PL241877B1 - Kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze zawierającym polisiarczki - Google Patents

Kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze zawierającym polisiarczki Download PDF

Info

Publication number
PL241877B1
PL241877B1 PL415558A PL41555815A PL241877B1 PL 241877 B1 PL241877 B1 PL 241877B1 PL 415558 A PL415558 A PL 415558A PL 41555815 A PL41555815 A PL 41555815A PL 241877 B1 PL241877 B1 PL 241877B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
solution
electrolyte
activated carbon
electrochemical capacitor
polysulphides
Prior art date
Application number
PL415558A
Other languages
English (en)
Other versions
PL415558A1 (pl
Inventor
Grzegorz LOTA
Grzegorz Lota
Grzegorz MILCZAREK
Grzegorz Milczarek
Kacper Kopczyński
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL415558A priority Critical patent/PL241877B1/pl
Publication of PL415558A1 publication Critical patent/PL415558A1/pl
Publication of PL241877B1 publication Critical patent/PL241877B1/pl

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

Kondensator elektrochemiczny pracuje w układzie dwóch elektrod: dodatniej i ujemnej wykorzystujący elektrody z materiału węglowego, tlenku metalu, polimerów przewodzących zestawionych symetrycznie i asymetrycznie pracujące w elektrolicie, w którego elektrolicie znajdują się związki polisiaczkowe.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze zawierającym polisiarczki mający zastosowanie w magazynowaniu energii.
Kondensator elektrochemiczny, inaczej superkondensator, jest urządzeniem, które przechowuje energię elektryczną zmagazynowaną poprzez elektrostatyczną adsorpcję jonów znajdujących się w elektrolicie na powierzchni materiału elektrodowego, który jest elektrochemicznie stabilny oraz ma rozwiniętą powierzchnię, która jest dostępna dla jonów.
Superkondensatory są układami składającymi się z dwóch elektrod, nieprzewodzącego separatora oraz elektrolitu.
Kondensatory elektrochemiczne charakteryzują się dużą gęstością mocy elektrycznej jednakże uzyskiwane wartości energii właściwej są niewielkie. Są one odporne na duże natężenia prądu oraz wyróżniają się wysoką trwałością cykliczną (ładowanie\wyładowanie) dochodzącą do miliona cykli. Układy te ze względu na swoje właściwości wypełniają lukę pomiędzy kondensatorami dielektrycznymi oraz bateriami. Kondensatory elektrochemiczne znalazły zastosowanie w przypadkach, gdy potrzebne jest nagłe przyjęcie bądź oddanie dużej ilości mocy elektrycznej.
Materiały o potencjalnym zastosowaniu w kondensatorach elektrochemicznych są nieustannie badane w celu zwiększenia pojemności układów. Materiały niewykazujące reakcji przeniesienia ładunku na granicy faz elektroda/elektrolit wynikającej z obecności reakcji faradajowskich (pseudopojemność) są ograniczone w swojej pojemności do wartości wynikającej tylko z dostępnej powierzchni dla jonów. Nieustannie badane są materiały wychodzące poza te ograniczenia. Przykładami związków wykazujących pseudopojemność są tlenki metali, na przykład tlenek niklu (K. Darowicki, K. Andrearczyk, P. Slepski, A. Sierczynska, G. Lota, K. Fic, K. Lota, Int. J. Electrochem. Sci., 9, 2014: 1702-1714), tlenek manganu (C.C. Hu, T.W. Tsou, J. Power Sourc, 115, 2003: 179-186) czy tlenek rutenu (C.C Hu, K.H. Chang, M.C. Lin, Y.T. Wu, 6, 2006: 2690-2695) oraz polimery przewodzące na przykład polianilina czy polipirol (V. Khomenko, E. Frąckowiak, F. Beguin, Electrochim Acta, 50, 2005: 2499-2506).
Reakcje faradajowskie mogą wynikać nie tylko z modyfikacji elektrod, ale również poprzez zastosowanie odpowiedniego elektrolitu, na przykład roztworu jodku sodu lub innego metalu (J. Menzel, K. Fic, M. Meller, E. Frąckowiak, J. Appl. Electrochem. 44 2014: 439-445; G. Lota, K. Fic, E. Frąckowiak, Electrochem Commun., 12, 2011: 38-41).
Efekt zwiększenia pojemności można również uzyskać poprzez wprowadzenie w strukturę wysoko rozwiniętej powierzchni węgla aktywnego heteroatomów takich jak tlen, siarka czy azot, które związane są w grupy funkcyjne na jego powierzchni. Grupy te biorą udział w reakcjach utleniania i redukcji, powiększając tym samym pojemność kondensatora elektrochemicznego. Przykładami takich rozwiązań jest dodatek grup funkcyjnych azotu (G. Lota, B. Grzyb, H. Machnikowska, J. Machnikowski, E. Frąckowiak, Chem. Phys. Lett., 404, 2005: 53-58).
Istnieje tylko kilka pierwiastków zdolnych do katenacji, czyli tworzenia łańcuchów tego samego pierwiastka. Typowym przykładem może być węgiel, który tworzy wiązania łańcuchowe w węglowodorach i wielu innych związkach organicznych. Takie połączenia są stosunkowo nieaktywne chemicznie i jeśli ulegają reakcjom chemicznym są to reakcje nieodwracalne chemicznie. Innym pierwiastkiem zdolnym do katenacji (choć w ograniczonym zakresie) jest jod. Znana jest reakcja rozpuszczania pierwiastkowego jodu w roztworze jodku z utworzeniem jonu h’ o liniowej strukturze. Połączenie takie zdolne jest do odwracalnej reakcji redoks typu h7l·. Podobnie do jodu, pierwiastkowa siarka ulega rozpuszczeniu w wodnym roztworze siarczków w wytworzeniem łańcuchowych dwuwartościowych jonów Sx2'. Mogą one ulegać odwracalnej reakcji redoks, którą można wyrazić równaniami:
Sx2' + 2e θ S(x-o2' + S2’ lub
Sx2- + 2(x-1)c^xS2Jak zaznaczono wcześniej, odwracalne układy redoks w formie dodatków do elektrolitów w kondensatorach elektrochemicznych mogą wpływać na podwyższenie ich sprawności poprzez wprowadzenie efektów pseudopojemnościowych. O ile zastosowanie jodków do tych celów zostało już opisane, o tyle brak jest doniesień o wykorzystaniu w tym celu siarczków i/lub polisiarczków.
PL 241 877 B1
Polisiarczki znalazły do tej pory zastosowanie jedynie w akumulatorach litowo-siarkowych (X.B. Cheng, J.Q. Huang, H.J. Peng, J.Q. Nie, X.Y. Liu, Q. Zhang, F. Wei, J. Power Sources, 253, 2014: 263268), w których są stadiami pośrednimi podczas ładowania-wyładowywania ogniwa.
W stanie techniki z opisu EP 2 388 853 (A)1 znany jest elektrolit na bazie cieczy jonowej zawierającej aniony siarczków i polisiarczków oraz kationy organiczne. Tego typu elektrolit może znaleźć zastosowanie w urządzeniach elektrochemicznych i optoelektrycznych, a w szczególności w fotoogniwach uczulanych barwnikiem (ang. dye-sensitized solar cell). W tym przypadku siarczki/polisiarczki stanowią anion innych związków chemicznych, tj. cieczy jonowych z kationem organicznym o zastrzeżonej budowie. Wskazany wynalazek nie rozwiązuje problemu zwiększenia pojemności superkondensatorów i wykorzystania efektu pseudopojemnościowego w obecności polisiarczków.
W innym opisie patentowym CN 104 952 626 (A) opisano wytwarzanie nanokrystalicznej elektrody w postaci wykrystalizowanych w układzie jednoskośnym nanokryształów Cu7S4 na podłożu typu FTO (ang. fluorine-doped tin oxide). Rozwiązanie to rozwiązuje problem poprawienia pracy fotoogniw uczulanych barwnikiem.
Rozwiązanie według wynalazku zapewnia bardzo dobre właściwości elektrochemiczne pracując w roztworze zawierającym polisiarczki przy zastosowaniu jednakowego materiału elektrodowego. Dzięki zastosowaniu takiego rozwiązania uzyskano wysoką wydajność elektryczną, pracę cykliczną (rzędu 5000 cykli), moc oraz możliwość obciążania dużymi gęstościami prądu (rzędu 30 A g-1).
Istotą niniejszego wynalazku jest kondensator elektrochemiczny w układzie dwóch elektrod: dodatniej i ujemnej wykonanych z węgla aktywnego, zestawionych symetrycznie i asymetrycznie, charakteryzujący się tym, że elektrolit stanowi wodny roztwór wodorotlenku potasu z nasyconym roztworem polisiarczku sodu w stosunku objętościowym od 2:1 do 10:1.
Korzystnym jest kiedy wykorzystywany materiał węglowy ma postać węgla aktywnego, warstw grafenowych i poligrafenowych, nanorurek węglowych, nanostrukturalnego węgla aktywnego. Optymalnie elektroda składa się z 85% wag. węgla aktywnego, 10% wag. materiału wiążącego i 5% wag. sadzy acetylenowej.
Proces otrzymywania polisiarczków prowadzi się poprzez przygotowanie nasyconego roztworu Na2S w temperaturze 80°C i rozpuszczenie w nim maksymalnej możliwej ilości sublimowanej siarki przy mieszaniu roztworu reakcyjnego. Po 2 godzinach mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej a następnego dnia obdziela się od wykrystalizowanego nadmiaru polisiarczków oraz filtruje w celu usunięcia drobin nieprzereagowanej siarki.
Dzięki zastosowaniu powyższego rozwiązania uzyskano następujące efekty:
• możliwość zastosowania jednakowego materiału dla obu elektrod • wysoka wydajność elektryczna oraz praca cykliczna (5000 cykli ładowania/wyładowania bez znacznego pogorszenia właściwości elektrochemicznych) • prostota otrzymywania związków znacznie poprawiających parametry układu • układ może być obciążany dużymi gęstościami prądu (rzędu 30 A g-1) • uzyskana pojemność przyjmuje wartości 150-300 F g-1
PRZYKŁAD 1
Przykład przedstawia korzystny wpływ na właściwości pojemnościowe kondensatora elektrochemicznego, po zmieszaniu 6 M roztworu wodorotlenku potasu z nasyconym roztworem polisiarczku sodu w stosunku objętościowym 2:1. Materiałem elektrodowym był handlowo dostępny węgiel aktywny (Norit® GSX).
Wykorzystywane były elektrody w kształcie tabletek o masie około 10 mg i geometrycznej powierzchni 0,8 cm2 składające się z 85% wag. węgla aktywnego, 10% wag. materiału wiążącego i 5% wag. sadzy acetylenowej.
Elektrolit sporządzono poprzez wkroplenie 1 cm3 nasyconego roztworu polisiarczku sodu do 2 cm3 6 M roztworu wodorotlenku potasu.
Badania elektrochemiczne przeprowadzono w systemie Swagelok®. Parametry pracy kondensatora wyznaczono przy użyciu następujących metod: woltamperometrii cyklicznej (10 - 100 mV/s), galwanostatycznego ładowania/wyładowania (1 A/g - 10 A/g). Wartości pojemności dla kondensatorów wykorzystujących 6 M roztwór wodorotlenku potasu i roztwór powstały ze zmieszania 6 M roztworu wodorotlenku potasu z nasyconym roztworem polisiarczku sodu w stosunku objętościowym 2:1 przedstawione są w tabeli 1.
PRZYKŁAD 2
Przykład przedstawia korzystny wpływ na właściwości pojemnościowe kondensatora elektrochemicznego, po zmieszaniu 6 M roztworu wodorotlenku potasu z nasyconym roztworem polisiarczku sodu
PL 241 877 Β1 w stosunku objętościowym 5:1. Materiałem elektrodowym był handlowo dostępny węgiel aktywny (Norit®GSX).
Wykorzystywane były elektrody w kształcie tabletek o masie około 10 mg i geometrycznej powierzchni 0,8 cm2 składające się z 85% wag. węgla aktywnego, 10% wag. materiału wiążącego i 5% wag. sadzy acetylenowej.
Elektrolit sporządzono poprzez wkroplenie 0,5 cm3 nasyconego roztworu polisiarczku sodu do 2,5 cm3 6 M roztworu wodorotlenku potasu.
Badania elektrochemiczne przeprowadzono w systemie Swagelok®. Parametry pracy kondensatora wyznaczono przy użyciu następujących metod: woltamperometrii cyklicznej (10 - 100 mV/s), galwanostatycznego ładowania/wyładowania (1 A/g - 5 A/g). Wartości pojemności [F/g] dla kondensatorów wykorzystujących 6 M roztwór wodorotlenku potasu i roztwór powstały ze zmieszania 6 M roztworu wodorotlenku potasu z nasyconym roztworem polisiarczku sodu w stosunku objętościowym 5:1 przedstawione są w tabeli 1.
PRZYKŁAD 3
Przykład przedstawia korzystny wpływ na właściwości pojemnościowe kondensatora elektrochemicznego, po zmieszaniu 6 M roztworu wodorotlenku potasu z nasyconym roztworem polisiarczku sodu w stosunku objętościowym 10:1. Materiałem elektrodowym był handlowo dostępny węgiel aktywny (Norit®GSX).
Wykorzystywane były elektrody w kształcie tabletek o masie około 10 mg i geometrycznej powierzchni 0,8 cm2 składające się z 85% wag. węgla aktywnego, 10% wag. materiału wiążącego i 5% wag. sadzy acetylenowej.
Elektrolit sporządzono poprzez wkroplenie 0,5 cm3 nasyconego roztworu polisiarczku sodu do 5 cm3 6 M roztworu wodorotlenku potasu.
Badania elektrochemiczne przeprowadzono w systemie Swagelok®. Parametry pracy kondensatora wyznaczono przy użyciu następujących metod: woltamperometrii cyklicznej (10 - 100 mV/s), galwanostatycznego ładowania/wyładowania (1 A/g - 5 A/g). Wartości pojemności [F/g] dla kondensatorów wykorzystujących 6 M roztwór wodorotlenku potasu i roztwór powstały ze zmieszania 6 M roztworu wodorotlenku potasu z nasyconym roztworem polisiarczku sodu w stosunku objętościowym 10:1 przedstawione są w tabeli 1.
Tabela 1
6MKOH Na2Sx 6M KOH: 1 6M KOH: 6M KOH: Na2Sx 10:1
Na2Sx 2:1 Na2Sx | 5:1
Woltampcrometria cykliczna
10mVs 82 183 215 152 139
Galwanostatyczne ładowani c/wy 1 ado wanie
lAg 78 212 236 | 148 134
Zastrzeżenia patentowe

Claims (3)

1. Kondensator elektrochemiczny pracujący w układzie dwóch elektrod: dodatniej i ujemnej wykorzystujący elektrody z materiału węglowego zestawionych symetrycznie i asymetrycznie pracujące w elektrolicie, znamienny tym, że elektrolit stanowi wodny roztwór 6 M wodorotlenku potasu z nasyconym roztworem polisiarczku sodu w stosunku objętościowym od 2:1 do 10:1.
2. Kondensator według zastrz. 1, znamienny tym, że wykorzystywany materiał węglowy ma postać węgla aktywnego, warstw grafenowych lub poligrafenowych, nanorurek węglowych, nanostrukturalnego węgla aktywnego.
3. Kondensator według zastrz. 2, znamienny tym, że elektroda składa się z 85% wag. węgla aktywnego, 10% wag. materiału wiążącego i 5% wag. sadzy acetylenowej.
PL415558A 2015-12-28 2015-12-28 Kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze zawierającym polisiarczki PL241877B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL415558A PL241877B1 (pl) 2015-12-28 2015-12-28 Kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze zawierającym polisiarczki

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL415558A PL241877B1 (pl) 2015-12-28 2015-12-28 Kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze zawierającym polisiarczki

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL415558A1 PL415558A1 (pl) 2017-07-03
PL241877B1 true PL241877B1 (pl) 2022-12-19

Family

ID=59201355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL415558A PL241877B1 (pl) 2015-12-28 2015-12-28 Kondensator elektrochemiczny pracujący w roztworze zawierającym polisiarczki

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL241877B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL415558A1 (pl) 2017-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hu et al. Recent progress and future trends of aluminum batteries
Zhu et al. A high capacity bilayer cathode for aqueous Zn-ion batteries
Jiang et al. Insights on the proton insertion mechanism in the electrode of hexagonal tungsten oxide hydrate
Liang et al. Non-metallic charge carriers for aqueous batteries
Yin et al. Electrochemical zinc ion capacitors: fundamentals, materials, and systems
Fleischmann et al. Pseudocapacitance: from fundamental understanding to high power energy storage materials
Liu et al. Tailoring three-dimensional composite architecture for advanced zinc-ion batteries
Kazazi et al. Electrochemically anchored manganese hexacyanoferrate nanocubes on three-dimensional porous graphene scaffold: Towards a potential application in high-performance asymmetric supercapacitors
Mohamed et al. Bimetallic Co–W–S chalcogenides confined in N, S-codoped porous carbon matrix derived from metal–organic frameworks for highly stable electrochemical supercapacitors
Nakhanivej et al. Two-dimensional pseudocapacitive nanomaterials for high-energy-and high-power-oriented applications of supercapacitors
Gao et al. High-performance energy-storage devices based on WO 3 nanowire arrays/carbon cloth integrated electrodes
Sawangphruk et al. High-performance supercapacitors based on silver nanoparticle–polyaniline–graphene nanocomposites coated on flexible carbon fiber paper
Javed et al. Faradic redox active material of Cu 7 S 4 nanowires with a high conductance for flexible solid state supercapacitors
Shakir et al. Layer by layer assembly of ultrathin V 2 O 5 anchored MWCNTs and graphene on textile fabrics for fabrication of high energy density flexible supercapacitor electrodes
Zhang et al. Nanowire Na0. 35MnO2 from a hydrothermal method as a cathode material for aqueous asymmetric supercapacitors
Zhou et al. Notable catalytic activity of oxygen-vacancy-rich WO 2.72 nanorod bundles as counter electrodes for dye-sensitized solar cells
Durga et al. Achieving copper sulfide leaf like nanostructure electrode for high performance supercapacitor and quantum-dot sensitized solar cells
Dong et al. Conductive metal–organic framework for high energy sodium-ion hybrid capacitors
Chodankar et al. Bendable all‐solid‐state asymmetric supercapacitors based on MnO2 and Fe2O3 thin films
Chen et al. Synergistic effect of K+ and PANI in vanadium oxide hydration by interlayer engineering boosts the ammonium ion storage
Kong et al. β-hydrogen of polythiophene induced aluminum ion storage for high-performance Al-polythiophene batteries
Guo et al. Al-storage behaviors of expanded graphite as high-rate and long-life cathode materials for rechargeable aluminum batteries
Tyagi et al. High-performance hybrid microsupercapacitors based on Co–Mn layered double hydroxide nanosheets
Wang et al. Electrochemical injection oxygen vacancies in layered Ca2Mn3O8 for boosting zinc-ion storage
Zhang et al. Interconnected CuS nanowalls with rough surfaces grown on nickel foam as high-performance electrodes for supercapacitors