PL247640B1 - Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny - Google Patents

Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny

Info

Publication number
PL247640B1
PL247640B1 PL442334A PL44233422A PL247640B1 PL 247640 B1 PL247640 B1 PL 247640B1 PL 442334 A PL442334 A PL 442334A PL 44233422 A PL44233422 A PL 44233422A PL 247640 B1 PL247640 B1 PL 247640B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bromide
mol
pyridine derivatives
reactor
mpa
Prior art date
Application number
PL442334A
Other languages
English (en)
Other versions
PL442334A1 (pl
Inventor
Dawid Lisicki
Beata Orlińska
Dorota Talik
Original Assignee
Politechnika Slaska Im Wincent
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Slaska Im Wincent filed Critical Politechnika Slaska Im Wincent
Priority to PL442334A priority Critical patent/PL247640B1/pl
Publication of PL442334A1 publication Critical patent/PL442334A1/pl
Publication of PL247640B1 publication Critical patent/PL247640B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C07D213/807—Processes of preparation by oxidation of pyridines or condensed pyridines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny, który polega na tym, że utlenianie alkilowych pochodnych pirydyny prowadzi się czynnikiem utleniającym, zawierającym tlen w polarnym rozpuszczalniku, przy stosunku objętościowym alkilowych pochodnych pirydyny do rozpuszczalnika w przedziale 1:20 do 10:1, korzystnie 1:4, wobec katalizatora w postaci soli lub kompleksów metalu przejściowego w ilości 0,01% - 10% mol., w przeliczeniu na surowiec, korzystnie 0,5% mol., bromków organicznych lub nieorganicznych w ilości 0,01% - 100% mol. w przeliczeniu na surowiec, korzystnie 1,0% mol., N-hydroksyftalimidu lub jego lipofilowych pochodnych w ilości 0,01% - 100% mol., w przeliczeniu na surowiec, korzystanie 4,5% mol., proces prowadzi się w czasie 2 h - 10 h, w temperaturze od 50°C do 250°C, korzystnie w 190°C, pod ciśnieniem od 0,11 MPa do 5,0 MPa, korzystanie 3,0 MPa.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny do kwasów pirydynokarboksylowych, mających zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym oraz w przemyśle spożywczym.
Najważniejszym kwasem pirydynokarboksylowym jest kwas nikotynowy, stosowany jako dodatek do pasz dla zwierząt, w szczególności dla drobiu oraz dodatek do żywności, głównie do płatków śniadaniowych oraz napojów, jako lek przeciw pelagrze oraz dodatek do suplementów witaminowych,
Z uwagi na rosnącą konsumpcje produktów pochodzenia drobiowego, obserwujemy wzrost globalnej produkcji kwasu nikotynowego. W 2020 r. rynek lego kwasu wyceniono na 330 mln USD, przy średniej rocznej stopie wzrostu wartość rynkowej równej 2,5%, stąd stale poszukuje się nowych ekonomicznych oraz efektywnych metod syntezy, nadających się do wdrożenia na skalę przemysłową.
Z amerykańskiego opisu patentowego US3748336 znany jest sposób otrzymywania kwasu nikotynowego przez utlenianie 5-etyIo-2-metylopirydyny w fazie ciekłej, które prowadzi się w temperaturze 220°C - 270°C, pod ciśnieniem 6 MPa - 8 MPa, w czasie 1-20 min. Jako czynnik utleniający stosuje się HNO3, w 25-600% nadmiarze w stosunku do surowca. Minimalna temperatura procesowa jest podykotowana temperaturą dekarboksylacji kwasu pirydyno-2,5-dikarboksylowego do kwasu nikotynowego, przedstawionego w amerykańskim opisie patentowym US3657259, gdzie otrzymuje się kwas nikotynowy z 88% wydajnością, przy konwersji 5-etylo-2-metylopirydyny równej 97%. Niedogodnością powyższego rozwiązania, w szczególności dla środowiska naturalnego, jest obecność w odgazach tlenków azotu (NOx). Tlenek azotu (II) i (IV) można zregenerować do HNO 3, natomiast tlenek azotu (I), który jest bardzo silnym gazem cieplarnianym, należy spalić katalitycznie lub bezkatalitycznie w 1000-2000°C.
Drugą przemysłową metodą otrzymywania kwasu nikotynowego jest utleniająca amonoliza 3-metylopirydyny do 3-cyjanokarbopirydyny, w fazie gazowej, na katalizatorze heterogenicznym. Półprodukt poddaje się zasadowej hydrolizie w fazie ciekłej, z wytworzeniem kwasu nikotynowego. Utleniającą amonolizę prowadzi się w zakresie temperatur 280°C - 500°C, pod zwiększonym ciśnieniem. System katalityczny składa się z V2O5 oraz w zależności od warunków procesowych z dodatkiem głównie TiO2 lub MoO3 lub ZrO2, jak przedstawiono w opisie patentowym US5698701 A. Drugi etap hydrolizy nitrylu prowadzi się wobec wodnego roztworów NaOH lub KOH, po czym rekrystalizuje powstały kwas nikotynowy, znany z opisu patentowego EP0747359. Niedogodnością powyższej technologii jest jej złożoność, skomplikowana aparata oraz niska wydajność w drugim etapie na kwas nikotynowy, co pociąga za sobą niską sumaryczną wydajność z jednostki objętościowej instalacji, ponadto wysoka temperatura procesowa oraz duża ilość toksycznych ścieków.
Z innego amerykańskiego opisu patentowego US5728837 znany jest sposób utleniania 3-pikoliny do kwasu nikotynowego powietrzem w fazie gazowej. Reakcje prowadzi się wobec układu katalitycznego składającego się z 5% wagowych V2O5 oraz 95% TO2, w 250°C, w czasie kontaktu <1 s. Stosunek w % objętościowych 3-pikoliny do tlenu do pary wodnej do azotu wynosi kolejno 0,4 do 16 do 28 do 55,6. W wyniku procesu otrzymuje się kwas nikotynowy, 3-pirydynokarboaldehyd oraz CO2 z selektywnościami odpowiednio 86,3%, 4,0% oraz 9,7%, przy konwersji surowca równej 83,7%.
Z amerykańskiego opisu patentowego US0222421 znany jest sposób utleniania 3-pikoliny do kwasu nikotynowego, w temperaturze 300°C wobec układu katalitycznego składającego się z V2O5, MoO3 oraz TiO2. W procesie wykorzystuje się reaktor rurowy, ze stałym złożem katalizatora, do którego wprowadza się 3-pikolinę, powietrze i parę wodną, w stosunku molowym kolejno 1 do 40 do 170. (3-pikolina, tlen, para wodna). W wyniku reakcji otrzymuje się kwas nikotynowy oraz CO2 z selektywnościami odpowiednio 90,18% oraz 8,54% przy konwersji surowca równej 90,21%.
Utlenianie 3-pikoliny w fazie ciekłej w obecności N-hydroksyftalimidu oraz soli Co(II) i Mn (II), opisano w opisie patentowym JP4615084, gdzie jako rozpuszczalnik użyto kwas octowy, a reakcje prowadzono w 150°C, pod ciśnieniem 2,0265 MPa, powietrzem przez 5 h. Otrzymano kwas nikotynowy z 95% wydajnością, przy konwersji 3-pikoliny równej 97%.
Ponadto z japońskiego opisu patentowego JP07233150 znany jest sposób utleniania 3-pikoliny powietrzem w fazie ciekłej, wobec soli Co (II), Mn (II) oraz 47% wodnego roztworu HBr. Proces prowadzono pod ciśnieniem 10 MPa, w 210°C, w czasie 3 h, otrzymując kwas nikotynowy z 19% wydajnością, przy konwersji surowca wynoszącej 32%.
Z opisu patentowego CN1090618C znany jest sposób utleniania 3-pikoliny do kwasu nikotynowego, w kwasie octowym, przy 5% wagowych wody, gdzie jako układ katalityczny stosuje się Co (II),
Mn (II) oraz bromek tetrapropyloamoniowy. Proces prowadzono w 210°C, pod ciśnieniem 2,45 MPa, przez 3 h. Otrzymano kwas nikotynowy z wydajnością 80,1%, przy konwersji 3-pikoliny równej 87,0%. W tym samym opisie patentowym wykazano, że stosując bezwodne środowisko reakcji, w tych samych warunkach uzyskuje się kwas nikotynowy z 72,1% wydajnością, przy konwersji 3-pikoliny wynoszącej 73,3%.
Utlenianie związków alkiloaromatycznych do ich odpowiednich kwasów karboksylowych przedstawiono w opisie patentowym US7094925. Reakcje prowadzono, wobec cieczy jonowych (jako kation wykorzystano jon 1-butyIo-3-metyloimidazoIiowy, natomiast jako aniony posłużyły jony metanosulfonowy lub azotanowy (V)), w rozpuszczalniku kwaśnym.
Zagadnieniem technicznym wymagającym rozwiązania jest opracowanie nowego sposobu utlenienia alkilowych pochodnych pirydyny do kwasów pirydynokarboksylowych tlenem, z wysoką konwersją i selektywnością.
Cel ten osiągnięto prowadząc utlenianie alkilowych pochodnych pirydyny tlenem, w obecności soli lub kompleksu metalu przejściowego, soli bromkowej oraz N-hydroksyftalimidu, w podwyższonej temperaturze, pod zwiększonym ciśnieniem.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest możliwość otrzymania kwasu nikotynowego w sposób prosty, ekologiczny i wydajny w stosunku do rozwiązań znanych ze stanu techniki. W porównaniu do przemysłowych metod wytwarzania kwasu nikotynowego, eliminacja nieekologicznego czynnika utleniającego, jakim jest HNO3, umożliwia produkcję kwasu nikotynowego sposobem nieobciążającym środowisko. Opracowany układ katalityczny wykazuje wysoką aktywność, dzięki czemu możliwe jest utrzymanie kwasu nikotynowego z wysoką wydajnością.
Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny polega na tym, że utlenianie alkilowych pochodnych pirydyny prowadzi się czynnikiem utleniającym zawierającym tlen w polarnym rozpuszczalniku, przy stosunku objętościowym alkilowych pochodnych pirydyny do rozpuszczalnika w przedziale 1 : 20 do 10 : 1, korzystnie 1 : 4, wobec katalizatora w postaci soli lub kompleksów metalu przejściowego w ilości 0,01% - 10% mol. w przeliczeniu na surowiec, korzystnie 0,5% mol., bromków organicznych lub nieorganicznych w ilości 0,01% - 100% mol. w przeliczeniu na surowiec, korzystnie 1,0% mol., N-hydroksyftalimidu lub jego lipofilowych pochodnych w ilości 0,01% mol - 100% mol. w przeliczeniu na surowiec, korzystanie 4,5% mol., proces prowadzi się w czasie 2 h - 10 h, w temperaturze od 50°C do 250°C, korzystnie w 190°C, pod ciśnieniem od 0,11 MPa do 5,0 MPa, korzystanie 3,0 MPa.
Korzystnie w sposobie utleniania według wynalazku jako alkilowe pochodne pirydyny stosuje się metylowe, etylowe lub propionowe pochodne pirydyny takie jak 2-metylopirydyna, 3-metylopirydyna, 4-metylopirydyna, 5-etylo-2-metylopirydyna.
Korzystnie w sposobie utleniania według wynalazku jako czynnik utleniający stosuje się powietrze, powietrze wzbogacone w tlen lub w inny gaz zawierający tlen.
Korzystnie w sposobie utleniania według wynalazku jako polarny rozpuszczalnik stosuje się kwas octowy, kwas propionowy, benzonitryl lub acetonitryl.
Korzystnie w sposobie utleniania według wynalazku jako katalizator stosuje się kobalt lub mangan, lub chrom, lub żelazo, lub miedź, lub kobalt w postaci acetyloacetonianów, octanów, 2-etylokapronianów, chlorków, azotanów, naftenianów, stearynianów, 2-etylokapronianów.
Korzystnie w sposobie utleniania według wynalazku jako bromek organiczny stosuje się bromkowe lub polibromkowe czwartorzędowe sole amoniowe takie jak: bromek tetra-n-butyloamoniowy, tribromek fenylotrimetyloamoniowy, bromek butylotrimetyloamoniowy, bromek heksadecylotrimetyloamoniowy, bromek (2-bromoetylo)-trimetyloamioniowy, bromek benzylotrietyloamoniowy, bromek benzylotributyloamoniowy, bromek 1-butylo-3-metyloimidazoliowy, bromek 1-butylo-3-metyloimidazoliowy.
Korzystnie w sposobie utleniania według wynalazku jako bromek organiczny stosuje się bromkowe lub polibromkowe czwartorzędowe sole fosfoniowe takie jak: bromek tetra-n-butylofosfoniowy, bromek benzylorifenylofosfoniowy, bromek tetrafenylofosfoniowy, bromek trifenylo(metylo)fosfoniowy, bromek etylotrifenylofosfoniowy, bromek trifenylo(propylo)fosfoniowy, bromek butylotrifenylofosfoniowy, bromek triheksylo(tetradecylo)fosfoniowy bromek tributylo(heksadecylo)fosfoniowy, bromek tetrafenylofosfoniowy.
Korzystnie w sposobie utleniania według wynalazku jako bromek nieorganiczny stosuje się brom, sole bromkowe takie jak bromek potasu, bromek sodu lub kwasy takie jak bromowodór.
Korzystnie w sposobie utleniania według wynalazku jako lipofilowe pochodne stosuje się struktury o wzorze ogólnym 1, gdzie R1, R2, R3, R4 oznacza podstawnik: H-, alkilo-CnH2n+i, gdzie n = 1-12, alkiloksy CnH2n+1O- gdzie n = 1-12, fenylowy, alkiloksykarbonylowy CnHn+1OCO- gdzie n = 1-12, zwiększający lipofilowość substancji w postaci R = C12H25OOC (4-dodecyloksykarbonylo-N-hydroksyftalimid).
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest otrzymanie kwasu nikotynowego tlenem lub powietrzem. Zastosowanie tych czynników utleniających rozwiązuje problem powstawania ubocznych produktów takich jak NOx, w stosunku do przemysłowego procesu wykorzystującego HNO3. Powietrze jest szczególnie dogodnym czynnikiem utleniającym, z uwagi na szersze, w porównaniu do tlenu, granice wybuchowości z surowcem.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest otrzymanie kwasu nikotynowego w sposób zgodny z zasadami zielonej inżynierii oraz chemii. Zastąpienie HNO3 tlenem i powietrzem implikuje całkowitą redukcję powstających tlenków azotu. Proces pozwala na przeprowadzenie reakcji w niższej temperaturze w porównaniu do utleniającej amonolizy w fazie gazowej. Ponadto niniejsze rozwiązanie umożliwia konwersję 3-pikoliny do kwasu nikotynowego w jednym etapie, w porównaniu do przemysłowego rozwiązania, w którym 3-pikolinę przekształca się do kwasu nikotynowego dwuetapowo.
Przedmiot wynalazku wyjaśniono na poniższych przykładach wykonania.
Przykład 1
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftaIimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobenzylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas, nikotynowy, pirydyno-karboaldehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 63,8, 0,1 i 0,3%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 91%. Przykład 2
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobutylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetylo)pirydynę, pirydyno-3-karboaldehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 62,1, 0,2, 0,1 i 2,0%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 81%. Przykład 3
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylometylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, pirydyno-3-karboaIdehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 62,4, 0,2, 0,4%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 87%. Przykład 4
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku 1-butylo-3-metyloimidazoliowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetylo)pirydynę, pirydyno-3-karboaldehyd z wydajnościami odpowiednio 53,3, 0,5 i 2,0%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wynosi 100%.
Przykład 5
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trimetylobenzyloamoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetylo)pirydynę, pirydyno-3-karboaldehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 53,2, 0,2, 0,3 i 0,4%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 86%.
Przykład 6
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora, wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trimetylo(bromoetylo)amoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, pirydyno-3-karboaIdehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 51,7, 0,1 i 0,2%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 94%. Przykład 7
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku sodowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, pirydyno-3-karboaldehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 50,3, 0,1 i 0,2%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 82%.
Przykład 8
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku 1-butylo-3-metyloimidazoliowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 2 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetylo)pirydynę, pirydyno-3-karboaldehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 35,3, 0,1, 1,8 i 0,1%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 59%.
Przykład 9
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku 1-butyIo-3-metyIoimidazoliowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 4 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, pirydyno-3-karboaldehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 33,2, 1,5 i 1,1%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 72%.
Przykład 10
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku 1-butylo-3-metyIoimidazoliowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 8 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy z wydajnością odpowiednio 63,7, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 100%.
Przykład 11
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym, o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku 1-butylo-3-metyloimidazoliowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 10 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy i 3-(hydroksymetylo)pirydynę z wydajnościami odpowiednio 50,8, 0,1%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 85%.
Przykład 12
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(Il), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku 1-butylo-3-metyloimidazoliowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 2,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 2 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 2,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetyIo)pirydynę, pirydyno-3-karboaldehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 19,8, 0,1, 1,8 i 1,8%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 48%.
Przykład 13
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku 1-butylo-3-metyloimidazoliowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 1,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 2 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 1,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetylo)pirydynę i pirydyno-3-karboaldehyd z wydajnościami odpowiednio 26,1,5,7, i 1,1%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 81%. Przykład 14
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(ll), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobenzylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 170°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, pirydyno-3-karboaldehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 35,5, 0,7 i 0,1%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 62%.
Przykład 15
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobenzylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 210°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetylo)pirydynę i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 74,3, 0,1 i 2,0%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 96%.
Przykład 16
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml benzonitrylu, 0,5% mol. octanu kobaltu(ll), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobenzylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 210°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetylo)pirydynę, pirydyno-3-karboaldehyd i pirydynę z wydajnościami odpowiednio 14,5, 2,3, 1,6 i 0,3%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 59%.
Przykład 17
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. acetyloacetonianu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobenzylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy z 64% wydajnością, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 90%.
Przykład 18
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu manganu(ll), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobenzylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy z 15,9% wydajnością, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 43%.
Przykład 19
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 3-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu manganu(II), 4,5% mol. 4-dodecyIoksykarbonylo-N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobenzylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy z 9,5% wydajnością, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 28%.
Przykład 20 ‘
Proces utleniania 4-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 100 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 4 ml 4-pikoliny, 16 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobutylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C i wprowadza 3,0 MPa tlenu. Proces utleniania prowadzi się przez 6 h, przy 1000 obr./min. Straty ciśnienia spowodowane konsumpcją tlenu przez mieszaninę reakcyjną uzupełnia się poprzez wprowadzanie tlenu, tak aby ciśnienie w reaktorze było stałe i wynosiło 3,0 MPa. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas 4-pirydynokarboksykowy, 4-(hydroksymetylo)pirydynę i pirydyno-4-karboaldehyd z wydajnościami odpowiednio 8,5, 0,5 i 0,9%, a stopień przereagowania 4-pikoliny wyniósł 18%.
Przykład 21
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 600 ml, wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 40 ml 3-pikoliny, 160 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(ll), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobenzylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 190°C, zwiększa ciśnienie do 2,0 MPa i uruchamia przepływ powietrza z szybkością 100 l/h. Proces utleniania prowadzi się przez 4 h, przy 1200 obr./min. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetylo)pirydynę i pirydyno-3-karboaldehyd z wydajnościami odpowiednio 36,0,0,4 i 0,2%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 100%.
Przykład 22
Proces utleniania 3-pikoliny prowadzi się w reaktorze ciśnieniowym o pojemności 600 ml wykonanym ze stali Hastelloy C-276. Do reaktora wprowadza się 40 ml 3-pikoliny, 160 ml kwasu octowego, 0,5% mol. octanu kobaltu(II), 4,5% mol. N-hydroksyftalimidu oraz 1% mol. bromku trifenylobenzylofosfoniowego, w przeliczeniu na surowiec. Zawartość reaktora ogrzewa się do 170°C, zwiększa ciśnienie do 2,0 MPa. Reakcję prowadzi się pod ciśnieniem 2 MPa, powietrzem z przepływem 100 l/h, przez 4 h, przy 1200 obr./min. Pierwszą godzinę utleniania prowadzono w 170°C, a kolejne 3 h w temperaturze 210°C. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury otoczenia i powoli rozpręża reaktor. Otrzymany kwas nikotynowy, 3-(hydroksymetylo)pirydynę i pirydyno-3-karboaldehyd z wydajnościami odpowiednio 70,5, 0,2 i 0,8%, a stopień przereagowania 3-pikoliny wyniósł 100%.

Claims (9)

1. Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny znamienny tym, że utlenianie alkilowych pochodnych pirydyny prowadzi się czynnikiem utleniającym zawierającym tlen w, polarnym rozpuszczalniku, przy stosunku objętościowym alkilowych pochodnych pirydyny do rozpuszczalnika w przedziale 1 : 20 do 10 : 1, korzystnie 1 : 4, wobec katalizatora w postaci soli lub kompleksów metalu przejściowego w ilości 0,01% - 10% mol. w przeliczeniu na surowiec, korzystnie 0,5% mol., bromków organicznych lub nieorganicznych w ilości 0,01% - 100% mol. w przeliczeniu na surowiec, korzystnie 1,0% mol., N-hydroksyftalimidu lub jego lipofilowych pochodnych w ilości 0,01% mol - 100% mol., w przeliczeniu na surowiec, korzystanie 4,5% mol., proces prowadzi się w czasie 2 h - 10 h, w temperaturze od 50°C do 250°C, korzystnie w 190°C, pod ciśnieniem od 0,11 MPa do 5,0 MPa, korzystanie 3,0 MPa.
2. Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkilowe pochodne pirydyny stosuje się metylowe, etylowe lub propionowe pochodne pirydyny takie jak 2-metylopirydyna, 3-metylopirydyna, 4-metylopirydyna, 5-etylo-2-metylopirydyna.
3. Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako czynnik utleniający stosuje się powietrze, powietrze wzbogacone w tlen lub w inny gaz zawierający tlen.
4. Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polarny rozpuszczalnik stosuje się kwas octowy, kwas propionowy, benzonitryl lub acetonitryl.
5. Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się kobalt lub mangan, lub chrom, lub żelazo, lub miedź, lub kobalt w postaci acetyloacetonianów, octanów, 2-etylokapronianów, chlorków, azotanów, naftenianów, stearynianów, 2-etylokapronianów.
6. Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako bromek organiczny stosuje się bromkowe lub polibromkowe czwartorzędowe sole amoniowe takie jak: bromek tetra-n-butyloamoniowy, tribromek fenylotrimetyloamoniowy, bromek butylotrimetyloamoniowy, bromek heksadecylotrimetyloamoniowy, bromek (2-bromoetylo)-trimetyloamioniowy, bromek benzylotrietyloamoniowy, bromek benzylotributyloamoniowy, bromek 1-butylo-3-metyloimidazoliowy, bromek 1-butylo-3-metyloimidazoliowy.
7. Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako bromek organiczny stosuje się bromkowe lub polibromkowe czwartorzędowe sole fosfoniowe
PL 247640 BI takie jak: bromek tetra-n-butylofosfoniowy, bromek benzylotrifenylofosfoniowy, bromek tetrafenylofosfoniowy, bromek trifenylo(metylo)fosfoniowy, bromek etylotrifenylofosfoniowy, bromek trifenylo(propylo)fosfoniowy, bromek butylotrifenylofosfoniowy, bromek triheksylo(tetradecylo)fosfoniowy, bromek tributylo(heksadecylo)fosfoniowy, bromek tetrafenylofosfoniowy.
8. Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako bromek nieorganiczny stosuje się brom, sole bromkowe takie jak bromek potasu, bromek sodu lub kwasy takie jak bromowodór.
9. Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny według zastrz. 1, znamienny tym, że jako lipofilowe pochodne stosuje się struktury o wzorze ogólnym 1, gdzie R1, R2, R3, R4 oznacza podstawnik: H-, alkilo -CnH2n+i gdzie n = 1-12, alkiloksy CnH2n+iO- gdzie n = 1-12, fenylowy, alkiloksykarbonylowy CnH2n+iOCO-gdzie n = 1-12, zwiększający lipofilowość substancji w postaci R = C12H25OOC (4-dodecyloksykarbonylo-A/-hydroksyftalimid).
PL442334A 2022-09-20 2022-09-20 Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny PL247640B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL442334A PL247640B1 (pl) 2022-09-20 2022-09-20 Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL442334A PL247640B1 (pl) 2022-09-20 2022-09-20 Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL442334A1 PL442334A1 (pl) 2024-03-25
PL247640B1 true PL247640B1 (pl) 2025-08-11

Family

ID=90471945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL442334A PL247640B1 (pl) 2022-09-20 2022-09-20 Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL247640B1 (pl)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006041457A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-20 Invista Technologies S.À.R.L. Process for producing heteroaromatic carboxylic acids
CN100596296C (zh) * 2005-09-29 2010-03-31 首都师范大学 一种烟酸的制备方法
JP4615084B2 (ja) * 2000-03-10 2011-01-19 ダイセル化学工業株式会社 カルボン酸の製造法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4615084B2 (ja) * 2000-03-10 2011-01-19 ダイセル化学工業株式会社 カルボン酸の製造法
WO2006041457A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-20 Invista Technologies S.À.R.L. Process for producing heteroaromatic carboxylic acids
CN100596296C (zh) * 2005-09-29 2010-03-31 首都师范大学 一种烟酸的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL442334A1 (pl) 2024-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mahmudov et al. Mn II and Cu II complexes with arylhydrazones of active methylene compounds as effective heterogeneous catalysts for solvent-and additive-free microwave-assisted peroxidative oxidation of alcohols
US6500956B1 (en) Method for the catalytic production of substituted bipyridyl derivatives
EP2428505B1 (en) Process for producing pyridine carboxylic acids
AU2013293200A1 (en) Process for the preparation of 4-amino-5-fluoro-3-halo-6-(substituted)picolinates
PL247640B1 (pl) Sposób utleniania alkilowych pochodnych pirydyny
CA2879518A1 (en) Fluoropicolinoyl fluorides and processes for their preparation
CN102675196B (zh) 一种利用dctc短蒸残渣制备5,6-二氯烟酸的方法
JP2013056879A (ja) カルボン酸エステルの製造方法
JP5303463B2 (ja) シアノピリジンを含有する気体反応生成物を急冷するためのプロセス
CN115108976B (zh) 一种一步氧化酰胺化制备吡啶甲酰胺的方法
SU576924A3 (ru) Способ получени цианпиридинов
CN100596296C (zh) 一种烟酸的制备方法
JPH10324678A (ja) ピリジン−ｎ−オキシド類の製造方法及び溶液
CN101035763B (zh) 杂芳族羧酸的制造方法
US7560566B2 (en) Process for producing heteroaromatic carboxylic acids
US2793213A (en) Process for preparing pyridine carboxylic acids
US3833599A (en) Process for the oxidation of alkylpyridines
VOROBYEV et al. THE ROLE OF QUANTUM CHEMISTRY IN THE STUDY OF MECHANISM OF CATALYTIC OXIDATION AND OXIDATIVE AMMONOLYSIS REACTIONS
CN101648910B (zh) 一种制备3,5-二甲基吡啶-n-氧化物的方法
CN101663274B (zh) 在水性流体中水解杂环芳香腈的方法
JPH02124872A (ja) ４−アルキルチオピリジン−ｎ−オキシド誘導体の製造法
EP0594993A1 (en) Method for the preparation of 2,3-pyridine-dicarboxylic acids and derivatives thereof
JPS58180470A (ja) ２−ピリジンカルボン酸−ｎ−オキサイドから２−アミノピリジンを製造する方法
CN119504611A (zh) 一种采用锰基催化剂合成喹唑啉衍生物的方法
CN114230513A (zh) 一种3-氯-2-甲基-5-三氟甲基吡啶的合成方法