PL247047B1

PL247047B1 - Method of obtaining humic products from brown coal

Info

Publication number: PL247047B1
Application number: PL441251A
Authority: PL
Inventors: Zdzisław Bik; Anna Bik; Andrzej Bik; Agnieszka Bik; Rafał Tomaszewski; Włodzimierz Urbaniak; Konrad Masłowski; Kamila Masłowska; Małgorzata Olejarczyk
Original assignee: Kopalnia Wegla Brunatnego Sieniawa Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia
Priority date: 2022-05-23
Filing date: 2022-05-23
Publication date: 2025-05-05
Also published as: PL441251A1

Abstract

Zgłoszenie dotyczy sposobu otrzymywania produktów humusowych z węgla brunatnego, zwłaszcza w postaci soli kwasów humusowych w formie stałych produktów, przy zastosowaniu alkalicznej ekstrakcji rozdrobnionego na mokro węgla brunatnego. Polega on na tym, że ekstrakcji za pomocą wodnego roztworu alkalicznego poddaje się węgiel brunatny, zwłaszcza typu leonardytu o wilgotności 45 +/- 10%, zawierający powyżej 40% kwasów humusowych rozpuszczalnych w alkaliach i kwasowości całkowitej powyżej 400 meq/100 g, przy stosunku w mieszaninie ekstrakcyjnej suchej masy węgla brunatnego do roztworu jak 1 : 2 - 1 : 5, w temperaturze 30 — 70°C, korzystnie 55 +1/-5°C, a następnie w tej samej temperaturze usuwa się składniki nierozpuszczone za pomocą filtracji lub odwirowania, po czym otrzymany produkt schładza się do temperatury otoczenia. Proces ekstrakcji według zgłoszenia można efektywnie przeprowadzić także przy ograniczonej ilości wody (stosunek węgiel brunatny : woda w mieszaninie ekstrakcyjnej wynoszący 1:2 do 1:5), co powoduje że powstający produkt zawiera powyżej 20 - 25% suchej masy i w temperaturze pokojowej (około 20°C), jest żelowatym ciałem stałym.The application concerns a method for obtaining humic products from brown coal, especially in the form of humic acid salts in the form of solid products, using alkaline extraction of wet-comminuted brown coal. It consists in extracting brown coal, especially of the leonardite type with a moisture content of 45 +/- 10%, containing more than 40% of humic acids soluble in alkali and total acidity of more than 400 meq/100 g, at a ratio of dry brown coal mass to solution in the extraction mixture of 1:2-1:5, at a temperature of 30-70°C, preferably 55 +1/-5°C, and then at the same temperature removing undissolved components by filtration or centrifugation, after which the obtained product is cooled to ambient temperature. According to the application, the extraction process can also be effectively carried out with a limited amount of water (the ratio of brown coal to water in the extraction mixture is 1:2 to 1:5), which causes the resulting product to contain more than 20-25% dry matter and to be a gelatinous solid at room temperature (approximately 20°C).

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania produktów humusowych, z węgla brunatnego, zwłaszcza soli kwasów humusowych, przy zastosowaniu alkalicznej ekstrakcji.The subject of the invention is a method for obtaining humic products from brown coal, especially salts of humic acids, using alkaline extraction.

Substancje humusowe są szeroko rozpowszechnione w środowisku naturalnym. Powstają podczas chemicznej i biologicznej degradacji pozostałości roślinnych i zwierzęcych. Występują w wodach, osadach i glebie. Jednakże do najbogatszych źródeł substancji humusowych należy torf oraz węgiel brunatny [F.J. Stevenson, Humus Chemistry: Genesis, Composition, Reactions, John Wiley & Sons 1994]. Ze względu na złożoność i zmienność składu chemicznego, klasyfikacja substancji humusowych opiera się na ich rozpuszczalności w różnych zakresach pH. Na tej podstawie wyodrębniono związki o określonych właściwościach, czyli kwasy fulwowe, kwasy hymatomelanowe i huminowe, określane także wspólną nazwą jako kwasy humusowe oraz praktycznie nierozpuszczalne huminy [M.M. Kononova, Substancje organiczne gleby, ich budowa, właściwości i metody badań, Państwowe Wydaw. Rolnicze i Leśne 1968].Humic substances are widely distributed in the natural environment. They are formed during chemical and biological degradation of plant and animal residues. They occur in water, sediments and soil. However, the richest sources of humic substances include peat and brown coal [F.J. Stevenson, Humus Chemistry: Genesis, Composition, Reactions, John Wiley & Sons 1994]. Due to the complexity and variability of their chemical composition, the classification of humic substances is based on their solubility in different pH ranges. On this basis, compounds with specific properties were distinguished, i.e. fulvic acids, hymatomelanic and humic acids, also referred to collectively as humic acids, and practically insoluble humins [M.M. Kononova, Organic substances of soils, their structure, properties and research methods, State Agricultural and Forest Publishing House 1968].

Najbardziej aktywne substancje humusowe to kwasy humusowe - fulwowe, hymatomelanowe i huminowe, które są rozpuszczalne w środowisku alkalicznym. Zakwaszenie alkalicznego roztworu kwasami mineralnymi powoduje wytrącenie kwasów hymatomelanowych i huminowych w postaci nierozpuszczalnego w wodzie osadu. Kwasy fulwowe w tych warunkach pozostają w roztworze.The most active humic substances are humic acids - fulvic, hymatomelanic and humic, which are soluble in an alkaline environment. Acidification of an alkaline solution with mineral acids causes the precipitation of hymatomelanic and humic acids as a water-insoluble precipitate. Fulvic acids remain in solution under these conditions.

Substancje humusowe są stosowane w farmacji, medycynie, kosmetologii, hodowli zwierząt i rekultywacji, a przede wszystkim w rolnictwie, jako biostymulatory w uprawie roślin. Preparaty o wysokiej zawartości kwasów humusowych zazwyczaj są stosowane w formie oprysków, dla których odpowiednią formą jest roztwór soli potasowych kwasów huminowych. W przypadku stosowania rozpuszczalnych soli huminowych, unika się etapu wytrącania nierozpuszczalnych form kwasów huminowych za pomocą kwasów mineralnych, generującego znaczne ilości ścieków zawierających kwasy fulwowe, których wyodrębnienie wymaga dodatkowych procesów.Humic substances are used in pharmacy, medicine, cosmetology, animal breeding and remediation, and above all in agriculture, as biostimulants in plant cultivation. Preparations with a high content of humic acids are usually applied in the form of sprays, for which the appropriate form is a solution of potassium salts of humic acids. In the case of using soluble humic salts, the stage of precipitation of insoluble forms of humic acids with mineral acids is avoided, generating significant amounts of wastewater containing fulvic acids, the isolation of which requires additional processes.

Jedną z podstawowych metod otrzymywania kwasów humusowych jest alkaliczna ekstrakcja z bogatych w te związki materiałów naturalnych takich jak torf, sapropel, czy węgiel brunatny. W warunkach przemysłowych głównym surowcem do wytwarzania produktów humusowych jest węgiel brunatny, a w szczególności jego utleniona, słabo zmineralizowana forma - leonardyt.One of the basic methods of obtaining humic acids is alkaline extraction from natural materials rich in these compounds, such as peat, sapropel, or brown coal. In industrial conditions, the main raw material for producing humic products is brown coal, and in particular its oxidized, weakly mineralized form - leonardite.

Z polskiego opisu patentowego PL 216479, znany jest sposób, gdzie ekstrakcji alkalicznymi roztworami o stężeniu od 0,2-3,5%, z udziałem fosforanowych substancji kompleksujących, poddaje się węgiel brunatny o uziarnieniu od 0,05 mm do 0,50 mm, zawierający nie więcej niż 10% masowych wody. Ekstrakt otrzymany po oddzieleniu nierozpuszczalnego osadu, ze względu na niskie stężenia stosowanych roztworów alkalicznych, zawiera stosunkowo niskie stężenia rozpuszczonych kwasów huminowych, które wytrąca się poprzez zakwaszenie kwasem siarkowym.From the Polish patent description PL 216479, a method is known, where brown coal with grain size from 0.05 mm to 0.50 mm, containing no more than 10% by mass of water, is subjected to extraction with alkaline solutions of concentration from 0.2-3.5%, with the participation of phosphate complexing substances. The extract obtained after separation of the insoluble precipitate, due to the low concentrations of the alkaline solutions used, contains relatively low concentrations of dissolved humic acids, which are precipitated by acidification with sulfuric acid.

Według opisu patentowego RU 2469995 węgiel brunatny wysuszony do zawartości wody poniżej 20% rozdrabnia się, a następnie frakcję 0,5-2,0 mm poddaje się obróbce wodnym roztworem reagenta alkalicznego, utrzymując pH mieszaniny reakcyjnej w zakresie 10,0-10,5. Temperaturę utrzymuje się w zakresie 40-80°C. Otrzymany w wyniku reakcji roztwór, zawierający 10-12% rozpuszczonych soli kwasów huminowych, oczyszcza się z substancji nierozpuszczalnych poprzez wirowanie, a następnie zatęża się przez odparowanie pod zmniejszonym ciśnieniem i suszy w złożu fluidalnym w temperaturze 130-140°C. Niedoskonałością obu procesów jest konieczność wcześniejszego suszenia i mielenia węgla oraz wysokie nakłady energetyczne na zatężanie i suszenie produktu.According to patent description RU 2469995, brown coal dried to a water content of less than 20% is crushed, and then the 0.5-2.0 mm fraction is treated with an aqueous solution of an alkaline reagent, maintaining the pH of the reaction mixture in the range of 10.0-10.5. The temperature is maintained in the range of 40-80 ° C. The solution obtained as a result of the reaction, containing 10-12% of dissolved salts of humic acids, is cleaned of insoluble substances by centrifugation, and then concentrated by evaporation under reduced pressure and dried in a fluidized bed at a temperature of 130-140 ° C. The imperfection of both processes is the need for prior drying and grinding of the coal and high energy expenditure for concentrating and drying the product.

Z opisu patentowego PL 234524, znany jest sposób, w którym produkty humusowe otrzymuje się z bardzo dobrą wydajnością z węgla brunatnego bez konieczności jego wcześniejszego suszenia, w wieloetapowym procesie przemysłowym. Zgodnie z tym wynalazkiem, surowy węgiel brunatny poddaje się procesowi ekstrakcji czynnikiem alkalicznym, roztworem KOH i/lub NaOH i/lub NH4OH, o stężeniu 3,2-5,3%, przy jednoczesnym rozdrabnianiu węgla w 1 etapie ekstrakcji do uzyskania wielkości cząstek nie większych niż 0,5 mm, korzystnie 0,2 mm, a po oddzieleniu stałej pozostałości od roztworu, roztwór zatęża się za pomocą filtracji membranowej i/lub neutralizuje czynnikiem o odczynie pH poniżej 7, korzystnie kwasem siarkowym, zaś stałą pozostałość poddaje się ponownie ekstrakcji - w II etapie ekstrakcji, permeatem z procesu zatężania, który następnie zawraca się do 1 stopnia ekstrakcji. Zatężony i/lub zneutralizowany roztwór zawierający produkty humusowe suszy się w temperaturze nie wyższej niż 60°C, a stałą pozostałość z II stopnia ekstrakcji kieruje się do dalszego wykorzystania. Jak wynika z opisu, otrzymane w I etapie roztwory rozpuszczalnych kwasów humusowych nie przekraczają stężenia 8%, a po zatężaniu za pomocą filtracji membranowej osiągają stężenie do 21%. Stały produkt o zawartości powyżej 70% rozpuszczalnych kwasów humusowych uzyskuje się w wyniku suszenia w temperaturze nie przekraczającej 60°C.From the patent description PL 234524, a method is known in which humic products are obtained with very good yield from brown coal without the need for its prior drying, in a multi-stage industrial process. According to this invention, raw brown coal is subjected to the extraction process with an alkaline agent, a solution of KOH and/or NaOH and/or NH4OH, with a concentration of 3.2-5.3%, while simultaneously grinding the coal in the 1st stage of extraction to obtain a particle size of no more than 0.5 mm, preferably 0.2 mm, and after separating the solid residue from the solution, the solution is concentrated by means of membrane filtration and/or neutralized with a factor with a pH below 7, preferably sulfuric acid, and the solid residue is subjected to re-extraction - in the 2nd stage of extraction, with permeate from the concentration process, which is then recycled to the 1st stage of extraction. The concentrated and/or neutralized solution containing humic products is dried at a temperature not exceeding 60°C, and the solid residue from the second stage of extraction is directed for further use. As it results from the description, the solutions of soluble humic acids obtained in the first stage do not exceed 8% concentration, and after concentration by means of membrane filtration they reach a concentration of up to 21%. A solid product with a content of over 70% of soluble humic acids is obtained as a result of drying at a temperature not exceeding 60°C.

W opisanych sposobach, aby uzyskać alkaliczne ekstrakty rozpuszczalnych kwasów humusowych stosowano duży nadmiar wody, co najmniej 8-10 krotny (a nawet powyżej 20-krotny) w stosunku do ekstrahowanej substancji, co znacznie ułatwia operacje oddzielania roztworu zawierającego produkt od nierozpuszczonego osadu, ale powoduje, że w roztwory takie zawierają zazwyczaj mniej niż 10% rozpuszczalnych soli kwasów humusowych, co w przypadku transportu na większe odległości nie jest korzystne. Produkty stałe uzyskuje się w wyniku suszenia do uzyskania wilgotności około 15-30% i zawartości około 70-85% suchej masy. Takie produkty są dobrze rozpuszczalne w wodzie i posiadają formę korzystną do transportu. Podstawową wadą są bardzo duże nakłady energetyczne niezbędne do odparowania dużych ilości wody.In the described methods, a large excess of water was used to obtain alkaline extracts of soluble humic acids, at least 8-10 times (and even more than 20 times) in relation to the extracted substance, which significantly facilitates the separation of the solution containing the product from the undissolved sediment, but causes that such solutions usually contain less than 10% of soluble humic acid salts, which is not advantageous in the case of transport over longer distances. Solid products are obtained by drying to obtain a moisture content of about 15-30% and a dry matter content of about 70-85%. Such products are highly soluble in water and have a form advantageous for transport. The main disadvantage is the very high energy expenditure necessary to evaporate large amounts of water.

Nieoczekiwanie okazało się, że produkty o dużej zawartości związków humusowych w postaci soli kwasów humusowych, w formie substancji stałej, bardzo dobrze rozpuszczalnej w wodzie i niskiej zawartości składników nierozpuszczalnych, można uzyskać w praktycznie jednoetapowym procesie, przy praktycznie całkowitej eliminacji powstawania ścieków, bez konieczności dodatkowego zatężania i przy ograniczonych nakładach energetycznych.It unexpectedly turned out that products with a high content of humic compounds in the form of humic acid salts, in the form of a solid substance, very well soluble in water and with a low content of insoluble components, can be obtained in a practically one-stage process, with virtually complete elimination of wastewater production, without the need for additional concentration and with limited energy inputs.

Istota sposobu otrzymywania produktów humusowych z węgla brunatnego, zwłaszcza w postaci soli kwasów humusowych, przy zastosowaniu alkalicznej ekstrakcji rozdrobnionego na mokro węgla brunatnego i wyodrębnieniu produktów po oddzieleniu od roztworu nierozpuszczalnych w wodzie pozostałości, według wynalazku polega na tym, że ekstrakcji za pomocą wodnego roztworu alkalicznego poddaje się węgiel brunatny, zwłaszcza typu leonardytu, o wilgotności 45 +/- 10%, zawierający powyżej 40% kwasów humusowych rozpuszczalnych w alkaliach i kwasowości całkowitej powyżej 400 meq/100 g, przy stosunku w mieszaninie ekstrakcyjnej suchej masy węgla brunatnego do roztworu jak 1:2 - 1:5, w temperaturze 30-70°C, korzystnie 55 +/- 5°C, a następnie w tej samej temperaturze usuwa się składniki nierozpuszczone za pomocą filtracji lub odwirowania, po czym otrzymany produkt schładza się do temperatury otoczenia.The essence of the method for obtaining humic products from brown coal, especially in the form of humic acid salts, using alkaline extraction of wet-comminuted brown coal and isolating the products after separating water-insoluble residues from the solution, according to the invention consists in that brown coal, especially of the leonardite type, with a moisture content of 45 +/- 10%, containing more than 40% of humic acids soluble in alkali and total acidity above 400 meq/100 g, is extracted with an aqueous alkaline solution, at a ratio of dry brown coal mass to solution of 1:2 - 1:5, at a temperature of 30-70°C, preferably 55 +/- 5°C, and then at the same temperature the undissolved components are removed by filtration or centrifugation, after which the obtained product is cooled to ambient temperature.

Okazało się, że proces ekstrakcji efektywnie można przeprowadzić także przy ograniczonej ilości wody (stosunek węgiel brunatny : woda w mieszaninie ekstrakcyjnej wynoszący 1:2 do 1:5), co powoduje że powstający produkt zawiera powyżej 20-25% suchej masy i w temperaturze pokojowej (około 20°C), jest żelowatym ciałem stałym (w normalnych warunkach nie można wylać go z naczynia), bardzo dobrze rozpuszczalnym w wodzie. Okazało się także, że w nieznacznie podwyższonej temperaturze do 50-60°C, lepkość takiego produktu gwałtownie się obniża, nawet 10³ razy, co umożliwia stosunkowo prostą filtracją za pomocą filtrów, np. workowych. W efekcie uzyskuje się stały produkt (w temperaturze pokojowej) bez konieczności suszenia/odparowania wody, o wysokiej zawartości w kwasów huminowych i niewielkiej zawartości stałych, nierozpuszczalnych zanieczyszczeń o uziarnieniu poniżej 0,1 mm.It turned out that the extraction process can be effectively carried out also with a limited amount of water (the ratio of brown coal: water in the extraction mixture is 1:2 to 1:5), which means that the resulting product contains over 20-25% of dry mass and at room temperature (approx. 20°C), is a gel-like solid (in normal conditions it cannot be poured out of the vessel), very soluble in water. It also turned out that at a slightly increased temperature to 50-60°C, the viscosity of such a product decreases rapidly, even 10 ³ times, which allows for relatively simple filtration using filters, e.g. bag filters. As a result, a solid product is obtained (at room temperature) without the need to dry/evaporate water, with a high content of humic acids and a small content of solid, insoluble impurities with a grain size below 0.1 mm.

Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.The method according to the invention is illustrated by the following examples.

Przykład 1Example 1

Miękki, ziemisty węgiel brunatny (typu leonardytu), o wilgotności około 50%, zawierający powyżej 45% kwasów humusowych rozpuszczalnych w alkaliach i kwasowości całkowitej powyżej 430 meq/100 g, zalano wodą demineralizowaną w stosunku 1:1. Biorąc pod uwagę wodę zawartą w węglu brunatnym, stosunek woda : ciało stałe wynosił 3:1. Mieszaninę umieszczono w mieszalniku z mieszadłem szybkoobrotowym i mieszano przez 2-10 min., a następnie przetłoczono przez sito o wielkości oczek 3 mm, w celu usunięcia zanieczyszczeń na przykład w postaci kamieni oraz „twardych” fragmentów jak ksylit i wysoko zmineralizowany węgiel brunatny. Następnie do otrzymanej zawiesiny, przy intensywnym mieszaniu, w czasie 10 minut dodano wodorotlenku potasu w postaci stężonego roztworu (około 30%) w takiej ilości, aby pH mieszaniny osiągnęło 9,5 +/- 0,5 i mieszano przez co najmniej 30 minut w temperaturze 55 +/- 5°C. Lepkość dynamiczna w tych warunkach wynosiła 0,06 [Pa*s] przy prędkości ścinania 42 [l/s]. Po kolejnych 4 godzinach uzyskany roztwór, zawierający niewielkie ilości nieprzereagowanego węgla, przetłoczono pod ciśnieniem, w temperaturze 60 +/- 5°C, przez filtr workowy o porach 0,1 mm. Przefiltrowaną ciecz przelano do naczynia polietylenowego. W temperaturze 30°C lepkość dynamiczna wzrosła do ok. 350 [Pa*s], a po wystudzeniu do temperatury otoczenia (około 20°C), powstała żelowata substancja stała, nie wylewająca się z naczynia (zachowująca kształt) i bardzo dobrze rozpuszczająca się w wodzie. Analiza wykazała około 23% suchej masy produktu zawierającego powyżej 90% kwasów huminowych oraz zawartość około 9% potasu. Po rozpuszczeniu otrzymanego produktu w wodzie (w stosunku 1:10) stwierdzono niską zawartość substancji nierozpuszczalnych (poniżej 2%) oraz bardzo drobne (poniżej 0,1 mm) uziarnienie nierozpuszczalnej pozostałości (istotne w przypadku stosowania produktów jako roztworów na przykład do oprysków.Soft, earthy brown coal (leonardite type), with a moisture content of about 50%, containing more than 45% of humic acids soluble in alkali and total acidity above 430 meq/100 g, was flooded with demineralized water in a ratio of 1:1. Taking into account the water contained in the brown coal, the water:solids ratio was 3:1. The mixture was placed in a mixer with a high-speed mixer and mixed for 2-10 min., and then pressed through a sieve with a mesh size of 3 mm, in order to remove impurities such as stones and "hard" fragments such as xylite and highly mineralized brown coal. Then, potassium hydroxide was added to the obtained suspension in the form of a concentrated solution (approximately 30%) during 10 minutes with intensive stirring in such an amount that the pH of the mixture reached 9.5 +/- 0.5 and stirred for at least 30 minutes at a temperature of 55 +/- 5°C. The dynamic viscosity under these conditions was 0.06 [Pa*s] at a shear rate of 42 [l/s]. After another 4 hours, the obtained solution, containing small amounts of unreacted carbon, was pressed under pressure at a temperature of 60 +/- 5°C through a bag filter with pores of 0.1 mm. The filtered liquid was poured into a polyethylene vessel. At a temperature of 30°C, the dynamic viscosity increased to approx. 350 [Pa*s], and after cooling to ambient temperature (approximately 20°C), a gel-like solid substance was formed, which did not flow out of the vessel (retained its shape) and dissolved very well in water. The analysis showed about 23% of the dry mass of the product containing over 90% of humic acids and a content of about 9% of potassium. After dissolving the obtained product in water (in a ratio of 1:10), a low content of insoluble substances (below 2%) and a very fine (below 0.1 mm) grain size of the insoluble residue were found (important in the case of using the products as solutions, for example for spraying).

Przykład 2Example 2

Ziemisty węgiel brunatny o wilgotności roboczej 40%, zawierający powyżej 60% kwasów humusowych rozpuszczalnych w alkaliach i kwasowości całkowitej powyżej 490 meq/100 g, zalano wodą demineralizowaną w stosunku 1:4. Biorąc pod uwagę wodę zawartą w węglu brunatnym, stosunek woda : ciało stałe wynosił 5:1. Dalszy proces prowadzono analogicznie jak w przykładzie 1, stosując 25% roztwór wodorotlenku sodu. Po 6 godzinach mieszaninę o lepkości 0,04 Pa*s w temperaturze 65 +/- 5°C, przetłoczono pod ciśnieniem przez filtr workowy o porach 0,1 mm. W temperaturze 35°C lepkość dynamiczna wzrosła do ok. 200 [Pa*s], a po wystudzeniu do temperatury otoczenia (około 20°C), powstała żelowata substancja stała. Z otrzymanego produktu zawierającego około 22% suchej masy, sporządzono roztwór, z którego znanym sposobem, po zakwaszeniu kwasem siarkowym, można wytrącić kwasy humusowe nierozpuszczalne w wodzie.Earthy brown coal with a working moisture content of 40%, containing over 60% of humic acids soluble in alkali and total acidity over 490 meq/100 g, was flooded with demineralized water in a ratio of 1:4. Taking into account the water contained in brown coal, the water:solid ratio was 5:1. The further process was carried out analogously to Example 1, using 25% sodium hydroxide solution. After 6 hours, the mixture with a viscosity of 0.04 Pa*s at a temperature of 65 +/- 5°C was pressed under pressure through a bag filter with pores of 0.1 mm. At a temperature of 35°C, the dynamic viscosity increased to approx. 200 [Pa*s], and after cooling to ambient temperature (approx. 20°C), a gel-like solid substance was formed. A solution was prepared from the obtained product containing approximately 22% dry mass, from which, after acidification with sulfuric acid, humic acids insoluble in water can be precipitated in a known manner.

Claims

1. A method of obtaining humic products from brown coal, especially in the form of humic acid salts, by using alkaline extraction of wet-comminuted brown coal and isolating the products after separating water-insoluble residues from the solution, characterized in that brown coal, especially of the leonardite type, with a moisture content of 45 +/- 10%, containing more than 40% of humic acids soluble in alkali and total acidity above 400 meq/100 g, at a ratio of dry brown coal mass to solution in the extraction mixture of 1:2 - 1:5, at a temperature of 30-70°C, preferably 55 +/- 5°C, and then at the same temperature undissolved components are removed by filtration or centrifugation, after which the obtained product is cooled to ambient temperature.