PL239961B1 - Kompozycja katalityczna zawierająca nikiel, ligand typu fosfinowego oraz zasadę Lewisa oraz jej zastosowanie w sposobie oligomeryzacji olefin - Google Patents

Kompozycja katalityczna zawierająca nikiel, ligand typu fosfinowego oraz zasadę Lewisa oraz jej zastosowanie w sposobie oligomeryzacji olefin Download PDF

Info

Publication number
PL239961B1
PL239961B1 PL425935A PL42593516A PL239961B1 PL 239961 B1 PL239961 B1 PL 239961B1 PL 425935 A PL425935 A PL 425935A PL 42593516 A PL42593516 A PL 42593516A PL 239961 B1 PL239961 B1 PL 239961B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
nickel
phosphine ligand
groups
precursor
composition
Prior art date
Application number
PL425935A
Other languages
English (en)
Other versions
PL425935A1 (pl
Inventor
Pierre-Alain Breuil
Olivia CHAUMET-MARTIN
Olivia Chaumet-Martin
Original Assignee
Ifp Energies Now
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ifp Energies Now filed Critical Ifp Energies Now
Publication of PL425935A1 publication Critical patent/PL425935A1/pl
Publication of PL239961B1 publication Critical patent/PL239961B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0204—Ethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0244—Nitrogen containing compounds with nitrogen contained as ring member in aromatic compounds or moieties, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/12—Alkadienes
    • C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
    • C07C11/167—1, 3-Butadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
    • C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/847—Nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/10—Alkenes with five carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/24—Phosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1088—Olefins
    • C10G2300/1092—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/22—Higher olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest kompozycja katalityczna zawierająca: co najmniej jeden prekursor niklowy o stopniu utlenienia równym (+II) , co najmniej jeden ligand fosfinowy o wzorze PR1R2R3, w którym grupy R1, R2 i R3, które mogą być identyczne lub różne i które mogą być związane razem bądź nie, oraz co najmniej jedną zasadę Lewisa, przy czym wspomniana kompozycja ma proporcję molową liganda fosfinowego do prekursora niklowego mniejszą niż lub równą 5 i proporcję molową zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego większą niż lub równą 5. Przedmiotem zgłoszenia jest także sposób oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin.

Description

PL 239 961 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest nowa kompozycja katalityczna na bazie niklu oraz jej zastosowanie jako katalizatora w reakcjach przekształceń chemicznych, a w szczególności w sposobie oligomeryzacji olefinowego strumienia wejściowego.
W niniejszym opisie ujawniono także sposób oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin, obejmujący doprowadzenie wspomnianego strumienia wejściowego do kontaktu z kompozycją na bazie niklu według wynalazku, a w szczególności sposób dimeryzacji etylenu do 1-butenu, który wykorzystuje wspomnianą kompozycję na bazie niklu według wynalazku.
Stan techniki
Od roku 1950 studiowano przekształcenie etylenu przy użyciu homogennego katalizatora niklowego. To badanie doprowadziło do opracowania i komercjalizacji rozmaitych sposobów. Opracowanie układów katalitycznych, które mają zdolność do dimeryzowania etylenu do butenów, obejmuje wybranie przydatnego metalu i ligandów. Wśród istniejących układów opracowano jest kilka układów katalitycznych na bazie niklu, stosujących ligandy typu fosfinowego.
I tak, opis patentowy US 5 237 118 B ujawnia sposób oligomeryzacji etylenu wykorzystujący kompozycję katalityczną zawierającą związek niklu o stopniu utlenienia zero, i ligand fosfinowy w zmiennych proporcjach w odniesieniu do związku niklu. Ten patent opisuje też zastosowanie kwasu organicznego zawierającego fluor do wykonywania sposobu oligomeryzacji. Oprócz fosfiny, ten patent nie opisuje obecności zasady Lewisa w kompozycji katalitycznej.
Z kolei w opisie patentowym US 4 242 531 B opisano sposób dimeryzacji olefin i wykorzystuje układ katalityczny na podstawie związków niklu zawierających chlor o stopniu utlenienia równym +2 i aktywatora typu fluorowcowanego alkiloglinu. Ten patent skierowany jest na wytwarzanie 2-butenów i oprócz fosfiny nie opisuje on obecności zasady Lewisa w układzie katalitycznym.
Publikacja patentowa FR 1 547 921 ujawnia natomiast kompozycję katalityczną na podstawie halogenku niklu i fosfiny, która wymusza uprzednią redukcję kompozycji ze względu na wytworzenie aktywnego katalizatora. Oprócz fosfiny, ten patent nie opisuje obecności zasady Lewisa w kompozycji katalitycznej. Wydajności butenów są rzędu 63% C4, w tym 3% 1-butenów.
W kolejnym opisie patentowym FR 1 588 162 opisano sposób dimeryzacji olefin C2 do C4 wykorzystujący układ katalityczny zawierający związek niklu i fosfinę, a w szczególności halogenki alkili, z wydajnościami butenów rzędu 80%. Oprócz fosfiny, ten patent nie opisuje obecności zasady Lewisa w układzie katalitycznym. Ten opis patentowy koncentruje się na wytwarzaniu 2-butenów.
Tym samym, nadal istnieje potrzeba opracowania nowych kompozycji katalitycznych, które działają lepiej w kategoriach wydajności i selektywności, do oligomeryzacji olefin, w szczególności do dimeryzacji etylenu, w szczególności do wytwarzania 1-butenu.
W trakcie swoich badań Zgłaszający opracował nową kompozycję katalityczną zawierającą prekursor niklowy o stopniu utlenienia równym (+II), co najmniej jeden ligand fosfinowy i zasadę Lewisa, taką, że proporcja molowa liganda fosfinowego do prekursora niklowego jest mniejsza niż lub równa 5 i proporcja molowa zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego jest większa niż lub równa 5. Kompozycja katalityczna może zawierać co najmniej jeden środek aktywujący. Niespodziewanie okazało się, że kompozycje tego typu mają interesujące właściwości katalityczne. W szczególności, te kompozycje mają dobrą wydajność/proporcję selektywności katalitycznej w oligomeryzacji olefin, bardziej precyzyjnie w selektywnej dimeryzacji etylenu do 1-butenu.
Jednym z celów niniejszego wynalazku jest dostarczenie nowej kompozycji na bazie niklu. Innym celem niniejszego wynalazku jest zaproponowanie nowego układu katalitycznego obejmującego wspomnianą kompozycję do reakcji przekształcenia chemicznego, w szczególności do oligomeryzacji olefin, zwłaszcza dimeryzacji etylenu do 1-butenu.
Szczegółowy opis wynalazku
Kompozycja według wynalazku
Kompozycja katalityczna według wynalazku zawiera:
- co najmniej jeden prekursor niklowy o stopniu utlenienia równym (+II),
- co najmniej jeden ligand fosfinowy o wzorze PR1R2R3, w którym grupy R1, R2 i R3, które mogą być identyczne lub różne, i które mogą być związane razem bądź nie, są wybrane spośród
- grup aromatycznych, które mogą być podstawione bądź nie, i które mogą zawierać heteropierwiastki bądź nie,
PL 239 961 B1
- i/albo spośród grup węglowodorowych, które mogą być cykliczne bądź nie, i które mogą być podstawione bądź nie, i które mogą zawierać heteropierwiastki bądź nie,
- środek aktywujący wybrany z grupy tworzonej przez zawierające chlor i brom związki węglowodoroglinowe, stosowane osobno lub jako mieszanina,
- i co najmniej jedną zasadę Lewisa, przy czym wspomniana kompozycja ma stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego mniejszy niż lub równy 5 a stosunek molowy zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego wynoszący pomiędzy 5 a 30, a stosunek molowy środka aktywującego do związku niklu równy lub większy niż 6, w której to kompozycji grupy aromatyczne R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 wybiera się z grup tworzonych przez następujące grupy: fenylową, o-tolilową, m-tolilową, p-tolilową, mezytylową, 3,5-dimetylofenylową, 4-n-butylofenylową, 4-metoksyfenylową, 2-metoksyfenylową, 3-metoksyfenylową, 4-metoksyfenylową, 2-izopropoksyfenylową, 4-metoksy-3,5-dimetylofenylową, 3,5-di-tert-butylo-4-metoksyfenylową, 4-chlorofenylową, 3,5-di(trifluorometylo)fenylową, benzylową, naftylową, bisnaftylową, pirydylową, bisfenylową, furanylową i tiofenylową, i w której grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 zawierają 1 do 20 atomów węgla a zasadę Lewisa wybiera się spośród eteru dietylowego, eteru metylowo-tert-butylowego, tetrahydrofuranu, 1,4-dioksanu, izoksazolu, pirydyny, pirazyny i pirymidyny.
Grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 mogą zawierać 2 do 15 atomów węgla, w szczególności 3 do 10 atomów węgla.
Korzystnie, stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego mieści się w zakresie pomiędzy 2 a 5.
W korzystnym wykonaniu niniejszego wynalazku prekursor niklowy wybiera się spośród chlorku niklu(II); chlorku (dimetoksyetano)niklu(II); bromku niklu(II); bromku (dimetoksyetano)niklu(II); fluorku niklu(II); jodku niklu(II); siarczanu niklu(II); węglanu niklu(II); dimetyloglioksymu niklu(II); wodorotlenku niklu(II); hydroksyoctanu niklu(II); szczawianu niklu(II); karboksylanów niklu(II) wybranych z grupy tworzonej przez 2-etyloheksanian niklu(II), octan niklu(II), trifluorooctan niklu(II), trifluorosulfonian niklu(II), acetyloacetonian niklu(II), heksafluoroacetyloacetonian niklu(II), fenolany niklu(II); chlorku alliloniklu(II); bromku alliloniklu(II); dimeru chlorku metalliloniklu(II); heksafluorofosforanu alliloniklu(II); heksafluorofosforanu metalliloniklu(II); biscyklopentadienyloniklu(II); bisalliloniklu(II) i bismetalliloniklu(II); w ich postaci uwodnionej lub innej, stosowanych osobno lub jako mieszanina.
Równie korzystnie prekursor niklowy wybiera się spośród siarczanu niklu(II); węglanu niklu(II); dimetyloglioksymu niklu(II); wodorotlenku niklu(II), hydroksyoctanu niklu(II); szczawianu niklu(II); karboksylanów niklu(II) wybranych z grupy tworzonej przez 2-etyloheksanian niklu(II), octan niklu(II), trifluorooctan niklu(II), trifluorosulfonian niklu(II), acetyloacetonian niklu(II), heksafluoroacetyloacetonian niklu(II), fenolany niklu(II); heksafluorofosforanu alliloniklu(II); heksafluorofosforanu metalliloniklu(II); biscyklopentadienyloniklu(II); bisalliloniklu(II) i bismetalliloniklu(II); w ich postaci uwodnionej lub inaczej, stosowanych osobno lub jako mieszanina.
W szczególnie korzystnych wykonaniach kompozycji według niniejszego wynalazku grupy R1, R2 i R3 wspomnianego liganda fosfinowego są identyczne. Korzystniej grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 wybiera się spośród grup tworzonych przez następujące grupy: metylową, etylową, propylową, izopropylową, n-butylową, tert-butylową, cyklopentylową, cykloheksylową, benzylową, adamantylową.
Korzystnie, w kompozycji według wynalazku wspomniany środek aktywujący wybiera się z grupy tworzonej przez dichlorek metyloglinu (MeAlCl2), dichlorek etyloglinu (EtAlCL), seskwichlorek etyloglinu (EfeAbCb), chlorek dietyloglinu (Et2AlCl), chlorek diizobutyloglinu (iBu2AlCl) i dichlorek izobutyloglinu (i BuAlCb), stosowane osobno lub jako mieszanina.
Równie korzystnie proporcja molowa środka aktywującego do liganda fosfinowego jest większa niż lub równa 1.
Jak wskazano powyżej kompozycja katalityczna według wynalazku zawiera zasadę Lewisa. W kontekście niniejszego wynalazku, określenie zasada Lewisa oznacza dowolne indywiduum chemiczne, które nie zawiera fosforu, w którym jeden ze składników ma jedną lub więcej par elektronów wolnych lub niewiążących. W szczególności, zasady Lewisa według wynalazku odpowiadają dowolnemu ligandowi zawierającemu atom tlenu lub atom azotu, mający parę elektronów wolnych lub niewiążących, lub wiązanie podwójne n, które ma zdolność tworzenia z niklem koordynacji typu η2. Według
PL 239 961 B1 wynalazku, określenie zasada Lewisa odnosi się do zasady Lewisa zawierającej atom tlenu lub atom azotu.
Jak wskazano powyżej kompozycja według wynalazku zawiera środek aktywujący wybrany z grupy tworzonej przez zawierające chlor i brom związki węglowodoroglinowe, stosowane osobno lub jako mieszanina. Korzystnie, taki środek aktywujący wybiera się z grupy tworzonej przez dichlorek metyloglinu (MeAlCl2), dichlorek etyloglinu (EtAlCl2), seskwichlorek etyloglinu (Et3Al2Cl3), chlorek dietyloglinu (Et2AlCl), chlorek diizobutyloglinu (iBu2AlCl), dichlorek izobutyloglinu (iBuAlCl2), stosowane osobno lub jako mieszanina.
Korzystnie, proporcja molowa środka aktywującego do liganda fosfinowego jest większa niż lub równa 1.
W praktycznych realizacjach wynalazku, stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego zawiera się w zakresie 2 do 5, w szczególności jest równy 2, 3, 4 lub 5.
Zgodnie z wynalazkiem, stosunek molowy zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego mieści się w zakresie 5 do 30, przy czym w poszczególnych wykonaniach mieści się on w zakresie 5 do 25, a zwłaszcza w zakresie 5 do 20, w szczególności w zakresie 5 do 15. W konkretnych realizacjach kompozycji według wynalazku stosunek molowy zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego jest większy niż lub równy 6, w szczególności mieści się w zakresie 6 do 30, zwłaszcza w zakresie 6 do 25, bądź w zakresie 6 do 20, bądź też w zakresie 6 do 15.
W praktycznych realizacjach wynalazku proporcja molowa środka aktywującego do liganda fosfinowego większa niż lub równa 1, oznacza, że jest ona większa niż lub równa 1,5, w szczególności większa niż lub równa 2.
Zgodnie z wynalazkiem, stosunek molowy środka aktywującego do prekursora niklowego jest większy niż lub równy 5, w szczególności jest większy niż lub równy 6, i mniejszy niż lub równy 30, a zwłaszcza mniejszy niż lub równy 25, a nawet mniejszy niż lub równy 20.
Stosunki molowe wspomniane w niniejszym wynalazku, w szczególności w odniesieniu do prekursora niklowego, rozumie się jako i wyraża w odniesieniu do liczby moli niklu dostarczonego do kompozycji katalitycznej.
Kompozycje według wynalazku mogą także ewentualnie zawierać rozpuszczalnik. Można stosować rozpuszczalnik wybrany spośród rozpuszczalników organicznych, a w szczególności spośród alkoholi, rozpuszczalników zawierających chlor oraz węglowodorów nasyconych, nienasyconych, aromatycznych lub niearomatycznych, cyklicznych lub niecyklicznych. Korzystnie, rozpuszczalnik wybiera się spośród heksanu, cykloheksanu, metylocykloheksanu, heptanu, butanu lub izobutanu lub dowolnej innej frakcji węglowodoru o temperaturach wrzenia wynoszących więcej niż 70°C, korzystnie w zakresie 70°C do 200°C, a korzystniej w zakresie 90°C do 180°C, monoolefin lub diolefin korzystnie zawierających 4 do 20 atomów węgla, cyklookta-1,5-dienu, benzenu, toluenu, orto-ksylenu, mezytylenu, etylobenzenu, dichlorometanu, chlorobenzenu, metanolu, etanolu, czystych lub jako mieszanina, oraz cieczy jonowych. W przypadku, w którym rozpuszczalnik stanowi ciecz jonowa, korzystnie wybiera się ją spośród cieczy jonowych opisanych w patentach US 6 951 831 B2 i FR 2 895 406 B1.
Zastosowanie kompozycji według wynalazku
Kompozycje według wynalazku mogą być stosowane jako katalizator w reakcji przekształcenia chemicznego, takiej jak reakcja uwodornienia, reakcja hydroformylowania, sprzęganie lub oligomeryzacja olefin. W szczególności, te kompozycje stosuje się w sposobie oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin.
Tym samym przedmiotem niniejszego wynalazku jest zastosowanie kompozycji według wynalazku w sposobie oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin, w którym wspomniany strumień wejściowy doprowadza się do kontaktu z kompozycją według wynalazku.
Korzystnie, strumień wejściowy zawiera olefiny o od 2 do 10 atomach węgla. Korzystniej, sposób oligomeryzacji prowadzi się w układzie zamkniętym, w układzie półotwartym, w sposób ciągły lub okresowo. Szczególnie korzystnie wspomniany sposób jest sposobem dimeryzacji etylenu.
W praktycznej realizacji wynalazku, sposób oligomeryzacji stanowi sposób dimeryzacji etylenu, w szczególności z wytworzeniem 1-butenu.
Sposób oligomeryzacji można prowadzić w obecności rozpuszczalnika.
Rozpuszczalnik do sposobu oligomeryzacji można wybierać spośród rozpuszczalników organicznych, a korzystnie spośród rozpuszczalników zawierających chlor i węglowodorów nasyconych, nienasyconych, aromatycznych lub niearomatycznych, cyklicznych lub niecyklicznych. W szczególności,
PL 239 961 B1 wspomniany rozpuszczalnik wybiera się spośród heksanu, cykloheksanu, metylocykloheksanu, heptanu, butanu lub izobutanu, monoolefin lub diolefin korzystnie zawierających 4 do 20 atomów węgla, benzenu, toluenu, orto-ksylenu, mezytylenu, etylobenzenu, dichlorometanu, chlorobenzenu, czystych lub jako mieszanina, oraz cieczy jonowych. W przypadku, w którym rozpuszczalnik stanowi ciecz jonowa, korzystnie wybiera się ją spośród cieczy jonowych opisanych w patentach US 6 951 831 B2 i FR 2 895 406 B1.
Oligomeryzację definiuje się jako przekształcenie jednostki monomeru w związek lub mieszaninę związków o wzorze ogólnym CpH2p, gdzie 4 < p < 80, korzystnie 4 < p < 50, korzystniej 4 < p < 26, a jeszcze korzystniej 4 < p < 14.
Olefiny stosowane w sposobie oligomeryzacji stanowią olefiny zawierające 2 do 10 atomów węgla. Korzystnie, wspomniane olefiny wybiera się spośród etylenu, propylenu, n-butenów i n -pentenów, samych lub jako mieszanina, czystych lub rozcieńczonych.
W przypadku, w którym wspomniane olefiny są rozcieńczone, wspomniane olefiny rozcieńcza się jednym lub większą ilością alkanów lub dowolnej innej frakcji ropy naftowej, takiej jak te spotykane we frakcjach otrzymywanych z rafinacji ropy naftowej lub procesów petrochemicznych, takich jak kraking katalityczny lub reforming parowy.
W praktycznej realizacji wynalazku, olefiną stosowaną w sposobie oligomeryzacji jest etylen.
Wspomniane olefiny mogą być otrzymane ze źródeł innych niż kopalne, takich jak biomasa. Dla przykładu, olefiny stosowane w sposobie oligomeryzacji według wynalazku mogą być wytwarzane z alkoholi, w szczególności przez odwodnienie alkoholi.
Stężenie niklu w roztworze katalitycznym znajduje się w praktycznych realizacjach wynalazku w zakresie 1 x 10-8 do 1 mol/l, a korzystnie w zakresie 1 x 10-6 do 1 x 10-2 mol/l.
Sposób oligomeryzacji prowadzi się zazwyczaj pod ciśnieniem całkowitym w zakresie między ciśnieniem atmosferycznym a 20 MPa, korzystnie w zakresie 0,1 do 8 MPa, i w temperaturze w zakresie -40°C do 250°C, korzystnie w zakresie -20°C do 150°C.
Ciepło wytwarzane w reakcji można usuwać, stosując dowolne środki znane specjaliście w tej dziedzinie.
Sposób oligomeryzacji można wykonywać w układzie zamkniętym, układzie półotwartym lub ciągle, przy jednym lub więcej etapach reakcji. Korzystnie prowadzi się energiczne mieszanie w celu zapewnienia dobrego kontaktu między reagentem lub reagentami i układem katalitycznym.
Sposób oligomeryzacji można wykonywać okresowo. W tym przypadku, wybraną objętość roztworu zawierającego kompozycję według wynalazku wprowadza się do reaktora, który korzystnie wyposażony jest w zwykłe urządzenia mieszające, grzewcze i chłodzące.
Sposób oligomeryzacji można także wykonywać ciągle. W tym przypadku, roztwór zawierający kompozycję według wynalazku wstrzykuje się do reaktora, w którym olefinę poddaje się reakcji, korzystnie z regulacją temperatury.
Kompozycję katalityczną niszczy się przy użyciu dowolnych zwykłych środków znanych specjaliście w tej dziedzinie, po czym produkty reakcji jak również rozpuszczalnik rozdziela się, na przykład, metodą destylacji. Olefinę, która nie została przekształcona, można zawracać do reaktora.
Produkty uzyskane zgodnie z opisanym niniejszym sposobem mogą, na przykład, znaleźć zastosowanie jako składniki paliw samochodowych, jako strumienie wejściowe w sposobie hydroformylowania do syntezy aldehydów i alkoholi, jako składniki dla przemysłu chemicznego, farmaceutycznego lub perfumeryjnego, i/lub jako strumienie wejściowe w sposobie metatezy do syntezy propylenu i/lub jako strumień wejściowy dla sposobu wytwarzania butadienu przez odwodornienie utleniające, lub na drodze etapu dla katalizy metalicznej.
Następujące przykłady ilustrują niniejszy wynalazek bez ograniczania jego zakresu.
PRZYKŁADY:
Realizacja testu katalitycznego:
Reaktor najpierw wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem i umieszczono pod osłoną atmosfery etylenu. Pod osłoną atmosfery etylenu do reaktora wprowadzono 93 mL cykloheksanu. Następnie do reaktora wprowadzono 6 mL roztworu zawierającego prekursor niklowy (2-etyloheksanian)2 Ni, oznaczany Ni(2-EH)2 (10 lub 20 μmol), i tricykloheksylofosfinę PCy3 (2 lub 5 równoważników molowych w odniesieniu do niklu) i pirydynę lub tetrahydrofuran (5, 8 lub 10 równoważników molowych w odniesieniu do niklu). Następnie w reaktorze rozpuszczono między 1 a 2 g etylenu, rozpoczęto mieszanie i temperaturę zaprogramowano na 40°C. Po odpowietrzeniu reaktora temperaturę zaprogramowano na

Claims (12)

  1. PL 239 961 Β1
    50°C (temperatura testu). Następnie wprowadzono 1 mL roztworu dichlorku etyloglinu (15 równoważników molowych w odniesieniu do niklu). Ciśnienie w reaktorze podwyższono do ciśnienia testu (2 MPa). Obserwowano zużycie etylenu aż do chwili, kiedy zostało wprowadzone 200 g etylenu albo reakcja zachodziła przez 60 minut. Wtedy odcięto dostarczanie etylenu. Fazę gazową poddano analizie ilościowej i jakościowej metodą chromatografii gazowej (GC); fazę ciekłą zważono, zobojętniono i poddano analizie metodą GC.
    Testy katalityczne
    Przykłady 1-3: Przykłady porównawcze
    Prz. Ligand (eq.) Zasada Lewisa (eq.) Czas (min) Aktywność (103g/(g.h)) % C4* % C6 % C8+ %1-C4**
    1 PCy3 20 199 87,8 10,9 1,3 53,4 (2) Pirydyna
    2 60 - - - - (10)
    THF
    3 - (10) 60 - - - -
    Przykłady 4-7: Przykłady według wynalazku.
    Prz. Ligand (eq) Zasada Lewisa (eq.) (Ligand + Zasada Czas (min) Aktywność (103 g/(g.h)) % C4* % C6 % C8+ %1-C4*ł
    Lewisa)/nikiel
    4 PCys (2) Pirydyna (8) 10 30 297 90,2 8,9 0,9 62,6
    5 PCys (5) Pirydyna (5) 10 18 510 90,0 8,9 1,1 59,7
    6 PCys (5) Pirydyna (10) 15 60 44 95,1 4,7 0,2 94,2
    7 PCys (5) THF (5) 10 29 295 92,8 6,7 0,5 89,6
    Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja katalityczna zawierająca:
    - co najmniej jeden prekursor niklowy o stopniu utlenienia równym (+II),
    - co najmniej jeden ligandfosfinowy o wzorze PR1R2R3, w którym grupy R1, R2 i R3, które mogą być identyczne lub różne, i które mogą być związane razem bądź nie, są wybrane spośród - grup aromatycznych, które mogą być podstawione bądź nie, i które mogą zawierać heteropierwiastki bądź nie,
    PL 239 961 B1
    - i/albo spośród grup węglowodorowych, które mogą być cykliczne bądź nie, i które mogą być podstawione bądź nie, i które mogą zawierać heteropierwiastki bądź nie,
    - środek aktywujący wybrany z grupy tworzonej przez zawierające chlor i brom związki węglowodoroglinowe, stosowane osobno lub jako mieszanina,
    - i co najmniej jedną zasadę Lewisa, przy czym wspomniana kompozycja ma stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego mniejszy niż lub równy 5 a stosunek molowy zasady Lewisa i liganda fosfinowego razem do prekursora niklowego wynoszący pomiędzy 5 a 30, a stosunek molowy środka aktywującego do prekursora niklu jest równy lub większy niż 6, w której to kompozycji grupy aromatyczne R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 wybiera się z grup tworzonych przez następujące grupy: fenylową, o-tolilową, m -tolilową, p-tolilową, mezytylową, 3,5-dimetylofenylową, 4-n-butylofenylową, 4-metoksyfenylową, 2-metoksyfenylową, 3-metoksyfenylową, 4-metoksyfenylową, 2-izopropoksyfenylową, 4-metoksy-3,5-dimetylofenylową, 3,5-di-tert-butylo-4-metoksyfenylową, 4-chlorofenylową, 3,5-di(trifluorometylo)fenylową, benzylową, naftylową, bisnaftylową, pirydylową, bisfenylową, furanylową i tiofenylową, i w której grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 zawierają 1 do 20 atomów węgla a zasadę Lewisa wybiera się spośród eteru dietylowego, eteru metylowo-tert-butylowego, tetrahydrofuranu, 1,4-dioksanu, izoksazolu, pirydyny, pirazyny i pirymidyny.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, w której stosunek molowy liganda fosfinowego do prekursora niklowego mieści się w zakresie pomiędzy 2 a 5.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, w której prekursor niklowy wybiera się spośród chlorku niklu(II); chlorku (dimetoksyetano)niklu(II); bromku niklu(II); bromku (dimetoksyetano)niklu(II); fluorku niklu(II); jodku niklu(II); siarczanu niklu(II); węglanu niklu(II); dimetyloglioksymu niklu(II); wodorotlenku niklu(II); hydroksyoctanu niklu(II); szczawianu niklu(II); karboksylanów niklu(II) wybranych z grupy tworzonej przez 2-etyloheksanian niklu (II), octan niklu(II), trifluorooctan niklu(II), trifluorosulfonian niklu (II), acetyloacetonian niklu(II), heksafluoroacetyloacetonian niklu(II), fenolany niklu(II); chlorku alliloniklu(II); bromku alliloniklu(II); dimeru chlorku metalliloniklu(II); heksafluorofosforanu alliloniklu(II); heksafluorofosforanu metalliloniklu(II); biscyklopentadienyloniklu(II); bisalliloniklu(II) i bismetalliloniklu(II); w ich postaci uwodnionej lub innej, stosowanych osobno lub jako mieszanina.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, w której prekursor niklowy wybiera się spośród siarczanu niklu(II); węglanu niklu(II); dimetyloglioksymu niklu(II); wodorotlenku niklu(II), hydroksyoctanu niklu(II); szczawianu niklu(II); karboksylanów niklu(II) wybranych z grupy tworzonej przez 2-etyloheksanian niklu(II), octan niklu(II), trifluorooctan niklu(II), trifluorosulfonian niklu(II), acetyloacetonian niklu(II), heksafluoroacetyloacetonian niklu(II), fenolany niklu(II); heksafluorofosforanu alliloniklu(II); heksafluorofosforanu metalliloniklu(II); biscyklopentadienyloniklu(II); bisalliloniklu(II) i bismetalliloniklu(II); w ich postaci uwodnionej lub inaczej, stosowanych osobno lub jako mieszanina.
  5. 5. Kompozycja według jednego spośród poprzednich zastrz., w której grupy R1, R2 i R3 wspomnianego liganda fosfinowego są identyczne.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 7, w której grupy węglowodorowe R1, R2 i R3 liganda fosfinowego PR1R2R3 wybiera się spośród grup tworzonych przez następujące grupy: metylową, etylową, propylową, izopropylową, n-butylową, tert-butylową, cyklopentylową, cykloheksylową, benzylową, adamantylową.
  7. 7. Kompozycja według jednego spośród poprzednich zastrz., w której wspomniany środek aktywujący wybiera się z grupy tworzonej przez dichlorek metyloglinu (MeAlCl2), dichlorek etyloglinu (EtAlCl2), seskwichlorek etyloglinu (Et3Al2Ch), chlorek dietyloglinu (Et2AlCl), chlorek diizobutyloglinu (i BU2AlCl) i dichlorek izobutyloglinu (i BuAlCl2), stosowane osobno lub jako mieszanina.
  8. 8. Kompozycja według jednego spośród poprzednich zastrz., w której proporcja molowa środka aktywującego do liganda fosfinowego jest większa niż lub równa 1.
  9. 9. Zastosowanie kompozycji jak zastrzegana w dowolnym spośród zastrz. 1 do 12 w sposobie oligomeryzacji strumienia wejściowego olefin, w którym wspomniany strumień wejściowy doprowadza się do kontaktu z kompozycją jak zastrzegana w dowolnym spośród zastrz. 1 do 12.
    8 PL 239 961 B1
  10. 10. Zastosowanie według zastrz. 9, znamienne tym, że strumień wejściowy zawiera olefiny o od 2 do 10 atomach węgla.
  11. 11. Zastosowanie według zastrz. 13 albo 14, znamienne tym, że wspomniany sposób oligomeryzacji prowadzi się w układzie zamkniętym, w układzie półotwartym, w sposób ciągły lub okresowo.
  12. 12. Zastosowanie według jednego spośród zastrz. 9 do 11, w którym wspomniany sposób jest sposobem dimeryzacji etylenu.
PL425935A 2015-12-18 2016-12-13 Kompozycja katalityczna zawierająca nikiel, ligand typu fosfinowego oraz zasadę Lewisa oraz jej zastosowanie w sposobie oligomeryzacji olefin PL239961B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1562756A FR3045414B1 (fr) 2015-12-18 2015-12-18 Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d'une base de lewis et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
FR1562756 2015-12-18
PCT/EP2016/080737 WO2017102689A1 (fr) 2015-12-18 2016-12-13 Composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d'une base de lewis et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL425935A1 PL425935A1 (pl) 2019-07-29
PL239961B1 true PL239961B1 (pl) 2022-01-31

Family

ID=55300685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL425935A PL239961B1 (pl) 2015-12-18 2016-12-13 Kompozycja katalityczna zawierająca nikiel, ligand typu fosfinowego oraz zasadę Lewisa oraz jej zastosowanie w sposobie oligomeryzacji olefin

Country Status (12)

Country Link
US (1) US10646860B2 (pl)
JP (1) JP6876702B2 (pl)
KR (1) KR102621942B1 (pl)
CN (1) CN108430627B (pl)
BR (1) BR112018012279B1 (pl)
CA (1) CA3007314C (pl)
FR (1) FR3045414B1 (pl)
PL (1) PL239961B1 (pl)
RU (1) RU2744575C2 (pl)
SA (1) SA518391752B1 (pl)
TW (1) TWI756197B (pl)
WO (1) WO2017102689A1 (pl)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3039430B1 (fr) * 2015-07-29 2019-07-05 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
FR3068620B1 (fr) 2017-07-10 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation mettant en oeuvre un dispositf reactionnel comprenant un moyen de dispersion
FR3068621B1 (fr) 2017-07-10 2020-06-26 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation mettant en oeuvre un vortex
FR3083235B1 (fr) 2018-06-29 2021-12-03 Ifp Energies Now Procede d'oligomerisation en cascade de reacteurs gaz liquide agites avec injection etagee d'ethylene
FR3086288A1 (fr) 2018-09-21 2020-03-27 IFP Energies Nouvelles Procede d'oligomerisation d'ethylene dans un reacteur gaz/liquide compartimente
FR3086551A1 (fr) * 2018-09-28 2020-04-03 IFP Energies Nouvelles Composition catalytique a base de nickel (ii)
FR3096587B1 (fr) 2019-05-28 2021-06-11 Ifp Energies Now Reacteur d’oligomerisation compartimente
FR3099476B1 (fr) 2019-07-31 2021-07-30 Ifp Energies Now Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un recycle du ciel gazeux
FR3102685B1 (fr) 2019-11-06 2021-10-29 Ifp Energies Now Procédé d’oligomérisation d’oléfines dans un réacteur d’oligomérisation
FR3105019B1 (fr) 2019-12-18 2022-07-22 Ifp Energies Now Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation a zones successives de diametre variable
FR3105018B1 (fr) 2019-12-18 2021-12-10 Ifp Energies Now Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant des internes transversaux
FR3108264B1 (fr) 2020-03-19 2022-04-08 Ifp Energies Now Installation d’oligomérisation d’éthylène pour produire des alpha-oléfines
FR3112342A1 (fr) 2020-07-09 2022-01-14 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un echangeur gaz/liquide
FR3112775B1 (fr) 2020-07-24 2022-07-01 Ifp Energies Now Procédé d’oligomérisation mettant en oeuvre un recycle du ciel gazeux
FR3117890B1 (fr) 2020-12-23 2024-01-12 Ifp Energies Now Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant un double distributeur gaz/liquide
FR3117891B1 (fr) 2020-12-23 2024-12-20 Ifp Energies Now Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant une conduite centrale
FR3121439B1 (fr) 2021-03-30 2023-03-24 Ifp Energies Now Procede d'oligomerisation comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi
FR3123354B1 (fr) 2021-05-28 2023-05-26 Ifp Energies Now Procede d'oligomerisation dans un reacteur a zones de diametres variables comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi
CN115991721B (zh) * 2021-10-18 2025-02-18 中化学科学技术研究有限公司 一种含膦化合物及其制备方法和作为乙烯齐聚催化剂组合物配体的应用
CN117504938B (zh) * 2023-10-19 2025-10-10 中国石油化工股份有限公司 一种金属Rh基催化剂、其负载型催化剂及制备方法和应用
FR3156333A1 (fr) 2023-12-06 2025-06-13 IFP Energies Nouvelles Procede d’oligomerisation d’une charge olefinique en reacteur tubulaire a boucle

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62187434A (ja) * 1986-02-12 1987-08-15 Asahi Chem Ind Co Ltd ジフエニルカルボン酸エステルの製造法
JPH0678263B2 (ja) * 1986-07-01 1994-10-05 旭化成工業株式会社 ４―（パラフルオロベンゾイル）フェノール類の製造方法
FR2650760B1 (fr) * 1989-08-08 1991-10-31 Inst Francais Du Petrole Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des monoolefines
JPH0429957A (ja) * 1990-05-25 1992-01-31 Ihara Chem Ind Co Ltd ビアリール誘導体の製造方法
US5166114A (en) * 1992-01-14 1992-11-24 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization and catalyst therefor
EP0646413B1 (fr) * 1993-09-22 2000-03-01 Institut Français du Pétrole Nouvelle composition contenant du nickel pour la catalyse et procédé de dimérisation et d'oligomérisation des oléfines
CN1077577C (zh) * 1997-10-31 2002-01-09 中国石油化工总公司 乙烯二聚催化剂及由其与乙烯聚合催化剂组成的催化剂体系
US7354880B2 (en) * 1998-07-10 2008-04-08 Univation Technologies, Llc Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process
US6825148B2 (en) * 2001-04-10 2004-11-30 Shell Oil Company Nickel-containing ethylene oligomerization catalyst and use thereof
US7232869B2 (en) * 2005-05-17 2007-06-19 Novolen Technology Holdings, C.V. Catalyst composition for olefin polymerization
ES2371218T3 (es) * 2009-04-09 2011-12-28 Saudi Basic Industries Corporation Composición de catalizador y procedimiento para la oligomerización de etileno.
FR2979836B1 (fr) * 2011-09-08 2014-08-08 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et procede d'oligomerisation des olefines utilisant ladite composition
FR3020287B1 (fr) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now Nouveaux complexes cycliques a base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformation des olefines
FR3020285B1 (fr) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines
FR3020286B1 (fr) * 2014-04-28 2017-12-08 Ifp Energies Now Nouveaux complexes a base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformations des olefines
FR3039431B1 (fr) * 2015-07-29 2019-05-31 IFP Energies Nouvelles Nouvelle composition catalytique a base de nickel et d'un ligand de type phosphine complexe au nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines

Also Published As

Publication number Publication date
TW201735998A (zh) 2017-10-16
CA3007314A1 (fr) 2017-06-22
TWI756197B (zh) 2022-03-01
CA3007314C (fr) 2023-09-19
FR3045414A1 (fr) 2017-06-23
RU2018126310A3 (pl) 2020-03-25
CN108430627A (zh) 2018-08-21
JP2019500209A (ja) 2019-01-10
JP6876702B2 (ja) 2021-05-26
PL425935A1 (pl) 2019-07-29
CN108430627B (zh) 2022-05-24
SA518391752B1 (ar) 2021-11-02
US20190001317A1 (en) 2019-01-03
FR3045414B1 (fr) 2019-12-27
KR20180096724A (ko) 2018-08-29
KR102621942B1 (ko) 2024-01-05
BR112018012279A2 (pt) 2018-11-27
WO2017102689A1 (fr) 2017-06-22
US10646860B2 (en) 2020-05-12
RU2744575C2 (ru) 2021-03-11
RU2018126310A (ru) 2020-01-20
BR112018012279B1 (pt) 2020-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL239961B1 (pl) Kompozycja katalityczna zawierająca nikiel, ligand typu fosfinowego oraz zasadę Lewisa oraz jej zastosowanie w sposobie oligomeryzacji olefin
KR102676820B1 (ko) 니켈 및 포스핀 유형 리간드를 포함하는 신규한 촉매 조성물, 및 올레핀 올리고머화 방법에서의 이의 용도
US9545623B2 (en) Nickel-based catalytic composition and method of oligomerization of olefins using said composition
JP6574599B2 (ja) 新規ニッケルベースの組成物、およびオレフィンのオリゴマー化のための該組成物の使用
JP2013067613A (ja) １−ブテンの選択的オリゴマー化によって２−ブテンおよび１−ブテンを含有するｃ４留分から２−ブテンを分離する方法
CN108136382B (zh) 包含镍和与镍配合的膦型配体的新型催化组合物及其在烯烃低聚方法中的用途
JP6379190B2 (ja) 新規なニッケルベースの触媒組成物およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用
WO2015041879A1 (en) Catalyst and process for the co-dimerization of ethylene and propylene