PL244723B1

PL244723B1 - Method of obtaining layered nitrate fertilizer

Info

Publication number: PL244723B1
Application number: PL439971A
Authority: PL
Inventors: Józef Hoffmann; Maciej Kaniewski; Wojciech Ludwig; Krystyna Hoffmann; Marta Huculak-Mączka; Marcin Biegun; Ewelina Klem-Marciniak; Dominik NIEWEŚ; Dominik Nieweś; Jakub Zieliński; Ryszard Grzesik; Krzysztof Kozioł; Ewa Pankalla; Aleksandra Tyc; Weronika Kubica
Original assignee: Grupa Azoty Zakl Azotowe Kedzierzyn Spolka Akcyjna; Politechnika Wroclawska
Priority date: 2021-12-23
Filing date: 2021-12-23
Publication date: 2024-02-26
Also published as: PL439971A1

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania warstwowego nawozu saletrzanego zawierającego chelat cynku i/lub chelat miedzi i/lub chelat molibdenu charakteryzujący się tym, że granulowany nawóz saletrzany poddaje się procesowi pokrywania roztworem wodnym wybranego chelatu w procesie fontannowania, a następnie nawóz poddawany jest suszeniu i pokrywany antyzbrylaczem.The subject of the application is a method of obtaining a layered nitrate fertilizer containing zinc chelate and/or copper chelate and/or molybdenum chelate, characterized by the fact that the granulated nitrate fertilizer is covered with an aqueous solution of the selected chelate in the fountaining process, and then the fertilizer is dried and covered with an anti-caking agent. .

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania warstwowych nawozów saletrzanych zawierających chelaty.The subject of the invention is a method for obtaining layered nitrate fertilizers containing chelates.

W przemyśle nawozowym częściej wytwarza się makronawozy z dodatkiem soli mikroelementów niż same sole mikroelementowe. Stosuje się je w formie płynnej i stałej. Sole mikroelementowe mogą być dodawane do jedno- i wieloskładnikowych nawozów mineralnych. Nawozy płynne wzbogacone w mikroelementy są częściej produkowane ze względu na łatwiejsze mieszanie komponentów oraz sposób aplikacji. W przypadku nawozów stałych, niewielki udział soli mikroelementowych wymusza konieczność dużego rozdrobnienia i homogenizacji komponentów, co znacznie wydłuża czas procesu. Związki mikroelementów zazwyczaj dodawane są w końcowym etapie produkcji, podczas mieszania i granulacji. Otrzymanie stałych nawozów wieloskładnikowych jest możliwe również dzięki operacji kompaktowania nawozów.In the fertilizer industry, macro-fertilizers with the addition of micronutrient salts are more often produced than micronutrient salts alone. They are used in liquid and solid form. Microelement salts can be added to single- and multi-component mineral fertilizers. Liquid fertilizers enriched with microelements are more often produced due to easier mixing of components and method of application. In the case of solid fertilizers, the small share of microelement salts necessitates high grinding and homogenization of the components, which significantly extends the process time. Micronutrient compounds are usually added at the final stage of production, during mixing and granulation. Obtaining solid multi-component fertilizers is also possible thanks to the fertilizer compacting operation.

Ze stanu techniki znany jest amerykański patent US8357221B2, w którym ujawniono opis nawozu azotowego o spowolnionym działaniu, który zawiera nierozpuszczalny w wodzie azot w postaci izobutylidenodimocznika lub mocznika metylenowego oraz rozpuszczalne poliaminokwasy i ich sole. Poliaminokwasy są dodawane do nawozu w celu poprawy transportu składników odżywczych do rośliny, a ich zawartość w produkcie mieści się w zakresie od 0,5 do 10,0% masowych.The state of the art includes the American patent US8357221B2, which discloses a description of a slow-acting nitrogen fertilizer that contains water-insoluble nitrogen in the form of isobutylidene diurea or methylene urea and soluble polyamino acids and their salts. Polyamino acids are added to the fertilizer to improve the transport of nutrients to the plant, and their content in the product ranges from 0.5 to 10.0% by mass.

Z polskiego zgłoszenia patentowego P.431916 natomiast znany jest nawóz saletrzany zawierający funkcjonalne chelaty cynku i miedzi, zawiera od 0,05 do 0,30% mas. metalu i od 26 do 27,5% mas. azotu. Zgłoszenie obejmuje także sposób otrzymywania nawozów saletrzanych zawierających chelaty polikwasów asparaginowych miedzi lub cynku poprzez wymieszanie składników i granulację powstałej mieszaniny. Polega on na wymieszaniu składników i granulacji początkowej prowadzonych w łopatkowym granulatorze dwuwałowym. Granulacja końcowa przeprowadzana jest w granulatorze bębnowym lub talerzowym pod ciśnieniem atmosferycznym. Do granulatora dwu wałowego wprowadza się stop azotanu amonu o temperaturze od 120 do 150°C, mączkę dolomitową, chelaty poli(kwasów asparaginowych) z miedzią lub cynkiem i po wymieszaniu wszystkich składników oraz granulacji w temperaturze 100 - 120°C prowadzi się granulację w granulatorze bębnowym lub talerzowym otrzymując końcowy granulat zawierający wybrane chelaty.From the Polish patent application P.431916, a nitrate fertilizer containing functional zinc and copper chelates is known, containing from 0.05 to 0.30% by mass. metal and from 26 to 27.5 wt. nitrogen. The application also includes a method of obtaining nitrate fertilizers containing copper or zinc polyaspartic acid chelates by mixing the ingredients and granulating the resulting mixture. It involves mixing the ingredients and initial granulation carried out in a two-shaft paddle granulator. Final granulation is carried out in a drum or disc granulator under atmospheric pressure. Ammonium nitrate melt at a temperature of 120 to 150°C, dolomite flour, chelates of poly(aspartic acids) with copper or zinc are introduced into the two-shaft granulator and after mixing all the ingredients and granulation at a temperature of 100 - 120°C, granulation is carried out in the granulator drum or disc, obtaining the final granulate containing selected chelates.

Zgłoszenie WO03042128A3 przedstawia kompozycję nawozową zawierającą wodę, chelaty żelaza oraz amid o wzorze RCONH2, którym może być mocznik, wykazując możliwość tworzenia wodnych roztworów wybranych chelatów żelaza. Opis patentowy GB2513232 ujawnia metodę wytwarzania nawozów NPK powlekanych zawiesinami olejowymi zawierającymi mikroelementy. Stosowane zawiesiny zawierają m.in. bor miedź, żelazo, mangan, molibden, cynk lub ich mieszaniny w postaci związków nieorganicznych. Stosowanymi olejami są oleje roślinne, takie jak olej rzepakowy lub lekkie oleje mineralne.Application WO03042128A3 presents a fertilizer composition containing water, iron chelates and an amide with the formula RCONH2, which may be urea, demonstrating the possibility of creating aqueous solutions of selected iron chelates. Patent description GB2513232 discloses a method for producing NPK fertilizers coated with oil suspensions containing microelements. The suspensions used include, among others: boron, copper, iron, manganese, molybdenum, zinc or their mixtures in the form of inorganic compounds. The oils used are vegetable oils such as rapeseed oil or light mineral oils.

Zgłoszenie WO2020225559A1 ujawnia granulowane nawozy zawierające dodatek żelaza w postaci chelatów FeEDDHA, FeEDDHMA oraz FeHBED w postaci powłok nakładanych na granule poprzez natryskiwanie. Rozpuszczalnikami wykorzystywanymi do tworzenia roztworów wybranych chelatów są glikole, etery glikolowe oraz ich mieszaniny i stanowią od 30 do 90% mas. całości otrzymywanego roztworu kondycjonującego. Stosowane roztwory powinny zawierać min. 30 g/L żelaza, a sugerowanym stężeniem jest 44 g żelaza na litr środka kondycjonującego lub więcej. Dodatkami mogą także być mocznik, kwasy cytrynowy lub jabłkowy i środek przeciwpieniący, a pH środka kondycjonującego mieści się pomiędzy 5,0 i 7,0. Środek podawany jest na granule nawozu w ilościach stanowiących od 0,1 do 2% mas. całości uzyskiwanego produktu nawozowego. Substancjami nawozowymi w postaci granulatu są mocznik, sole amonowe, azotanowe, fosforanowe, potasowe, azotan wapnia i ich mieszaniny. Su gerowany środek kondycjonujący może także pełnić rolę środka antyzbrylającego.Application WO2020225559A1 discloses granulated fertilizers containing added iron in the form of FeEDDHA, FeEDDHMA and FeHBED chelates in the form of coatings applied to the granules by spraying. The solvents used to create solutions of selected chelates are glycols, glycol ethers and their mixtures and constitute from 30 to 90% by weight. total obtained conditioning solution. The solutions used should contain at least 30 g/L of iron, and the suggested concentration is 44 g of iron per liter of conditioner or more. Urea, citric or malic acids and an antifoaming agent may also be added as additives, and the pH of the conditioning agent is between 5.0 and 7.0. The agent is applied to fertilizer granules in amounts ranging from 0.1 to 2% by weight. total obtained fertilizer product. Fertilizer substances in the form of granules are urea, ammonium, nitrate, phosphate, potassium salts, calcium nitrate and their mixtures. The suggested conditioner may also act as an anti-caking agent.

Chelaty są najczęściej dobrze rozpuszczalne w wodzie, ale dysocjują w niewielkim stopniu. Stopniowe uwalnianie mikroskładników zwiększa ich przyswajalność przez rośliny oraz zapobiega ich nadmiernemu pobieraniu. Stosowanie chelatów jest bardziej efektywne niż soli mikroelementowych, ich struktura ułatwia przemieszczanie się jonów metali w roztworze glebowym. Ich przemieszczanie w roślinie zachodzi równie szybko, jak cząsteczek zjonizowanych. W tkankach mikroelementy są stopniowo uwalniane i wykorzystywane w procesach metabolicznych. Tego typu nawozy mogą być stosowane do wszystkich rodzajów upraw.Chelates are most often well soluble in water, but dissociate only slightly. The gradual release of micronutrients increases their absorption by plants and prevents their excessive uptake. The use of chelates is more effective than microelement salts, their structure facilitates the movement of metal ions in the soil solution. Their movement in the plant occurs as quickly as ionized particles. In the tissues, microelements are gradually released and used in metabolic processes. These types of fertilizers can be used for all types of crops.

Jednakże rozważając możliwości uruchomienia produkcji nawozów zawierających równocześnie azotan amonu (AN) i mikroelementy w postaci chelatów należy dużo uwagi poświęcić zagadnieniu zagrożenia bezpieczeństwa wszelkich operacji wykonywanych podczas wytwarzania nawozów, a także podczas ich przechowywania. Azotan amonu jest bowiem substancją, która jest niestabilna termodynamicznie, i która nawet bez obecności innych substancji może ulegać egzotermicznemu rozkładowi. Samoczynny rozkład azotanu amonu może być przyczyną pożaru i/lub wybuchu przechowywanego nawozu. Wytwarzanie nawozów zawierających azotan amonu wymaga stosowania różnego typu dodatków, a dużą część poszczególnych czynności technologicznych składających się na proces technologiczny wytwarzania nawozów prowadzi się w podwyższonej temperaturze i niekiedy pod zwiększonym ciśnieniem.However, when considering the possibility of starting the production of fertilizers containing both ammonium nitrate (AN) and microelements in the form of chelates, much attention should be paid to the issue of the risk to the safety of all operations performed during the production of fertilizers, as well as during their storage. Ammonium nitrate is a substance that is thermodynamically unstable and can undergo exothermic decomposition even in the absence of other substances. The spontaneous decomposition of ammonium nitrate may cause a fire and/or explosion of stored fertilizer. The production of fertilizers containing ammonium nitrate requires the use of various types of additives, and a large part of the individual technological activities that make up the technological process of fertilizer production is carried out at elevated temperature and sometimes under increased pressure.

Wykonane do tej pory badania wykazują, że dodatki takich mikroelementów jak żelazo, mangan lub miedź powodują znaczne obniżenie stabilności termicznej azotanu amonu oraz zwiększają prawdopodobieństwo wybuchu w podwyższonej temperaturze. Z uwagi na to, że nawozy zawierające azotan amonu muszą być produkowane z uwzględnieniem bezpieczeństwa przeprowadzanych procesów oraz bezpieczeństwa użytkowania produktu, w produkcji nawozów saletrzanych zawierających chelaty mikroelementów nie powinno stosować się standardowych technik polegających na dodawaniu składników na etapie granulacji.Research carried out so far shows that the addition of microelements such as iron, manganese or copper significantly reduces the thermal stability of ammonium nitrate and increases the probability of explosion at elevated temperatures. Due to the fact that fertilizers containing ammonium nitrate must be produced taking into account the safety of the processes carried out and the safety of use of the product, standard techniques of adding ingredients at the granulation stage should not be used in the production of ammonium nitrate fertilizers containing chelates of trace elements.

Celem wynalazku było opracowanie bezpiecznego sposobu otrzymywania nawozów chelatowych, które miałyby dużą przyswajalność przez rośliny a także, które miałyby znacznie ulepszone własności użytkowe, takie jak twardość granul, trwałość ich postaci i struktury podczas długotrwałego przechowywania, obniżoną higroskopijność i zmniejszoną skłonność do zbrylania w porównaniu z dotychczas wytwarzanymi nawozami.The aim of the invention was to develop a safe method of obtaining chelated fertilizers that would be highly absorbable by plants and would have significantly improved functional properties, such as granule hardness, durability of their form and structure during long-term storage, reduced hygroscopicity and reduced tendency to caking compared to fertilizers produced so far.

Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania warstwowego nawozu saletrzanego zawierającego chelat żelaza i/lub chelat miedzi i/lub chelat molibdenu oraz pokrytego zewnętrzną warstwą antyzbrylacza charakteryzujący się tym, że granulowany nawóz saletrzany poddaje się procesowi pokrywania roztworem wodnym wybranego chelatu w procesie fontannowania, a następnie nawóz poddawany jest suszeniu i pokrywany jest antyzbrylaczem.The essence of the invention is a method for obtaining a layered nitrate fertilizer containing iron chelate and/or copper chelate and/or molybdenum chelate and covered with an outer layer of anti-caking agent, characterized by the fact that the granulated nitrate fertilizer is covered with an aqueous solution of the selected chelate in the fountaining process, and then the fertilizer is subjected to is dried and covered with anti-caking agent.

Wybranym roztworem chelatu jest wodny roztwór chelatu miedzi z amidem glukonolaktonu oraz n-butyloaminy o stężeniu od 1,0 do 3,5% mas. Cu, otrzymując nawóz saletrzany z pojedynczą warstwą chelatu, zawierający od 0,01 do 0,25% mas. mikroelementu.The selected chelate solution is an aqueous solution of copper chelate with gluconolactone amide and n-butylamine with a concentration of 1.0 to 3.5% by mass. Cu, obtaining nitrate fertilizer with a single chelate layer, containing from 0.01 to 0.25% by mass. trace element.

Roztworem chelatu może być również wodny roztwór chelatu żelaza z kwasem iminodibursztynowym o stężeniu od 1,0 do 3,0% mas. Fe otrzymując nawóz saletrzany z pojedynczą warstwą chelatu zawierający od 0,01 do 0,25% mas. mikroelementu, a także wodny roztwór chelatu molibdenu z kwasem iminodibursztynowym o stężeniu od 1,0 do 4,0% mas. Mo, otrzymując nawóz saletrzany z pojedynczą warstwą chelatu, zawierający od 0,01 do 0,25% mas. mikroelementu.The chelate solution may also be an aqueous solution of iron chelate with iminodisuccinic acid with a concentration of 1.0 to 3.0% by mass. Fe to obtain nitrate fertilizer with a single chelate layer containing from 0.01 to 0.25% by mass. trace element, as well as an aqueous solution of molybdenum chelate with iminodisuccinic acid with a concentration of 1.0 to 4.0% by mass. Mo, obtaining nitrate fertilizer with a single chelate layer, containing from 0.01 to 0.25% by mass. trace element.

Korzystnie stosuje się wodne roztwory chelatów żelaza i miedzi otrzymując nawóz saletrzany z podwójną warstwą chelatu, zawierający od 0,01 do 0,25% mas. każdego mikroelementu, stosując dodatkowe suszenie pomiędzy pokrywaniem pierwsza i drugą warstwą roztworu chelatu.Preferably, aqueous solutions of iron and copper chelates are used to obtain nitrate fertilizer with a double chelate layer, containing from 0.01 to 0.25% by mass. each microelement, using additional drying between covering the first and second layers of the chelate solution.

Opcjonalnie stosuje się wodne roztwory chelatów żelaza i molibdenu otrzymując nawóz saletrzany z podwójną warstwą chelatu, zawierający od 0,01 do 0,25% mas. każdego mikroelementu, stosując dodatkowe suszenie pomiędzy pokrywaniem pierwszą i drugą warstwą roztworu chelatu.Optionally, aqueous solutions of iron and molybdenum chelates are used to obtain nitrate fertilizer with a double chelate layer, containing from 0.01 to 0.25% by mass. each microelement, using additional drying between covering the first and second layers of the chelate solution.

Stosowane mogą być również wodne roztwory chelatów miedzi i molibdenu otrzymując nawóz saletrzany z podwójną warstwą chelatu, zawierający od 0,01 do 0,25% mas. każdego mikroe lementu, stosując dodatkowe suszenie pomiędzy pokrywaniem pierwszą i drugą warstwą roztworu chelatu.Aqueous solutions of copper and molybdenum chelates can also be used to obtain nitrate fertilizer with a double chelate layer, containing from 0.01 to 0.25% by mass. each microelement, using additional drying between covering the first and second layers of the chelate solution.

Korzystnie stosuje się wodne roztwory chelatów miedzi, żelaza i molibdenu otrzymując nawóz saletrzany z potrójną warstwą chelatu, zawierający od 0,01 do 0,25% mas. każdego mikroelementu, stosując dodatkowe suszenie pomiędzy pokrywaniem pierwszą i drugą oraz drugą i trzecią warstwą roztworu chelatu.Preferably, aqueous solutions of copper, iron and molybdenum chelates are used to obtain nitrate fertilizer with a triple chelate layer, containing from 0.01 to 0.25% by mass. each microelement, using additional drying between covering the first and second and second and third layers of the chelate solution.

Korzystnie, gdy do procesu pokrywania stosuje się roztwór wodny chelatu miedzi o stężeniu powyżej 3% masowych Cu.Preferably, an aqueous solution of copper chelate with a concentration above 3% Cu by mass is used for the coating process.

Korzystnie, gdy do procesu pokrywania stosuje się roztwór wodny chelatu żelaza o stężeniu powyżej 2,5% masowych Fe.Preferably, an aqueous solution of iron chelate with a concentration above 2.5% Fe by mass is used for the coating process.

Korzystnie, gdy do procesu pokrywania stosuje się roztwór wodny chelatu molibdenu o stężeniu powyżej 3% masowych Mo.Preferably, an aqueous solution of molybdenum chelate with a concentration above 3% Mo by mass is used for the coating process.

Korzystnie, gdy do procesu pokrywania stosuje się wychłodzony, granulowany nawóz saletrzany o zawartości N w ilości 27,5% masowych, bez warstwy antyzbrylacza.Preferably, the coating process uses cooled, granulated nitrate fertilizer with an N content of 27.5% by mass, without an anti-caking layer.

Sposobem według wynalazku uzyskano możliwość wytwarzania warstwowych nawozów saletrzanych charakteryzujących się pojedynczą warstwą pojedynczego chelatu lub wieloma warstwami różnych chelatów.The method according to the invention enables the production of layered nitrate fertilizers characterized by a single layer of a single chelate or multiple layers of different chelates.

Zaletą wynalazku jest to, że nawóz saletrzany pokrywa się warstwami wodnych roztworów chelatów zamiast powłokami na bazie rozpuszczalników organicznych, redukując zawartość wprowadzanego dodatku organicznego, który pogarsza stabilność termiczną azotanu amonu, do minimum.The advantage of the invention is that the nitrate fertilizer is covered with layers of aqueous chelated solutions instead of coatings based on organic solvents, reducing the content of the introduced organic additive, which worsens the thermal stability of ammonium nitrate, to a minimum.

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania warstwowych nawozów saletrzanych zawierających chelat miedzi z amidem glukonolaktonu oraz n-butyloaminy i chelaty żelaza lub molibdenu z kwasem iminodibursztynowym poprzez pokrywanie nawozu saletrzanego warstwą wodnych roztworów wybranych chelatów z wykorzystaniem aparatu fontannowego o pracy ciągłej lub okresowej.The subject of the invention is a method for obtaining layered nitrate fertilizers containing copper chelate with gluconolactone amide and n-butylamine and iron or molybdenum chelates with iminodisuccinic acid by covering the nitrate fertilizer with a layer of aqueous solutions of selected chelates using a fountain apparatus with continuous or periodic operation.

Sposobem wytwarzania warstwowych produktów nawozowych, według opisywanego wynalazku, jest wprowadzanie odpowiednich ilości zgranulowanego nawozu saletrzanego, niepokrytego antyzbrylaczem, do aparatu fontannowego. Strumień roztworu chelatu natryskiwany jest od dołu na złoże fontannowe z wykorzystaniem strumienia suchego, nagrzanego maksymalnie do 80°C powietrza, które umożliwi fontannowanie nawozu w objętości aparatu. Pokryty i częściowo wysuszony produkt, po opuszczeniu aparatu do fontannowania, powinno się poddać dodatkowemu suszeniu w celu usunięcia nadmiarowej wody. Wysuszony produkt podawany jest do chłodzenia wykorzystującego powietrze atmosferyczne, pozbawione wilgoci i zanieczyszczeń, a wychłodzony granulat trafia do natrysku warstwą antyzbrylacza.The method of producing layered fertilizer products, according to the described invention, is to introduce appropriate amounts of granulated nitrate fertilizer, not covered with anti-caking agent, into the fountain apparatus. A stream of chelate solution is sprayed from below onto the fountain bed using a stream of dry air heated to a maximum of 80°C, which will enable the fertilizer to be fountained into the volume of the device. After leaving the fountain, the covered and partially dried product should be subjected to additional drying to remove excess water. The dried product is fed for cooling using atmospheric air, free of moisture and impurities, and the cooled granulate is sprayed with an anti-caking layer.

Zaletą wynalazku jest to, że proces pokrywania nawozu saletrzanego warstwami chelatów prowadzony jest w warunkach niskotemperaturowych, w których nie ma niebezpieczeństwa rozpoczęcia egzotermicznego rozkładu azotanu amonu katalizowanego poprzez obecność chelatów mikroelementów.The advantage of the invention is that the process of covering the nitrate fertilizer with layers of chelates is carried out in low-temperature conditions, in which there is no danger of starting the exothermic decomposition of ammonium nitrate catalyzed by the presence of microelement chelates.

Okazało się ponadto, że otrzymywane produkty nawozowe nie charakteryzują się wyraźnie pogorszonymi właściwościami mechanicznymi, takimi jak wytrzymałość na ściskanie, podatność na zbrylanie lub porowatość, względem nawozów saletrzanych pozbawionych dodatku mikroelementów.It also turned out that the obtained fertilizer products are not characterized by significantly worsened mechanical properties, such as compressive strength, susceptibility to caking or porosity, compared to nitrate fertilizers without the addition of trace elements.

Przedmiot wynalazku został przedstawiony w przykładach wytwarzania warstwowych nawozów saletrzanych zawierających chelaty wybranych mikroelementów z wykorzystaniem procesu powlekania w aparacie fontannowym.The subject of the invention was presented in examples of the production of layered nitrate fertilizers containing chelates of selected microelements using the coating process in a fountain apparatus.

Przykład 1Example 1

60,0 kg chelatu miedzi z amidem glukonolaktonu oraz n-butyloaminy o zawartości 15,9% mas. Cu rozpuszczono w 210,0 kg wody. Do mieszalnika dostarcza się wodę, stały chelat mikroelementu i uruchamia mieszanie w temperaturze od 40 do 60°C w celu wytworzenia roztworu. Strumień roztworu chelatu natryskiwany jest od dołu na złoże fontannowe składające się z surowego saletrzaku bez antyzbrylacza z wykorzystaniem strumienia suchego, gorącego powietrza (o temperaturze od 60 do 80°C), które umożliwia fontannowanie nawozu w objętości aparatu. Pokryty i częściowo wysuszony produkt poddaje się dodatkowemu suszeniu aby usunąć nadmiar wody. Wysuszony produkt pokryty warstwą chelatu podawany jest do chłodziarki, a wychłodzony granulat trafia do natrysku warstwą antyzbrylacza. Uzyskany nawóz saletrzany, w ilości 3824 kg, zawiera 0,25% mas. Cu w postaci warstwy pokrywającej granulę nawozu i ma charakterystyczną zieloną barwę.60.0 kg of copper chelate with gluconolactone amide and n-butylamine with a content of 15.9% by mass. Cu was dissolved in 210.0 kg of water. Water and solid chelate of the trace element are supplied to the mixer and stirred at a temperature of 40 to 60°C to produce a solution. A stream of chelate solution is sprayed from below onto a fountain bed consisting of raw ammonium nitrate without an anti-caking agent, using a stream of dry, hot air (at a temperature of 60 to 80°C), which allows the fertilizer to be fountained into the volume of the device. The covered and partially dried product is subjected to additional drying to remove excess water. The dried product covered with a layer of chelate is fed to the refrigerator, and the cooled granulate is sprayed with an anti-caking layer. The obtained nitrate fertilizer, in the amount of 3824 kg, contains 0.25% by mass. Cu in the form of a layer covering the fertilizer granule and has a characteristic green color.

Przykład 2Example 2

60,0 kg chelatu żelaza z kwasem iminodibursztynowym o zawartości 10,8% mas. Fe rozpuszczono w 150,0 kg wody. Do mieszalnika dostarcza się wodę, stały chelat mikroelementu i uruchamia mieszanie w temperaturze od 40 do 60°C w celu wytworzenia roztworu. Strumień roztworu chelatu natryskiwany jest od dołu na złoże fontannowe składające się z surowego saletrzaku bez antyzbrylacza z wykorzystaniem strumienia suchego, gorącego powietrza (o temperaturze od 60 do 80°C), które umożliwia fontannowanie nawozu w objętości aparatu. Pokryty i częściowo wysuszony produkt poddaje się dodatkowemu suszeniu aby usunąć nadmiar wody. Wysuszony produkt pokryty warstwą chelatu podawany jest do chłodziarki, a wychłodzony granulat trafia do natrysku warstwą antyzbrylacza. Uzyskany nawóz saletrzany, w ilości 2598 kg, zawiera 0,25% mas. Fe w postaci warstwy pokrywającej granulę nawozu i ma charakterystyczną, brązową barwę.60.0 kg of iron chelate with iminodisuccinic acid with a content of 10.8% by mass. Fe was dissolved in 150.0 kg of water. Water and solid chelate of the trace element are supplied to the mixer and stirred at a temperature of 40 to 60°C to produce a solution. A stream of chelate solution is sprayed from below onto a fountain bed consisting of raw ammonium nitrate without an anti-caking agent, using a stream of dry, hot air (at a temperature of 60 to 80°C), which allows the fertilizer to be fountained into the volume of the apparatus. The covered and partially dried product is subjected to additional drying to remove excess water. The dried product covered with a layer of chelate is fed to the refrigerator, and the cooled granulate is sprayed with an anti-caking layer. The obtained nitrate fertilizer, in the amount of 2598 kg, contains 0.25% by mass. Fe in the form of a layer covering the fertilizer granule and has a characteristic brown color.

Przykład 3Example 3

60,0 kg chelatu molibdenu z kwasem iminodibursztynowym o zawartości 18,9% mas Mo rozpuszczono w 170,0 kg wody. Do mieszalnika dostarcza się wodę, stały chelat mikroelementu i uruchamia mieszanie w temperaturze od 40 do 60°C w celu wytworzenia roztworu. Strumień roztworu chelatu natryskiwany jest od dołu na złoże fontannowe składające się z surowego saletrzaku bez antyzbrylac za z wykorzystaniem strumienia suchego, gorącego powietrza (o temperaturze od 60 do 80°C), które umożliwia fontannowanie nawozu w objętości aparatu. Pokryty i częściowo wysuszony produkt poddaje się dodatkowemu suszeniu aby usunąć nadmiar wody. Wysuszony produkt pokryty warstwą chelatu podawany jest do chłodziarki, a wychłodzony granulat trafia do natrysku warstwą antyzbrylacza. Uzyskany nawóz saletrzany, w ilości 4536 kg, zawiera 0,25% mas. Mo w postaci warstwy pokrywającej granulę nawozu i ma białą barwę.60.0 kg of molybdenum chelate with iminodisuccinic acid containing 18.9 wt.% Mo was dissolved in 170.0 kg of water. Water and solid chelate of the trace element are supplied to the mixer and stirred at a temperature of 40 to 60°C to produce a solution. A stream of chelate solution is sprayed from below onto a fountain bed consisting of raw ammonium nitrate without anti-caking agents, using a stream of dry, hot air (at a temperature of 60 to 80°C), which allows the fertilizer to be fountained into the volume of the device. The covered and partially dried product is subjected to additional drying to remove excess water. The dried product covered with a layer of chelate is fed to the refrigerator, and the cooled granulate is sprayed with an anti-caking layer. The obtained nitrate fertilizer, in the amount of 4536 kg, contains 0.25% by mass. Mo in the form of a layer covering the fertilizer granule and is white in color.

Przykład 4Example 4

37,7 kg chelatu miedzi z amidem glukonolaktonu oraz n-butyloaminy zawartości 15,9% mas. Cu rozpuszczono w 132,1 kg wody, 55,6 kg chelatu żelaza z kwasem iminodibursztynowym o zawartości 10,8% mas. Fe rozpuszczono w 138,9 kg wody i 31,7 kg chelatu molibdenu z kwasem iminodibursztynowym o zawartości 18,9% mas. Mo rozpuszczono w 89,9 kg wody. Do mieszalnika dostarcza się wodę, stały chelat mikroelementu i uruchamia mieszanie w temperaturze od 40 do 60°C w celu wytworzenia roztworu. Strumień roztworu chelatu natryskiwany jest od dołu na złoże fontannowe składające się z surowego saletrzaku bez antyzbrylacza z wykorzystaniem strumienia suchego, gorącego powietrza (o temperaturze od 60 do 80°C), które umożliwia fontannowanie nawozu w objętości aparatu. Nawóz pokryty pierwszą warstwą chelatu molibden u jest osuszany, a następnie pokrywany w taki sam sposób warstwą chelatu żelaza. Ponownie osuszony granulat pokrywa się ostatnim roztworem chelatu miedzi. Pokryty i częściowo wysuszony produkt poddaje się dodatkowemu suszeniu aby usunąć nadmiar wody. Wysuszony produkt pokryty warstwami chelatów podawany jest do chłodziarki, a wychłodzony granulat trafia do natrysku warstwą antyzbrylacza. Uzyskany nawóz saletrzany zawiera 0,25% mas. Cu, Fe i Mo w postaci warstw pokrywających granulę nawozu i charakteryzuje się brązowo-zielona barwą.37.7 kg of copper chelate with gluconolactone amide and n-butylamine, content 15.9% by mass. Cu was dissolved in 132.1 kg of water, 55.6 kg of iron chelate with iminodisuccinic acid with a content of 10.8 wt%. Fe was dissolved in 138.9 kg of water and 31.7 kg of molybdenum chelate with iminodisuccinic acid with a content of 18.9% by mass. Mo was dissolved in 89.9 kg of water. Water and solid chelate of the trace element are supplied to the mixer and stirred at a temperature of 40 to 60°C to produce a solution. A stream of chelate solution is sprayed from below onto a fountain bed consisting of raw ammonium nitrate without an anti-caking agent, using a stream of dry, hot air (at a temperature of 60 to 80°C), which allows the fertilizer to be fountained into the volume of the apparatus. The fertilizer covered with the first layer of molybdenum chelate is dried and then covered in the same way with a layer of iron chelate. The dried granulate is again covered with the last copper chelate solution. The covered and partially dried product is subjected to additional drying to remove excess water. The dried product covered with layers of chelates is fed to the refrigerator, and the cooled granulate is sprayed with an anti-caking layer. The obtained nitrate fertilizer contains 0.25% by mass. Cu, Fe and Mo in the form of layers covering the fertilizer granule and are characterized by a brown-green color.

Claims

1. A method of obtaining a layered nitrate fertilizer containing iron chelate and/or copper chelate and/or molybdenum chelate and covered with an outer layer of anti-caking agent, characterized in that the granulated nitrate fertilizer is subjected to the process of covering with an aqueous solution of the selected chelate in the fountaining process, using water solution of copper chelate with gluconolactone amide and n-butylamine with a concentration of 1.0 to 3.5% by mass. Cu and/or an aqueous solution of iron chelate with iminodisuccinic acid with a concentration of 1.0 to 3.0% by mass is used. Fe, and/or an aqueous solution of molybdenum chelate with iminodisuccinic acid with a concentration of 1.0 to 4.0% by mass is used. Mo, and then the fertilizer is dried and covered with anti-caking agent.

2. The method according to claim 1, characterized in that a nitrate fertilizer with a single chelate layer is obtained, containing from 0.01 to 0.25% by mass. trace element.

3. The method according to claim 1, characterized in that aqueous solutions of iron and copper chelates are used, obtaining nitrate fertilizer with a double chelate layer, containing from 0.01 to 0.25% by mass. each microelement, using additional drying between covering the first and second layers of the chelate solution.

4. The method according to claim 1, characterized in that aqueous solutions of iron and molybdenum chelates are used, obtaining nitrate fertilizer with a double chelate layer, containing from 0.01 to 0.25% by mass. each microelement, using additional drying between covering the first and second layers of the chelate solution.

5. The method according to claim 1. 1, characterized in that aqueous solutions of copper and molybdenum chelates are used to obtain nitrate fertilizer with a double layer of chelate, containing from 0.01 to 0.25% by mass. each microelement, using additional drying between covering the first and second layers of the chelate solution.

6. The method according to claim 1. 1, characterized in that aqueous solutions of copper, iron and molybdenum chelates are used to obtain nitrate fertilizer with a triple chelate layer, containing from 0.01 to 0.25% by mass. each microelement, using additional drying between covering the first and second and second and third layers of the chelate solution.

7. The method according to claim 1. 1, characterized in that the coating process uses an aqueous solution of copper chelate with a concentration above 3% Cu by mass.

8. The method according to claim 1, characterized in that an aqueous solution of iron chelate with a concentration above 2.5% Fe by mass is used for the coating process.

9. The method according to claim 1. 1, characterized in that the coating process uses an aqueous solution of molybdenum chelate with a concentration above 3% Mo by mass.

10. The method according to claim 1, characterized in that the coating process uses cooled, granulated nitrate fertilizer with an N content of 27.5% by mass, without an anti-caking layer.