergowaniu którego dodano 130,7 g mieszaniny składającej się z 125,5 g recyklatu gumowego o granulacji do 0,8 mm oraz 5,2 g czynnika sieciującego wraz z donorami siarki o składzie: 0,57 g MnO2; 0,57 g ZnO; 0,57 g soli cynkowej kwasów tłuszczowych C16, C18; 0,57 g TMDT i 2,92 g zmielonej siarki. Całość mieszano intensywnie przez okres 40 min. w temp. 190°C, po czym dodano 820,1 g wypełniacza mineralnego w postaci mączki wapiennej. Po dokładnym wymieszaniu kompozycje kondycjonowano w temp. 200°C przez 30 min. Otrzymano kompozycje polimerowo-bitumiczną, której właściwości takie jak, temperatura mięknienia wyznaczono metodą PiK (pierścień-kula) oraz łamliwość określono zgodnie z normą, poprzez nawinięcie kompozycji w postaci paska na walec o średnicy 3 cm umieszczony w komorze klimatycznej o regulowanej temperaturze. Otrzymano kompozycję o temperaturze mięknienia 128°C i odporną na łamliwość w temperaturze -20°C.
Parametry użytkowe usieciowanej kompozycji polimerowo-bitumicznej według wynalazku takie jak, temperatura mięknienia w około 120°C i brak łamliwości w temperaturze -25°C powodują, iż znajduje ona zastosowanie do produkcji materiałów hydroizolacyjnych, takich jak papy, gonty, płyty lub folie o jak najlepszych parametrach użytkowych.

Claims (3)

1. Kompozycja polimerowo-bitumiczna do produkcji materiałów hydroizolacyjnych, zawierająca mieszaninę lepiszczy asfaltowych w postaci asfaltu z pozostałości próżniowej destylacji ropy naftowej z asfaltem ponaftowym oksydowanym, usieciowany, zdyspergowany syntetyczny kopolimer styren-butadien-styren (SBS) z rozproszoną fazą recyklatu gumowego oraz czynnik sieciujący wraz z donorami siarki i wypełniaczem mineralnym, znamienna tym, że na 100 części wagowych mieszaniny asfaltu otrzymanego z pozostałości destylacyjnej zachowawczej przeróbki ropy naftowej z asfaltem oksydowanym, o proporcjach wagowych zawierających się odpowiednio w przedziałach od 1:99 do 99:1, z dodatkiem od 2 do 25 części wagowych zdyspergowanego syntetycznego kopolimeru styren-butadien-styren (SBS) o budowie liniowej lub radialnej, przypada od 0,2 do 25 części wagowych recyklatu gumowego o granulacji od 0,1 do 3,0 mm, a także od 0,1 do 10 części wagowych czynnika sieciującego w postaci mieszaniny tlenków metali IV i II wartościowych, takich jak: MnO2 w ilości od 0,02 do 5,0; ZnO w ilości 0,02 do 5,0 wyrażonych w częściach wagowych oraz mieszaniny soli cynkowych kwasów tłuszczowych C16 i C18, w ilości od 0,02 do 5,0 części wagowych wraz z mieszaniną donorów siarki w ilości od 0,2 do 5,0 części wagowych, na którą składają się od 0,2 do 10 części wagowych zmielonej siarki elementarnej i jej związku takiego jak disulfid tetrametylotiuranu (TMDT) w ilości od 0,01 do 5,0 części wagowych, a także od 20 do 120 części wagowych wypełniacza mineralnego, korzystnie mączki wapiennej.
2. Sposób wytwarzania kompozycji polimerowo-bitumicznej do produkcji materiałów hydroizolacyjnych, znamienny tym, że polega na kolejnym dodawaniu do siebie poszczególnych komponentów w odpowiednich ilościach, jak określono w zastrz. 1 i ich intensywnym mieszaniu
PL 237 967 B1 5 przez ok. 40-90 minut, w temperaturze w granicach 160-190°C oraz kondycjonowaniu w temperaturze 160-200°C, w czasie od 30 do 240 minut.
3. Sposób wytwarzania kompozycji polimerowo-bitumicznej do produkcji materiałów hydroizolacyjnych, według zastrz. 1 i 2, znamienny tym, że do lepiszcza asfaltowego zawierającego kopolimer styren-butadien-styren, dodaje się odrębnie przygotowaną mieszaninę połączonych ze sobą pozostałych komponentów z zachowaniem składu i ilości wszystkich składników kompozycji jak opisano w zastrz. 1, po czym całość miesza się i kondycjonuje w warunkach jak opisano w zastrz. 2.
PL422347A 2017-07-25 2017-07-25 Kompozycja polimerowo-bitumiczna do produkcji materiałów hydroizolacyjnych i sposób wytwarzania tej kompozycji PL237967B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422347A PL237967B1 (pl) 2017-07-25 2017-07-25 Kompozycja polimerowo-bitumiczna do produkcji materiałów hydroizolacyjnych i sposób wytwarzania tej kompozycji

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422347A PL237967B1 (pl) 2017-07-25 2017-07-25 Kompozycja polimerowo-bitumiczna do produkcji materiałów hydroizolacyjnych i sposób wytwarzania tej kompozycji

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL422347A1 PL422347A1 (pl) 2019-01-28
PL237967B1 true PL237967B1 (pl) 2021-06-14

Family

ID=65034038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL422347A PL237967B1 (pl) 2017-07-25 2017-07-25 Kompozycja polimerowo-bitumiczna do produkcji materiałów hydroizolacyjnych i sposób wytwarzania tej kompozycji

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL237967B1 (pl)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5348994A (en) * 1992-03-05 1994-09-20 Exxon Research & Engineering Co. Polymer-modified functionalized asphalt compositions and methods of preparation (C-2747)
PL335003A3 (en) * 1999-08-18 2001-02-26 Materialy Izolacyjne Izolacja Building paper
KR100569694B1 (ko) * 2005-11-17 2006-04-10 유한회사 로드씰 건축물 및 교면용 가열식 아스팔트계 도막 방수재 조성물및 이의 제조방법
PL212449B1 (pl) * 2008-04-16 2012-10-31 Werner Janikowo Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia posób wytwarzania pap na bazie mieszanki bitumiczno-elastomerowej
PL226748B1 (pl) * 2014-08-08 2017-09-29 Tadeusz Matynia Modykator asfaltów isposób modykacji asfaltów zjego uzyciem
CN104497598B (zh) * 2014-12-12 2016-08-31 天津海泰环保科技发展股份有限公司 一种膏状橡胶与sbs复合改性沥青的制备方法
CN105542496B (zh) * 2016-03-07 2018-03-09 翟根旺 非固化橡胶沥青防水材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL422347A1 (pl) 2019-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US12031042B2 (en) Recycled oil and rubber modified for asphalt and method of use
US12077668B2 (en) Polymer modified asphalt for industrial applications
JP4926066B2 (ja) アスファルトおよびポリマーの組成物の調製方法及び調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルト、骨材、調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルトと骨材とから製造される道路、調製方法によって調製されたポリマー改質アスファルトで封止された屋根、屋根をポリマー改質アスファルトで封止する方法、道路構築方法、アスファルトをリサイクルする方法、そしてアスファルトをリサイクルする方法によって製造されたリサイクルアスファルト
US7824485B2 (en) Asphalt compositions and the preparation thereof
EP3397693B1 (en) Modified asphalt using epoxide-containing polymers
WO2008017165A1 (en) Improved surface coating compositions
HUE035442T2 (en) Bitumen composition with thermal reversible properties
JP6918772B2 (ja) エポキシ官能化エチレンコポリマーアスファルト反応生成物
CN101730720A (zh) 用于沥青/聚合物的不可胶凝可泵送的浓缩的粘结剂
US9932477B2 (en) Roofing asphalt composition
US3459695A (en) Asphaltic laminating composition
EP1699876B1 (en) Using excess levels of metal salts to improve properties when incorporating polymers in asphalt
RU2241897C2 (ru) Изоляционная битумно-полимерная мастика и способ ее изготовления
PL237967B1 (pl) Kompozycja polimerowo-bitumiczna do produkcji materiałów hydroizolacyjnych i sposób wytwarzania tej kompozycji
RU2346965C1 (ru) Полимерный модификатор битума
US12486402B2 (en) Polymer-modified bitumen, method of production and use thereof for asphalt
RU2543217C1 (ru) Мастичная композиция и способ ее получения
CN86102712A (zh) 沥青材料及其应用
RU2777892C2 (ru) Способ получения универсального битумно-полимерного состава
CA2862303C (en) Roofing asphalt composition and method for the production of a roofing asphalt composition using catalytic oxidation
US9279042B2 (en) Method of the production of a roofing asphalt composition using catalytic oxidation
RU2161632C2 (ru) Герметизирующая композиция
RU2209219C2 (ru) Резино-битумная мастика
RU2267506C1 (ru) Битумная композиция
PL240669B1 (pl) Modyfikator asfaltowego lepiszcza o zredukowanej emisji siarkowodoru i sposób modyfikacji asfaltowego lepiszcza z jego użyciem