PL245558B1 - Sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe - Google Patents
Sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe Download PDFInfo
- Publication number
- PL245558B1 PL245558B1 PL439237A PL43923721A PL245558B1 PL 245558 B1 PL245558 B1 PL 245558B1 PL 439237 A PL439237 A PL 439237A PL 43923721 A PL43923721 A PL 43923721A PL 245558 B1 PL245558 B1 PL 245558B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxidation
- sulfur
- catalyst
- flow rate
- air
- Prior art date
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 63
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- DGUACJDPTAAFMP-UHFFFAOYSA-N 1,9-dimethyldibenzo[2,1-b:1',2'-d]thiophene Natural products S1C2=CC=CC(C)=C2C2=C1C=CC=C2C DGUACJDPTAAFMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYAQZIAVOLKEGW-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethyldibenzothiophene Chemical compound S1C2=C(C)C=CC=C2C2=C1C(C)=CC=C2 MYAQZIAVOLKEGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- -1 thiophene compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- DPGAAOUOSQHIJH-UHFFFAOYSA-N ruthenium titanium Chemical compound [Ti].[Ru] DPGAAOUOSQHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/005—Spinels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe, polegający na poddaniu ich w stanie gazowym utlenieniu powietrzem w reaktorze przepływowym w obecności katalizatora kontaktowego reakcji utleniania, który polega na tym, że związki organiczne zawierające siarkę, stanowiące substancje ciekłe i stałe przed procesem utleniania przeprowadza się najpierw w reaktorze wstępnym w stan gazowy, przy czym związki organiczne zawierające siarkę, w stanie gazowym poddaje się w reaktorze przepływowym całkowitemu utlenieniu powietrzem na katalizatorze miedziowo-cynkowym w temperaturze 350 - 600°C, przy stosunku objętościowego natężenia przepływu powietrza użytego w procesie do objętościowego natężenia przepływu powietrza teoretycznie niezbędnego do całkowitego utlenienia substratu równym co najmniej 1,1, przy stosunku objętościowego natężenia przepływu mieszaniny reakcyjnej do objętości katalizatora równym 360 — 360000 h<sup>-1</sup>. Siarkę zaadsorbowaną na katalizatorze usuwa się w postaci jej tlenków, produkt całkowitego utlenienia związku organicznego odprowadza się do środowiska po zneutralizowaniu kwaśnych składników.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe, połączony z wydzielaniem siarki.
Odpadami organicznymi zawierającymi siarkę są substancje niebezpieczne z fizycznej przeróbki, obrotu i stosowania siarki i jej związków, z chemicznych procesów z użyciem siarki i jej związków oraz odsiarczania, jak na przykład odpady zawierające siarkę z odsiarczania ropy naftowej, odpady z flotacyjnego wzbogacania rud siarkowych, oleje i smary do których w celu zwiększenia trwałości i polepszenia własności stosuje się często dodatek związków siarki, oleje do obróbki metali zawierające dodatki siarki zwiększające trwałość filmu smarowego i zatruwające katalityczne działanie metali w reakcjach utleniania olejów, oleje pracujące w bardzo ciężkich warunkach, zawierające na przykład organiczne sulfokwasy i sulfonowane tłuszcze, oleje rozpuszczalne (tworzące trwałe emulsje z wodą) zawierające dodatki siarkowe. Dodatkami poprawiającymi smarność mogą być siarkowane tłuszcze, kwasy sulfonowe i ich sole. Dodatkiem może być też disiarczek molibdenu. Jako dodatek do olejów przeciw pienieniu stosuje się na przykład estry butylowe sulfonowanego oleju rycynowego. Jako dodatki przeciwrdzewne używa się sole kwasów sulfonowych. Siarka lub jej związki mogą być ponadto zawarte w olejach wskutek rafinacji kwasem siarkowym. Wymienione preparaty siarkowe mogą być również składnikami smarno-chłodzących emulsji wodno-olejowych.
Z opisu patentowego US8663459 B1 jest znany katalityczny proces głębokiego utleniającego odsiarczania ciekłych paliw transportowych, polegający na tym, że związki zawierające siarkę, w tym zwłaszcza związki tiofenowe zawarte w ciekłym strumieniu węglowodorów, są katalitycznie utleniane przez połączenie strumienia węglowodorów z katalityczną mieszaniną reakcyjną, która zawiera nadtlenek rozpuszczalny w wodzie lub w polarnym kwasie organicznym, co najmniej jeden kwas karboksylowy oraz katalizator, który jest solą metalu przejściowego. Mieszaninę energicznie miesza się przez czas wystarczający do utlenienia związków zawierających siarkę z wytworzeniem sulfotlenków i sulfonów, pozostawia się do odstania i rozdzielenia na dolną warstwę wodną zawierającą katalizator i górną warstwę węglowodorową, która jest odzyskiwana i z której usuwa się utlenione związki siarki na przykład przez ekstrakcję rozpuszczalnikiem, destylację lub selektywną adsorpcję. Proces może być wykorzystany do zmniejszenia zawartości siarki w ciekłych paliwach transportowych do 10 ppm lub mniej.
W opisie zgłoszenia patentowego CN 110947300 A ujawniono metodę odsiarczania polegająca na tym, że oczyszczany gaz, w tym dwutlenek siarki i tlen, wprowadza się do mieszaniny odsiarczającej, która składa się głównie z wody i cząstek katalizatora z węglem aktywnym. Stosunek masy cząstek katalizatora z węglem aktywnym w mieszaninie odsiarczającej do masy wody wynosi 0,05-1, a powierzchnia właściwa cząstek katalizatora z węglem aktywnym jest nie mniejsza niż 500 m 2/g. Gdy gaz poddawany obróbce przechodzi przez mieszaninę odsiarczającą, dwutlenek siarki i tlen w gazie poddawanym obróbce są absorbowane przez mieszaninę odsiarczającą i przekształcane w kwas siarkowy znajdujący się w mieszaninie odsiarczającej. Po obróbce gaz resztkowy jest odprowadzany z jednostki reakcyjnej odsiarczania w celu kontrolowania procesu odsiarczania. Stosunek szybkości przepływu gazu do obróbki (m3/h) do objętości mieszaniny odsiarczającej (m3) wynosi 400-4000 h-1.
Z publikacji w czasopiśmie Fuel Processing Technology, 192, 36-44, 2019 jest znane usuwanie ditlenku siarki z pieca do wytapiania poprzez zwiększenie wykorzystania zasobów odpadów miedziowych poprzez katalityczne utlenianie cieczy z wykorzystaniem miedzi jako katalizatora. Związki: zostały zsyntetyzowane i scharakteryzowane. Jako modelowe związki siarki w oleju napędowym zastosowano benzotiofen, dibenzotiofen i 4,6-dimetylodibenzotiofen. Reakcję utleniania przeprowadzono przy użyciu wymienionych związków(polioksometalanów): Na2HPM12O40, H3PM12O40, Na2HPM12O40, (VO)H[PMi2O40] i (n-Bu4N)3[PM12O40] (M=Mo i W) oraz (n-Bu4N)3 + x[PWi2-xVx04o] (x = 0-3) jako katalizatora oraz H2O2 i kwasu octowego. Wyniki eksperymentalne pokazały, że polioksometalany jako katalizatory na bazie wolframu są bardziej aktywne niż na bazie molibdenu. Reaktywność utleniania katalizatorów zależy od rodzaju przeciwkationu: Na+ > H+ > (VO)+ > (n-Bu4N)+. W serii (n-Bu4N)3 + x [PWi2-xVxO40] (x = 0-3) kolejność aktywności katalitycznej to V3 > V2 > Vi > Vo. Kolejność reaktywności związków siarki jest następująca: dibenzotiofen > 4,6-dimetylodibenzotiofen > benzotiofen. Układ katalityczny w tej pracy został wykorzystany do utleniania oleju napędowego połączonego z ekstrakcją rozpuszczalnikową w celu usunięcia siarki w oleju napędowym. W łagodnych warunkach reakcji można osiągnąć wysoki stopień usunięcia siarki do 98% przy wysokim odzysku oleju (90%).
Przedstawiona w opisie patentowym PL 149143 B1 metoda oczyszczania ścieków zawierających nieorganiczne związki siarki oraz związki organiczne, polega na tym, że ścieki poddaje się wpierw elektrochemicznemu utlenieniu w elektrolizerze, korzystnie z anodą tlenkową tytanowo-rutenową, platynowaną lub platynową do chwili rozwarstwienia zawartości reaktora na warstwę organiczną i warstwę wodną, z której ewentualnie wydziela się, na drodze krystalizacji tiosiarczan, zaś warstwę organiczną spala się w obecności tlenu lub powietrza, stosowanych w nadmiarze, ewentualnie w obecności katalizatora reakcji utleniania, w temperaturze 300-1400°C, po czym spaliny schładza się do temperatury otoczenia.
Z opisu patentowego PL 129302 jest znany sposób oczyszczania ścieków przemysłowych zanieczyszczonych substancjami odpornymi na rozkład biochemiczny, zwłaszcza niejonowymi substancjami powierzchniowo czynnymi, polegający na tym, że ścieki przeprowadzone uprzednio w stan pary poddaje się utlenieniu powietrzem, tlenem lub powietrzem wzbogaconym w tlen, w obecności katalizatorów kontaktowych reakcji utleniania, korzystnie w obecności katalizatorów zawierających tlenki metali, takich jak miedź, kobalt, chrom, mangan, względnie mieszaniny tlenków metali.
Znane są metody unieszkodliwiania organicznych związków siarki w fazie gazowej metodą wysokotemperaturowego utleniania.
W opisie patentowym PL 129303 ujawniono sposób oczyszczania ścieków przemysłowych zanieczyszczonych substancjami odpornymi na rozkład biochemiczny, zwłaszcza niejonowymi substancjami powierzchniowo-czynnymi, polegający na tym, że ścieki poddaje się utlenieniu powietrzem, tlenem lub powietrzem wzbogaconym w tlen, w temperaturze 1073-1673 K. Powstające po utlenieniu związki siarki mogą być usuwane technologiami hydroodsiarczania, technikami membranowymi, procesami biologicznymi (bioskrubery, biofiltry, filtry zraszające), sorpcji i wymiany jonowej, mokrego odsiarczania spalin, wtryskiwania suchego sorbentu, adsorpcji.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, umożliwiającego usunięcie z nich siarki oraz pozyskanie usuniętej siarki do syntezy użytecznych związków siarki.
Sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe, polegający na poddaniu ich w stanie gazowym utlenieniu powietrzem w reaktorze przepływowym w obecności katalizatora kontaktowego reakcji utleniania zawierającego miedź, cynk, glin i sód, według wynalazku charakteryzuje się tym, że związki organiczne zawierające siarkę, stanowiące substancje ciekłe i stałe przed procesem utleniania przeprowadza się najpierw w reaktorze wstępnym w stan gazowy w temperaturze 200-800°C. Związki organiczne zawierające siarkę, w stanie gazowym poddaje się w reaktorze przepływowym całkowitemu utlenieniu powietrzem na katalizatorze miedziowo-cynkowym zawierającym w % wagowych: 20-49% miedzi, 20-27,8% cynku, 3-5,2% glinu oraz 0-0,9% sodu, w temperaturze 400-500°C, przy stosunku objętościowego natężenia przepływu powietrza użytego w procesie do objętościowego natężenia przepływu powietrza teoretycznie niezbędnego do całkowitego utlenienia substratu równym co najmniej 1,1, przy stosunku objętościowego natężenia przepływu mieszaniny reakcyjnej do objętości katalizatora równym 1534-106000 h-1 i czasie kontaktu z katalizatorem 0,025-2,35 s. Siarkę zaadsorbowaną na katalizatorze usuwa się w postaci jej tlenków, produkt całkowitego utlenienia związku organicznego odprowadza się do środowiska po zneutralizowaniu kwaśnych składników. Siarkę zaadsorbowaną na katalizatorze usuwa się w postaci jej tlenków korzystnie metodą termiczną. Produkt całkowitego utlenienia związku organicznego odprowadza się do środowiska po zneutralizowaniu kwaśnych składników.
Produktem utlenienia jest gaz zawierający utleniony związek organiczny oraz niewielką część początkowej ilości siarki w postaci tlenków SO2 i SO3, zaś kilkadziesiąt %, nawet do ponad 99% siarki zostaje zaadsorbowane na katalizatorze. Sposób według wynalazku umożliwia całkowite utlenienie związków organicznych zawierających siarkę, zapewniając w ten sposób ochronę środowiska naturalnego przed szkodliwym działaniem związków organicznych i siarki, i jednocześnie umożliwia wydzielenie związków siarki z możliwością użycia ich do użytecznych syntez.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
Przykład 1
Unieszkodliwiano zużytą emulsję smarno-chłodzącą Unopol, której głównym składnikiem był sulfonowany olej naturalny. Emulsję z objętościowym natężeniem przepływu 43 l/h tłoczono do reaktora wstępnego o temperaturze 445°C i doprowadzono w fazie gazowej do reaktora przepływowego, w którym umieszczono 75 kg katalizatora miedziowo-cynkowego zawierającego 49% Cu, 20% Zn, 3% Al. Temperatura katalizatora wynosiła 430°C. Stosunek objętościowego natężenia przepływu powietrza użytego w procesie do objętościowego natężenia przepływu powietrza teoretycznie niezbędnego do całkowitego utlenienia substratu wynosił 1,1. Stosunek objętościowego natężenia przepływu mieszaniny reakcyjnej wyrażonego w m3/h do objętości katalizatora wyrażonej w m3 był równy 1534 h-1. Czas kontaktu z katalizatorem wynosił 2,35 s.
W produktach unieszkodliwiania nie wykryto związków siarki. Uzyskano stopień utlenienia substancji organicznych wynoszący 99,7%.
Przykład 2
Przeprowadzono proces utleniania tiofenu zawierającego 32,9 mg siarki. Tiofen, przeprowadzony w reaktorze wstępnym w stan gazowy w temperaturze 220°C, doprowadzono w fazie gazowej do reaktora przepływowego zawierającego 3 g katalizatora miedziowo-cynkowego o składzie: 27,3% Cu, 27,8% Zn, 5,2% Al, 0,9% Na. Proces utleniania prowadzono w temperaturze 500°C przy masowym natężeniu przepływu tiofenu 21,6 mg/h w mieszaninie zawierającej 88,15% powietrza i 11,85% pary wodnej, przepływającej z objętościowym natężeniem przepływu 226,9 l/h. Stosunek objętościowego natężenia przepływu powietrza użytego w procesie do objętościowego natężenia przepływu powietrza teoretycznie niezbędnego do całkowitego utlenienia substratu znacznie przekraczał wartość minimalną dla zapewnienia założonego czasu kontaktu i wynosił 560. Stosunek objętościowego natężenia przepływu mieszaniny reakcyjnej wyrażonego w m3/h do objętości katalizatora wyrażonej w m3 był równy 100810 h-1. Czas kontaktu z katalizatorem wynosił 0,036 s.
Kondensat otrzymany po wychłodzeniu wykazywał OWO równy 2,79 ppm, wydajność utleniania substancji organicznych wynosiła 99,26%, stężenie SO4-2 było równe 21,85 mg/l, zaś stężenie SO2 w gazach odlotowych 0,32 mg/m3.
Z 32,9 mg siarki zawartej w tiofenie otrzymano 0,63 mg siarki w postaci jonów SO4-2, 0,13 mg siarki w postaci SO2, 32,2 mg (97,7%) siarki pozostało na katalizatorze. Proces regeneracji katalizatora polegał na doprowadzeniu strumienia pary wodnej i powietrza w temperaturze 700°C. Po wychłodzeniu siarka występowała tylko w kondensacie. Otrzymane jony SO4-2 zneutralizowano otrzymując sól siarczan(VI) sodu - Na2SO4.
Przykład 3
Przeprowadzono proces utleniania tiofenu zawierającego 32,9 mg siarki. Tiofen, przeprowadzony w stan gazowy w reaktorze wstępnym w temperaturze 220°C, doprowadzono w fazie gazowej do reaktora przepływowego zawierającego 3 g katalizatora miedziowo-cynkowego o składzie: 27,3% Cu, 27,8% Zn, 5,2% Al, 0,9% Na. Proces utleniania prowadzono w temperaturze 500°C przy masowym natężeniu przepływu dimetylosulfotlenku 21,6 mg/h w mieszaninie zawierającej 88,15% powietrza i 11,85% pary wodnej, przepływającej z objętościowym natężeniem przepływu 226,9 l/h. Stosunek objętościowego natężenia przepływu powietrza użytego w procesie do objętościowego natężenia przepływu powietrza teoretycznie niezbędnego do całkowitego utlenienia substratu znacznie przekraczał wartość minimalną dla zapewnienia założonego czasu kontaktu i wynosił 560. Stosunek objętościowego natężenia przepływu mieszaniny reakcyjnej wyrażonego w m3/h do objętości katalizatora wyrażonej w m3 był równy 100810 h-1. Czas kontaktu z katalizatorem wynosił 0,036 s.
Kondensat otrzymany po wychłodzeniu wykazywał OWO równy 4,68 ppm, wydajność utleniania substancji organicznej wynosiła 98,76%, stężenie SO4-2 było równe 27,55 mg/l, zaś stężenie SO2 w gazach odlotowych 0,714 mg/m3.
Kondensat i gazy odlotowe mogły być odprowadzone do środowiska.
Z 32,9 mg siarki zawartej w tiofenie otrzymano 0,79 mg siarki w postaci jonów SO4-2, 0,286 mg siarki w postaci SO2, 31,8 mg (96,7%) siarki pozostało na katalizatorze. Proces regeneracji katalizatora polegał na doprowadzeniu strumienia pary wodnej i powietrza w temperaturze 700°C. Po wychłodzeniu siarka występowała tylko w kondensacie. Otrzymane jony SO 4-2 zneutralizowano otrzymując sól siarczan(VI) sodu - Na2SO4.
Przykład 4
Przeprowadzono proces utleniania dimetylosulfotlenku zawierającego 44,1 mg siarki. Dimetylosulfotlenek, przeprowadzony w stan gazowy w reaktorze wstępnym w temperaturze 220°C, doprowadzono w fazie gazowej do reaktora przepływowego zawierającego 3 g katalizatora miedziowo-cynkowego o składzie: 27,3% Cu, 27,8% Zn, 5,2% Al, 0,9% Na. Proces utleniania prowadzono w temperaturze 400°C przy masowym natężeniu przepływu dimetylosulfotlenku 26,9 mg/h w mieszaninie zawierającej 85,66% powietrza i 14,34% pary wodnej, przepływającej z objętościowym natężeniem przepływu 233,5 l/h. Stosunek objętościowego natężenia przepływu powietrza użytego w procesie do objętościowego natężenia przepływu powietrza teoretycznie niezbędnego do całkowitego utlenienia substratu znacznie przekraczał wartość minimalną dla zapewnienia założonego czasu kontaktu i wynosił 600. Stosunek natężenia przepływu mieszaniny reakcyjnej wyrażonego w m3/h do objętości katalizatora wyrażonej w m3 był równy 104520 h-1. Czas kontaktu z katalizatorem wynosił 0,034 s.
Po wychłodzeniu produktu utlenienia otrzymano kondensat, w którym OWO był równy 210,8 ppm, wydajność utleniania substancji organicznej wynosiła 28,07%, stężenie SO4-2 było równe 1,86 mg/I, zaś stężenie SO2 w gazach odlotowych 1,8 mg/m3. Kondensat i gazy odlotowe mogły być odprowadzone do środowiska.
Z 44,1 mg siarki zawartej w dimetylosulfotlenku otrzymano 0,067 mg siarki w postaci jonów SO4-2, 0,72 mg siarki w postaci SO2, 43,4 mg (98,2%) siarki pozostało na katalizatorze. Proces regeneracji katalizatora polegał na doprowadzeniu strumienia pary wodnej i powietrza w temperaturze 700°C. Po wychłodzeniu siarka występowała tylko w kondensacie. Otrzymane jony SO4-2 zneutralizowano otrzymując sól siarczan(VI) sodu - Na2SO4.
Przykład 5
Przeprowadzono proces utleniania dimetylosulfotlenku zawierającego 47,8 mg siarki. Dimetylosulfotlenek, przeprowadzony w stan gazowy w reaktorze wstępnym w temperaturze 220°C, doprowadzono w fazie gazowej do reaktora przepływowego zawierającego 3 g katalizatora miedziowo-cynkowego o składzie: 27,3% Cu, 27,8% Zn, 5,2% Al, 0,9% Na. Proces utleniania prowadzono w temperaturze 500oC przy masowym natężeniu przepływu dimetylosulfotlenku 29,1 mg/h w mieszaninie zawierającej 84,67% powietrza i 15,33% pary wodnej, przepływającej z objętościowym natężeniem przepływu 236,2 l/h. Stosunek objętościowego natężenia przepływu powietrza użytego w procesie do objętościowego natężenia przepływu powietrza teoretycznie niezbędnego do całkowitego utlenienia substratu znacznie przekraczał wartość minimalną dla zapewnienia założonego czasu kontaktu i wynosił 560. Stosunek objętościowego natężenia przepływu mieszaniny reakcyjnej wyrażonego w m 3/h do objętości katalizatora wyrażonej w m3 był równy 105985 h-1. Czas kontaktu z katalizatorem wynosił 0,034 s.
Po wychłodzeniu produktu utlenienia otrzymano kondensat, w którym OWO był równy 77,16 ppm, wydajność utleniania substancji organicznej wynosiła 77,16%, stężenie SO4-2 było równe 15,19 mg/l, zaś stężenie SO2 w gazach odlotowych 13,4 mg/m3.
Kondensat i gazy odlotowe mogły być odprowadzone do środowiska.
Z 47,8 mg siarki zawartej w dimetylosulfotlenku otrzymano 0,59 mg siarki w postaci jonów SO4-2, 5,36 mg siarki w postaci SO2, 41,8 mg (87,5%). siarki pozostało na katalizatorze. Proces regeneracji katalizatora polegał na doprowadzeniu strumienia pary wodnej i powietrza w temperaturze 700°C. Po wychłodzeniu siarka występowała tylko w kondensacie. Otrzymane jony SO4-2 zneutralizowano otrzymując sól siarczan(VI) sodu - Na2SO4.
Przykład 6
Przeprowadzono proces utleniania dimetylosulfotlenku zawierającego 508,7 mg siarki. Dimetylosulfotlenek, przeprowadzony w reaktorze wstępnym w stan gazowy w temperaturze 220°C, doprowadzono w fazie gazowej do reaktora przepływowego zawierającego 3 g katalizatora miedziowo-cynkowego o składzie: 27,3% Cu, 27,8% Zn, 5,2% Al, 0.9% Na. Proces utleniania prowadzono w temperaturze 400°C przy masowym natężeniu przepływu dimetylosulfotlenku 31.0 mg/h w mieszaninie zawierającej 83,83% powietrza i 16,17% pary wodnej, przepływającej z objętościowym natężeniem przepływu 238,6 l/h. Stosunek objętościowego natężenia przepływu powietrza użytego w procesie do objętościowego natężenia przepływu powietrza teoretycznie niezbędnego do całkowitego utlenienia substratu znacznie przekraczał wartość minimalną dla zapewnienia założonego czasu kontaktu i wynosił 52. Stosunek natężenia przepływu mieszaniny reakcyjnej wyrażonego w m3/h do objętości katalizatora wyrażonej w m3 był równy 141960 h-1. Czas kontaktu z katalizatorem wynosił 0,025 s.
Po wychłodzeniu produkt utlenienia wykazywał OWO równy 1768,6 ppm, wydajność utleniania substancji organicznej wynosiła 64,39%, stężenie SO4-2 było równe 33,24 mg/l, zaś stężenie SO 2 w gazach odlotowych 6,9 mg/m3.
Kondensat i gazy odlotowe mogły być odprowadzone do środowiska.
Z 508,7 mg siarki zawartej w dimetylosulfotlenku otrzymano 1,37 mg siarki w postaci jonów SO4-2’ 2,76 mg siarki w postaci SO2, 504,61 mg (99,2%) siarki pozostało na katalizatorze. Proces regeneracji katalizatora polegał na doprowadzeniu strumienia pary wodnej i powietrza w temperaturze 700°C. Po wychłodzeniu siarka występowała tylko w kondensacie. Otrzymane jony SO4-2 zneutralizowano otrzymując sól siarczan(VI) sodu - Na2SO4.
Claims (2)
1. Sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe, polegający na poddaniu ich w stanie gazowym utlenieniu powietrzem w reaktorze przepływowym w obecności katalizatora kontaktowego reakcji utleniania zawierającego miedź, cynk, glin i sód, znamienny tym, że związki organiczne zawierające siarkę, stanowiące substancje ciekłe i stałe przed procesem utleniania przeprowadza się najpierw w reaktorze wstępnym w stan gazowy w temperaturze 200-800°C, przy czym związki organiczne zawierające siarkę, w stanie gazowym poddaje się w reaktorze przepływowym całkowitemu utlenieniu powietrzem na katalizatorze miedz iowo-cynkowym zawierającym w % wagowych: 20-49% miedzi, 20-27,8% cynku, 3-5,2% glinu oraz 0-0,9% sodu, w temperaturze 400-500°C, przy stosunku objętościowego natężenia przepływu powietrza użytego w procesie do objętościowego natężenia przepływu powietrza teoretycznie niezbędnego do całkowitego utlenienia substratu równym co najmniej 1,1, przy stosunku objętościowego natężenia przepływu mieszaniny reakcyjnej do objętości katalizatora równym 1534-106000 h-1 i czasie kontaktu z katalizatorem 0,025-2,35 s, przy czym siarkę zaadsorbowaną na katalizatorze usuwa się w postaci jej tlenków, produkt całkowitego utlenienia związku organicznego odprowadza się do środowiska po zneutralizowaniu kwaśnych składników.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym,-że siarkę zaadsorbowaną na katalizatorze usuwa się w postaci jej tlenków metodą termiczną.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL439237A PL245558B1 (pl) | 2021-10-18 | 2021-10-18 | Sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL439237A PL245558B1 (pl) | 2021-10-18 | 2021-10-18 | Sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL439237A1 PL439237A1 (pl) | 2023-04-24 |
| PL245558B1 true PL245558B1 (pl) | 2024-09-02 |
Family
ID=86184105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL439237A PL245558B1 (pl) | 2021-10-18 | 2021-10-18 | Sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL245558B1 (pl) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013015889A1 (en) * | 2011-07-27 | 2013-01-31 | Saudi Arabian Oil Company | Catalytic compositions useful in removal of sulfur compounds from gaseous hydrocarbons, processes for making these and uses thereof |
| WO2014109777A1 (en) * | 2013-01-14 | 2014-07-17 | Saudi Arabian Oil Company | Targeted desulfurization process and apparatus integrating gas phase oxidative desulfurization and hydrodesulfurization to produce diesel fuel having an ultra-low level of organosulfur compounds |
| CN109012678A (zh) * | 2018-08-27 | 2018-12-18 | 鲁西催化剂有限公司 | 一种高分散脱硫催化剂制备方法 |
-
2021
- 2021-10-18 PL PL439237A patent/PL245558B1/pl unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013015889A1 (en) * | 2011-07-27 | 2013-01-31 | Saudi Arabian Oil Company | Catalytic compositions useful in removal of sulfur compounds from gaseous hydrocarbons, processes for making these and uses thereof |
| WO2014109777A1 (en) * | 2013-01-14 | 2014-07-17 | Saudi Arabian Oil Company | Targeted desulfurization process and apparatus integrating gas phase oxidative desulfurization and hydrodesulfurization to produce diesel fuel having an ultra-low level of organosulfur compounds |
| CN109012678A (zh) * | 2018-08-27 | 2018-12-18 | 鲁西催化剂有限公司 | 一种高分散脱硫催化剂制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL439237A1 (pl) | 2023-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3441442B1 (en) | A process for the reduction of the sulphur content of fuels | |
| Xu et al. | Review on the ionic liquids affecting the desulfurization of coal by chemical agents | |
| US3029201A (en) | Water treatment | |
| CN103154207B (zh) | 反应系统及由其制得的产品 | |
| CA1119387A (en) | Process for the purification of industrial waste gases | |
| CN108203593B (zh) | 一种基于聚乙烯亚胺固定杂多酸催化剂的氧化脱硫方法 | |
| US5723039A (en) | Process for removal of organo-sulfur compounds from liquid hydrocarbons | |
| CN104119947B (zh) | 一种催化裂化烟气脱硫及后处理工艺 | |
| PL245558B1 (pl) | Sposób termokatalitycznego utleniania i odsiarczania związków organicznych zawierających siarkę, zwłaszcza stanowiących produkty odpadowe | |
| CN1111582C (zh) | 石油炼制工业油品精制废碱液的处理方法 | |
| CN103842302A (zh) | 废烧碱的处理方法 | |
| EP0002880B1 (en) | Regeneration of an absorbent liquid | |
| RU2167187C1 (ru) | Способ очистки нефти, газоконденсата и нефтепродуктов от сероводорода | |
| RU2326824C1 (ru) | Способ обезвреживания сульфидно-щелочных жидких стоков | |
| RU2659269C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от сульфидной и/или меркаптидной серы и установка для его осуществления | |
| RU2406750C2 (ru) | Способ окисления меркаптанов, содержащихся в углеводородах | |
| US9718712B2 (en) | Methods and systems for treating caustic materials | |
| US4479926A (en) | Treatment of residual bottoms from fluorosulfuric acid regeneration | |
| CN112760148B (zh) | 液化石油气脱硫醇复合溶剂及其制备方法和应用 | |
| NL8320199A (nl) | Werkwijze voor verwijderen van zwavelverbindingen uit gassen. | |
| RU2807351C1 (ru) | Способ электрохимической очистки попутного нефтяного газа от серосодержащих соединений | |
| RU2213764C1 (ru) | Способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов | |
| Zhang et al. | Desulfurization of Fuel by [Bmim] CoCl3 and Potassium Monopersulfate | |
| RU2515300C1 (ru) | Способ селективной очистки пирогаза от сероводорода и двуокиси углерода | |
| CN112760146A (zh) | 用于提高液化气脱硫醇抽提剂再生性能的助剂及其应用 |