PL246499B1 - Kompozycja epoksydowo-poliuretanowa i sposób jej wytwarzania - Google Patents
Kompozycja epoksydowo-poliuretanowa i sposób jej wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL246499B1 PL246499B1 PL442349A PL44234922A PL246499B1 PL 246499 B1 PL246499 B1 PL 246499B1 PL 442349 A PL442349 A PL 442349A PL 44234922 A PL44234922 A PL 44234922A PL 246499 B1 PL246499 B1 PL 246499B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amount
- weight
- epoxy
- diol
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- -1 poly(oxypropylene) Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 claims abstract description 10
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N dibutylstannane Chemical compound CCCC[SnH2]CCCC WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 11
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 11
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- ANLVEXKNRYNLDH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxonan-2-one Chemical compound O=C1OCCCCCCO1 ANLVEXKNRYNLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dibutyl)stannyl] acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC JJLKTTCRRLHVGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VUFOSBDICLTFMS-UHFFFAOYSA-M ethyl-hexadecyl-dimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC VUFOSBDICLTFMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M trimethyl(tetradecyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CXRFDZFCGOPDTD-UHFFFAOYSA-M Cetrimide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C CXRFDZFCGOPDTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 3
- TTXDNWCDEIIMDP-UHFFFAOYSA-M heptadecyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C TTXDNWCDEIIMDP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 10
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 8
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 8
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002121 Hydroxyl-terminated polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000014117 bile duct papillary neoplasm Diseases 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- XKGDWZQXVZSXAO-ADYSOMBNSA-N Ricinoleic Acid methyl ester Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC(=O)OC XKGDWZQXVZSXAO-ADYSOMBNSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Chemical group 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- XKGDWZQXVZSXAO-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid methyl ester Natural products CCCCCCC(O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC XKGDWZQXVZSXAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEOFMUTVIHNYKR-UHFFFAOYSA-L zinc;phosphoric acid;carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O.OP(O)(O)=O KEOFMUTVIHNYKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest kompozycja epoksydowo poliuretanowa zawierająca żywicę epoksydową na bazie bisfenolu A w ilości od 8,0% do 30,0% wagowych, kwas rycynolowy w ilości od 11,5% do 38,0% wagowych, kwas benzoesowy w ilości od 0,5% do 7,0% wagowych, glikol poli(oksypropylenowy) i/lub oligowęglanodiol lub diol polibutadienowy w ilości od 5,0% do 50,0% wagowych, polimeryczny diizocyjanian 4,4'-metylenodifenylu (pMDI) w ilości od 17,0% do 40,0% wagowych, katalizator cynowy w ilości od 0,005% do 0,05% wagowych oraz napełniacze nieorganiczne w ilości od 5,0% do 30,0% wagowych. Przedmiotem zgłoszenia jest także sposób wytwarzania powyższej kompozycji polegający na tym, że w temperaturze 90°C - 110°C prowadzi się proces reakcji żywicy epoksydowej o liczbie od 0,41 do 0,54 mola grup epoksydowych z mieszaniną kwasów rycylinowego i benzoesowego w stosunku molowym od 9:1 do 7:3 w ilości stechiometrycznej w stosunku do grup epoksydowych żywicy w obecności katalizatora, po czym dodaje poliol polieterowy oraz napełniacze nieorganiczne i poddaje się reakcji z polimerycznym diizocyjanianem metylenodifenylu w obecności katalizatora cynowego. Wynalazek ma zastosowanie do wytwarzania kompozycji epoksydowo poliuretanowych.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja epoksydowo-poliuretanowa do wyrobu powłok lakierniczych i sposób jej wytwarzania.
Z opisu wynalazku P. P. 431219 pn. „Kompozycja epoksydowo poliuretanowa i sposób jej wytwarzania” Znana jest z polskiego opisu P. 431219 pn. „Kompozycja epoksydowo poliuretanowa i sposób jej wytwarzania” w którym ma żywicę epoksydową w ilości od 10 do 30% wagowych, kwas rycynolowy w ilości od 15 do 45% wagowych, glikol polioksypropylenowy lub/i oligowęglanodiol lub polibutadien w ilości od 5 do 55% wagowych, polimeryczny diizocjanian 4,4' metylenodifenylu (pMDI) w ilości od 20 do 40% wagowych, katalizator cynowy w ilości od 0,03 do 0,05% wagowych oraz sposób jej wytwarzania polegający na tym, że w temperaturze od 90 do 110°C prowadzi się proces reakcji żywicy epoksydowej o liczbie epoksydowej od 0,41 do 0,54 z kwasem rycynolowym w ilości stechiometrycznej w stosunku do grup epoksydowych żywicy w obecności katalizatora w postaci soli amoniowej do momentu spadku liczby kwasowej poniżej wartości 5 mg KOH/1 g próbki po czym dodaje poliol polieterowy w ilości od 10 do 30% wagowych i/lub oligowęglanodiol w ilości od 10 do 50% wagowych lub polibutadien w ilości od 10 do 30% wagowych i poddaje się reakcji polimerycznym diizocyjanianem 4,4' metylenodifenylu (pMDI) w temperaturze otoczenia w obecności katalizatora cynowego przy czym stosunek molowy grup hydroksylowych do grup izocyjanianowych wynosi 0,9-1,2.
Z amerykańskiego opisu patentowego US 10060039 (2018) znana jest antykorozyjna kompozycja powłokowa do ochrony konstrukcji żelaznych i stalowych, w której cynk został zastosowany jako inhibitor korozji. W rozwiązaniu tym cynk jest stosowany jako pigment przewodzący w celu wytworzenia anodowej ochrony antykorozyjnej.
Znane jest rozwiązanie z opisu patentowego US 5712236 (1998), w którym w kompozycji czyszczącej do metali jako inhibitor korozji stosowany jest ortofosforan cynku.
Z publikacji Z. S. Petrovic, „Polyurethanes from Vegetable Oils, Polym. Rev., 2008, 48, 109-155 znane jest rozwiązanie polegające na modyfikacji olejów roślinnych, takich jak olej sojowy, czy rzepakowy z wykorzystaniem ich wiązań nienasyconych w bioodnawialne poliole, które w reakcji z diizocyjanianami prowadzą do nowych grup poliuretanów. Prostszym rozwiązaniem jest znane z publikacji Z. Petrovic, D. Fajnik, „Preparation and Properties of Castor Oil Based Polyurethanes, J. Appl. Polym. Sci. 1984, 29, 1031-1040 wykorzystanie olejów już posiadających w swojej budowie grupy hydroksylowe. Przykładem takiego oleju jest olej rycynowy. Ze względu na obecność więcej niż dwóch grup hydroksylowych w cząsteczce, niemodyfikowany olej rycynowy i jego pochodne wykorzystywane są produkcji poliuretanów. B. Suthar, D. Klempner, K.C. Frisch, Z. Petrovic, Z. Jelcic w publikacji: „Novel Dielectrics from IPNs derived from castor oil based polyurethanes'', J. Appl. Polym. Sci. 1994, 53, 1083-1090 opisali poliuretany na bazie surowego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (MDI) i oleju rycynowego z napełniaczem stosowane do wytwarzania lakierów izolacyjnych do suchych transformatorów. Właściwości sieci poliuretanowej na bazie oleju rycynowego można dodatkowo modyfikować za pomocą różnych monomerów lub oligomerów tak, aby otrzymać wzajemnie przenikające się sieci polimerowe (IPN - Interpenetrating Polymer Networks) (B. Suthar, D. Klempner, K.C. Frisch, Z. Petrovic, Z. Jelcic, Novel Dielectrics from IPNs derived from castor oil based polyurethanes, J. Appl. Polym. Sci. 1994, 53, 1083-1090).
W publikacji: Z.S. Petrovic, I. Cvetkovic, D. Hong, X. Wan, W. Zhang, T. Abraham, J. Malsam, „Polyester polyols and polyurethanes from ricinoleic acid'', J. Appl. Polym. Sci., 2008, 108, 1184-1190 opisano diole na bazie oleju rycynowego otrzymywane w reakcji transestryfikacji estru metylowego kwasu rycynolowego glikolem dietylenowym. Poliuretany bazujące na takich diolach i diizocyjanianie 4,4'-metylenodifenylu (MDI) oraz butanodiolu, jako przedłużaczu łańcucha wykazywały sferolitową strukturę nadcząsteczkową, tworzącą się w wyniku procesu nukleacji i krystalizacji sztywnych segmentów poliuretanu.
Kompozycja epoksydowo-poliuretanowa według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera żywicę epoksydową na bazie bisfenolu A w ilości od 8,0 do 30,0% wagowych, kwas rycynolowy w ilości od 11,5 do 38,0% wagowych, kwas benzoesowy w ilości od 0,5 do 7,0% wagowych, glikol poli(oksypropylenowy) i/lub oligowęglanodiol lub diol polibutadienowy w ilości od 5,0 do 50,0% wagowych, polimeryczny diizocyjanian 4,4'-metylenodifenylu (pMDI) w ilości od 17,0 do 40,0% wagowych, katalizator cynowy w ilości 0,005 do 0,05% wagowych oraz napełniacze nieorganiczne w ilości od 5,0 do 30,0% wagowych.
Sposób wytwarzania antykorozyjnej kompozycji epoksydowo-poliuretanowej według wynalazku polega na tym, że w temperaturze 90-110°C prowadzi się proces reakcji żywicy epoksydowej, korzystnie jako żywicę epoksydową stosuje się żywice o liczbie epoksydowej od 0,41 do 0,54 mola grup epoksydowych na 100 g żywicy, z mieszaniną kwasów: rycynolowego i benzoesowego, korzystnie w stosunku molowym od 9:1 do 7:3, w ilości stechiometrycznej w stosunku do grup epoksydowych żywicy, w obecności katalizatora w postaci soli amoniowej, do momentu spadku liczby kwasowej poniżej wartości 5 mg KOH/g próbki, po czym dodaje poliol polieterowy w ilości od 10,0 do 50,0% wagowych i/lub oligowęglanodiol ilości od 10,0 do 50,0% wagowych lub diol polibutadienowy w ilości od 10,0 do 50,0% wagowych oraz napełniacze nieorganiczne w ilości od 5,0 do 30,0% wagowych i poddaje się reakcji z polimerycznym diizocyjanianem 4,4'-metylenodifenylu (pMDI) w temperaturze otoczenia w obecności katalizatora cynowego przy czym stosunek molowy grup hydroksylowych do grup izocyjanianowych wynosi 0,9-1,2.
Korzystnie, gdy jako katalizatory w postaci soli amoniowej stosuje się czwartorzędowe sole amoniowe, korzystnie bromek heksadecylotrimetyloamoniowy, bromek etyloheksadecylodimetyloamoniowy, chlorek benzylotrimetyloamoniowy, chlorek trimetylooktadecyloamoniowy, chlorek heksadecylotrimetyloamoniowy, bromek heptadecylotrimetyloamoniowy, bromek trimetylooktadecyloamoniowy, chlorek trimetylotetradecyloamoniowy, bromek trimetylotetradecyloamonrowy w ilości od 0,01 do 0,05 mola na 1000 g żywicy epoksydowej. Korzystnie, gdy jako poliol polieterowy stosuje się poliol na bazie glikolu polipropylenowego bądź gliceryny etoksylowanej i propoksylowanej o masach molowych 500-2000 g/mol. Korzystnie, gdy jako oligowęglanodiol stosuje się oligo(heksametyleno-co -pentametylenowęglano)diol lub oligo(heksametylenowęglano)diol o masach molowych 1000-2000 g/mol. Korzystnie, gdy jako diol polibutadienowy stosuje się diol polibutadienowy zakończony grupami hydroksylowymi o masach molowych 2000-3000 g/mol. Korzystnie, gdy jako izocyjanian stosuje się polimeryczny diizocyjanian 4,4'-metylenodifenylu (pMDl). Korzystnie, gdy jako katalizatory stosuje się katalizatory cynowe, korzystnie dilaurynian dibutylocyny(IV), oktanian cyny(ll), dioctan dibutylocyny(IV), dioktanian dibutylocyny(IV). Korzystnie, gdy katalizator cynowy stosuje się w ilości od 0,005 do 0,05 g na 100 g powłoki. Korzystnie, gdy jako napełniacze nieorganiczne stosuje się węglan wapnia w ilości od 2,0 do 10,0% wagowych i/lub sadzę w ilości od 2,0 do 10,0% wagowych i nanomagnetyt (Fe3O4) w ilości od 3,0 do 10,0% wagowych i/lub fosforan(V) cynku w ilości od 3,0 do 10% wagowych.
Powłoka charakteryzuje się wysokim stopniem adhezji do różnego rodzaju podłoży, zwiększoną odpornością na: korozję, czynniki chemiczne i temperaturę, na działanie znacznych sił udarowych, na działanie zimnej i gorącej wody, a także jest niewrażliwa na działanie zmiennych temperatur.
Przykład 1
W szklanym reaktorze o pojemności 1 dm3, wyposażonym w termometr, mieszadło mechaniczne, czaszę grzejną, króciec, przez który dostarczano gaz obojętny (azot) do układu, umieszczono 299,2 g kwasu rycynolowego, 33,8 g kwasu benzoesowego, 198 g żywicy epoksydowej Epidian 5 o liczbie epoksydowej 0,48 mola grup epoksydowych/100 g oraz 2,5 g katalizatora w postaci bromku heksadecylotrimetyloamoniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 100°C w atmosferze gazu obojętnego (azotu). Przebieg reakcji kontrolowano poprzez oznaczanie liczby kwasowej pobieran ych próbek. Reakcję prowadzono do momentu spadku wartości liczby kwasowej poniżej 5 mg KOH/1 g próbki. Otrzymany wielofunkcyjny poliol miał postać pomarańczowej cieczy o lepkości 32 Pa-s. Z otrzymanego wielofunkcyjnego poliolu przygotowano kompozycję, zawierającą 65,1 g wielofunkcyjnego poliolu, 6,1 g węglanu wapnia, 5,0 g sadzy, 7,2 g nanomagnetytu oraz 35,3 g polimerycznego 4,4'-diizocyjanianu difenylometylu (pMDI). W celu przyspieszenia reakcji ll-rzędowych grup hydroksylowych pochodzących z fragmentu z kwasu rycynolowego z grupami izocyjanianowymi pochodzącymi od polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI) dodawano katalizator - dilaurynian dibutylocyny(IV) w ilości 0,005 g. Całość energicznie mieszano. Utwardzanie kompozycji prowadzono w temperaturze otoczenia, w atmosferze powietrza.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 107.
Przykład 2
Syntezę wielofukcyjnego poliolu prowadzono, analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 85,1 g kwasu rycynolowego, 14,9 g kwasu benzoesowego, 62,8 g żywicy epoksydowej Epidian 6 o liczbie epoksydowej 0,52 mola grup epoksydowych/100 g oraz 0,4 g katalizatora w postaci chlorku benzylotrimetyloamoniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C aż do spadku liczby kwasowej poniżej wartości 5 mg KOH/1 g próbki. Otrzymany wielofunkcyjny poliol miał postać pomarańczowej cieczy o lepkości 28 Pa-s. Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto
59,6 g wielofunkcyjnego poliolu, 6,5 g glikolu poli(oksypropylenowego) (PPG, M = 1000 g/mol), 10,0 g węglanu wapnia 6,7 g sadzy, 9,3 g fosforanu(V) cynku oraz 34,0 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto oktanian cyny(ll) w ilości 0,007 g.
Moduł impedancji powłoki |Z|= 108.
Przykład 3
Syntezę wielofukcyjnego poliolu prowadzono analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 579,6 g kwasu rycynolowego, 26,4 g kwasu benzoesowego, 71,2 g żywicy epoksydowej Epidian 4 o liczbie epoksydowej 0,41 mola grup epoksydowych/100 g oraz 3,6 g katalizatora w postaci bromku etyloheksadecylodimetyloamoniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 110°C aż do spadku liczby kwasowej, poniżej wartości 5 mg KOH/1 g próbki. Otrzymany wielofunkcyjny poliol miał postać pomarańczowej cieczy o lepkości, 44 Pa-s. Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 47,9 g wielofunkcyjnego poliolu, 20,5 g glikolu poli(oksypropylenowego) (PPG, M = 1000 g/mol), 5,1 g węglanu wapnia, 9,0 g nanomagnetytu oraz 31,8 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dioctan dibutylocyny(IV) w ilości 0,01 g.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 108.
Przykład 4
Syntezę wielofunkcyjnego poliolu prowadzono analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 232,6 g kwasu rycynolowego, 17,5 g kwasu benzoesowego, 156,1 g żywicy epoksydowej Epidian 4 o liczbie epoksydowej 0,41 mola grup epoksydowych/100 g oraz 1,0 g katalizatora w postaci chlorku trimetylotetradecyloamoniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 100°C aż do spadku liczby kwasowej poniżej wartości 5 mg KOH/1 g próbki. Otrzymany wielofunkcyjny poliol miał postać pomarańczowej cieczy o lepkości 45 Pa-s. Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 54,6 g wielofunkcyjnego poliolu, 13,6 g glikolu poli(oksypropylenowego) (PPG, M = 2000 g/mol), 4,2 g sadzy, 10,7 g fosforanu(V) cynku oraz 31,5 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto oktanian cyny(ll) w ilości 0,03 g.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 109.
Przykład 5
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 49,1 g wielofunkcyjnego poliolu (z przykładu 1), 21,1 g glikolu poli(oksypropylenowego) (PPG, M = 2000 g/mol), 4,0 g węglanu wapnia, 12,0 g fosforanu(V) cynku oraz 29,5 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dioctan dibutylocyny(IV) w ilości 0,04 g.
Moduł impedancji |Z| = 109.
Przykład 6
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 59,4 g wielofunkcyjnego poliolu (z przykładu 1), 6,8 g oligo(heksametylenowęglano)diolu o masie molowej 1000 g/mol, 6,1 g węglanu wapnia, 7,0 g sadzy, 11,2 g nanomagnetytu oraz 34,1 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dioktanian dibutylocyny(IV) w ilości 0,03 g.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 109.
Przykład 7
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 47,7 g wielofunkcyjnego poliolu (z przykładu 1), 20,6 g oligo(heksametyleno-co -pentametylenowęglano)diolu o masie molowej 1000 g/mol, 8,0 g węglanu wapnia, i 1,0 g sadzy, 6,3 g fosforanu(V) cynku oraz 31,6 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dilaurynian dibutylocyny(IV) w ilości 0,05 g.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 107
Przykład 8
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 59,8 g wielofunkcyjnego poliolu (z przykładu 2), 6,6 g oligo(heksametyleno-co-pentametylenowęglano)diolu o masie molowej 2000 g/mol/ 8,0 g węglanu wapnia, 5,7 g sadzy, 6,3 g fosforanu(V) cynku, 9,2 g nanomagnetytu oraz 33,5 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto oktanian cyny(ll) w ilości 0,04 g.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 1010.
Przykład 9
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 49,2 g wielofunkcyjnego poliolu (z przykładu 2), 21,1 g oligo(heksametylenowęglano)diolu o masie molowej 2000 g/mol, 9,7 g sadzy, 8,3 g fosforanu(V) cynku, 6,1 g nanomagnetytu oraz 29,7 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dilaurynian dibutylocyny(IV) w ilości 0,03 g.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 109.
Przykład 10
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto: 54,8 g wielofunkcyjnego poliolu (z. przykładu 3), 13,7 g diolu polibutadienowego zakończonego grupami hydroksylowymi o masie molowej 2800 g/mol, 6,1 g węglanu fosforanu(V) cynku, 5,2 g wapnia, 5,3 g nanomagnetytu oraz 31,5 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dilaurynian dibutylocyny(IV) w ilości 0,04 g.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 108.
Przykład 11
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 59,6 g wielofunkcyjnego poliolu (z przykładu 3), 6,6 g diolu polibutadienowego zakończonego grupami hydroksylowymi o masie molowej 2100 g/mol, 9,1 g węglanu wapnia, 5,0 g nanomagnetytu oraz 33,8 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dilaurynian dibutylocyny(IV) w ilości 0,02 g.
Moduł, impedancji powłoki |Z| = 107.
Przykład 12
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 41,9 g wielofunkcyjnego poliolu (z przykładu 4), 17,4 g oligo(heksametylenowęglano)diolu o masie molowej 1000 g/mol, 10,5 g glikolu poli(oksypropylenowego) (PPG, M = 1000 g/mol), 7,1 g sadzy, 6,8 g fosforanu(V) cynku oraz 30,2 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dilaurynian dibutylocyny(IV) w ilości 0,04 g.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 108.
Przykład 13
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 41,1 g wielofunkcyjnego poliolu (z przykładu 4), 20,5, g oligo(heksametyleno-co -pentametylenowęglano)diolu o masie molowej 1000 g/mol, 6,8 g glikolu poli(oksypropylenowego) (PPG, M = 500 g/mol), 8,2 g węglanu wapnia, 10,0 g fosforanu(V) cynku oraz 31,5 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dilaurynian dibutylocyny(IV) w ilości 0,01 g.
Moduł impedancji powłoki |Z|= 109.
Przykład 14
Kompozycję przygotowywano analogicznie jak w przykładzie 1, z tym, że użyto 42,6 g wielofunkcyjnego poliolu (z przykładu 4), 14,2 g oligo(heksametyleno-c o-pentametylenowęglano)diolu o masie molowej 2000 g/mol, 14,2 g glikolu, poli(oksypropylenowego) (PPG, M = 1000 g/ mol), 3,1 g węglanu wapnia, 2,4 g sadzy, 9,2 g nanomagnetytu oraz 29,1 g polimerycznego diizocyjanianu 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizator użyto dilaurynian dibutylocyny(IV) w ilości 0,008 g.
Moduł impedancji powłoki |Z| = 108.
Przykład 15
Sposób wytwarzania kompozycji epoksydowo-poliuretanowej polega na wymieszaniu składników poliowych, dodaniu napełniaczy nieorganicznych a następnie utwardzaniu za pomocą pMDI w obecności katalizatora cynowego w temperaturze 90-110°C prowadzi się proces reakcji żywicy epoksydowej, korzystnie jako żywicę epoksydową stosuje się żywice o liczbie epoksydowej od 0,41 do 0,54 mola grup epoksydowych na 100 g żywicy, z mieszaniną kwasów: rycynolowego i benzoesowego, korzystnie w stosunku molowym od 9:1 do 7:3, w ilości stechiometrycznej w stosunku do grup epoksydowych żywicy, w obecności katalizatora w postaci soli amoniowej, do momentu spadku liczby kwasowej poniżej wartości 5 mg KOH/g próbki, po czym dodaje poliol polieterowy w ilości od 10,0 do 50,0% wagowych i/lub oligowęglanodiol ilości od 10,0 do 50,0% wagowych lub diopolibutadienowy w ilości od 10,0 do 50,0% wagowych oraz napełniacze nieorganiczne w ilości od 5,0 do 30,0% wagowych i poddaje się reakcji z polimerycznym diizocyjanianem 4,4'-metylenodifenylu (pMDI) w temperaturze otoczenia w obecności katalizatora cynowego przy czym stosunek molowy grup hydroksylowych do grup izocyjanianowych wynosi 0,9-1,2.
Jako katalizatory w postaci soli amoniowej stosuje się czwartorzędowe sole amoniowe, korzystnie bromek heksadecylotrimetyloamoniowy, bromek etyloheksadecylodimetyloamoniowy, chlorek benzylotrimetyloamoniowy, chlorek trimetyIooktadecyIoamoniowy, chlorek heksadecylotrimetyloamoniowy, bromek heptadecylotrimetyloamoniowy, bromek trimetylooktadecyloamoniowy, chlorek trimetylotetradecyloamoniowy, bromek trimetylotetradecyloamoniowy w ilości od 0,01 do 0,05 mola na 1000 g żywicy epoksydowej. Jako poliol polieterowy stosuje poliol na bazie glikolu polipropylenowego bądź gliceryny etoksylowanej i propoksylowanej o masie molowej 500-2000 g/moI. Jako oligowęglanodiol stosuje się oligo(heksametyleno-co -pentametylenowęglano)diol lub oligo(heksametylenowęglano)diol o masie molowej 1000-2000 g/mol. Jako diol polibutadienowy stosuje się diol polibutadienowy o masie molowej 2000-3000 g/mol zakończony grupami hydroksylowymi. Jako izocyjanian stosuje się polimeryczny diizocyjanian 4,4'-metylenodifenylu (pMDI). Jako katalizatory stosuje się katalizatory cynowe, korzystnie dilaurynian dibutylocyny(IV), oktanian cyny(ll), dioctan dibutylocyny(IV), dioktanian dibutylocyny(IV). Katalizator cynowy stosuje się w ilości od 0,005 do 0,05 g na 100 g kompozycji.
Claims (9)
1. Kompozycja epoksydowo-poliuretanowa zawierająca mieszaninę polioli, żywicy epoksydowej modyfikowanej mieszaniną kwasów: rycynolowego i benzoesowego, izocyjanianu, katalizatora oraz napełniaczy nieorganicznych znamienna tym, że zawiera żywicę epoksydową na bazie bisfenolu A w ilości od 8,0 do 30,0% wagowych, kwas rycynolowy w ilości od 11,5 do 38,0% wagowych, kwas benzoesowy w ilości od 0,5 do 7,0% wagowych, glikol poli(oksypropylenowy) i/lub oligowęglanodiol lub diol polibutadienowy w ilości od 5,0 do 50,0% wagowych, polimeryczny diizocyjanian 4,4'-metylenodifenylu (pMDI) w ilości od 17,0 do 40,0% wagowych, katalizator cynowy w ilości 0,005 do 0,05% wagowych wagowych oraz napełniacze nieorganiczne w ilości od 5,0 do 30,0% wagowych.
2. Sposób wytwarzania kompozycji epoksydowo-poliuretanowej polegający na wymieszaniu składników poliowych, dodaniu napełniaczy nieorganicznych a następnie utwardzaniu za pomocą pMDI w obecności katalizatora cynowego polegający na tym, że w temperaturze 90-110°C prowadzi się proces reakcji żywicy epoksydowej, korzystnie jako żywicę epoksydową stosuje się żywice o liczbie epoksydowej od 0,41 do 0,54 mola grup epoksydowych na 100 g żywicy, z mieszaniną kwasów: rycynolowego i benzoesowego, korzystnie w stosunku molowym od 9:1 do 7:3, w ilości stechiometrycznej w stosunku do grup epoksydowych żywicy, w obecności katalizatora w postaci soli amoniowej, do momentu spadku liczby kwasowej poniżej wartości 5 mg KOH/g próbki, po czym dodaje poliol polieterowy w ilości od 10,0 do 50,0% wagowych i/lub oligowęglanodiol ilości od 10,0 do 50,0% wagowych lub diopolibutadienowy w ilości od 10,0 do 50,0% wagowych oraz napełniacze nieorganiczne w ilości od 5,0 do 30,0% wagowych i poddaje się reakcji z polimerycznym diizocyjanianem 4,4'-metylenodifenylu (pMDI) w temperaturze otoczenia w obecności katalizatora cynowego przy czym stosunek molowy grup hydroksylowych do grup izocyjanianowych wynosi 0,9-1,2. Jako katalizatory w postaci soli amoniowej stosuje się czwartorzędowe sole amoniowe, korzystnie bromek heksadecylotrimetyloamoniowy, bromek etyloheksadecylodimetyloamoniowy, chlorek benzylotrimetyloamoniowy, chlorek trimetylooktadecyloamoniowy, chlorek heksadecylotrimetyloamoniowy, bromek heptadecylotrimetyloamoniowy, bromek trimetylooktadecyIoamoniowy, chlorek trimetylotetradecyloamoniowy, bromek trimetylotetradecyloamoniowy w ilości od 0,01 do 0,05 mola na 1000 g żywicy epoksydowej.
3. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że jako poliol polieterowy stosuje poliol na bazie glikolu polipropylenowego bądź gliceryny etoksylowanej i propoksylowanej o masie molowej 500-2000 g/mol.
4. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że jako oligowęglanodiol stosuje się oligo(heksametyleno-co-pentametylenowęglano)diol lub oligo(heksametylenowęglano)diol o masie molowej 1000-2000 g/mol.
5. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że jako diol polibutadienowy stosuje się diol polibutadienowy o masie molowej 2000-3000 g/mol zakończony grupami hydroksylowymi.
6. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że jako izocyjanian stosuje się polimeryczny diizocyjanian 4,4'-metylenodifenylu (pMDI).
7. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że jako katalizatory stosuje się katalizatory cynowe, korzystnie dilaurynian dibutylocyny(IV), oktanian cyny(ll), dioctan dibutylocyny(IV), dioktanian dibutylocyny(IV).
8. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że katalizator cynowy stosuje się w ilości od 0,005 do 0,05 g na 100 g kompozycji.
9. Sposób według zastrz. 2 znamienny tym, że jako napełniacze nieorganiczne stosuje się węglan wapnia w ilości od 2,0 do 10,0% wagowych lub nanomagnetyt (Fe3O4) w ilości od 3,0 do 10,0% wagowych lub fosforan(V) cynku w ilości od 3,0 do 10% wagowych lub ich mieszaniny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442349A PL246499B1 (pl) | 2022-09-22 | 2022-09-22 | Kompozycja epoksydowo-poliuretanowa i sposób jej wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL442349A PL246499B1 (pl) | 2022-09-22 | 2022-09-22 | Kompozycja epoksydowo-poliuretanowa i sposób jej wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL442349A1 PL442349A1 (pl) | 2024-03-25 |
| PL246499B1 true PL246499B1 (pl) | 2025-02-03 |
Family
ID=90471939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL442349A PL246499B1 (pl) | 2022-09-22 | 2022-09-22 | Kompozycja epoksydowo-poliuretanowa i sposób jej wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL246499B1 (pl) |
-
2022
- 2022-09-22 PL PL442349A patent/PL246499B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL442349A1 (pl) | 2024-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2418813C2 (ru) | Форполимеры, полученные из гидроксиметилсодержащих полиэфирполиолов на основе сложного эфира, полученных из жирных кислот | |
| US20110015292A1 (en) | Prepolymers made from natural oil based polyols | |
| US20040192835A1 (en) | Aqueous fluoromodified polyurethane system for anti-graffiti and anti-soiling coatings | |
| US20100256323A1 (en) | Prepolymers and polymers for elastomers | |
| Somisetti et al. | Multifunctional polyurethane coatings derived from phosphated cardanol and undecylenic acid based polyols | |
| JPH0129389B2 (pl) | ||
| CN116888230B (zh) | 具有提高的耐油性和粘合性的金属用涂覆组合物、其制备方法及用其涂覆的金属物品 | |
| CN111217974A (zh) | 一种可自修复聚氨酯材料及其制备方法与应用 | |
| KR20160118976A (ko) | 고강도 폴리우레탄 및 그 제조방법 | |
| JP5596363B2 (ja) | カルボニル基含有ウレタンウレア樹脂の水分散体 | |
| JP7736451B2 (ja) | 親水性ウレタン系止水剤 | |
| EP3157970B1 (en) | Silylated polyurethanes | |
| CN114174369B (zh) | 制备可热塑性加工的聚氨酯聚合物的方法 | |
| JP7654030B2 (ja) | ポリカーボネートジオール組成物 | |
| JP2001172360A (ja) | エラストマー形成性スプレー用組成物並びに該組成物を用いた被膜の製造方法 | |
| US5763526A (en) | Urethane prepolymer, process for producing urethane prepolymer, isocyanate compound, and polyurethane dispersion | |
| CN108117832B (zh) | 双固化型单组份聚脲涂料及其制备方法 | |
| EP3737706B1 (en) | Two-component coating compositions | |
| KR102211997B1 (ko) | 폴리우레탄 폼 제조용 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 폴리우레탄 폼 | |
| PL246499B1 (pl) | Kompozycja epoksydowo-poliuretanowa i sposób jej wytwarzania | |
| JPH02191628A (ja) | ポリエーテルポリオール | |
| US8912363B2 (en) | Chlorinated polyether and polyurethane obtained therefrom | |
| EP0274908A2 (en) | Solvent-based urethane coating compositions | |
| JPH0410913B2 (pl) | ||
| JP2025165191A (ja) | ポリウレア樹脂組成物製造原料、ポリウレア樹脂組成物、塗料、および塗膜 |