PL247910B1 - Układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku oraz jego zastosowanie - Google Patents

Układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku oraz jego zastosowanie

Info

Publication number
PL247910B1
PL247910B1 PL444277A PL44427723A PL247910B1 PL 247910 B1 PL247910 B1 PL 247910B1 PL 444277 A PL444277 A PL 444277A PL 44427723 A PL44427723 A PL 44427723A PL 247910 B1 PL247910 B1 PL 247910B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
plasma
catalytic system
ammonia
reactor
catalytic
Prior art date
Application number
PL444277A
Other languages
English (en)
Other versions
PL444277A1 (pl
Inventor
Michał Młotek
Michalina PERRON
Michalina Perron
Krzysztof Krawczyk
Bogdan Ulejczyk
Original Assignee
Politechnika Warszawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Warszawska filed Critical Politechnika Warszawska
Priority to PL444277A priority Critical patent/PL247910B1/pl
Priority to EP24727851.8A priority patent/EP4642571A1/en
Priority to PCT/PL2024/050027 priority patent/WO2024205436A1/en
Publication of PL444277A1 publication Critical patent/PL444277A1/pl
Publication of PL247910B1 publication Critical patent/PL247910B1/pl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/087Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
    • B01J19/088Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74Iron group metals
    • B01J23/755Nickel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen
    • C01B3/04Production of hydrogen; Production of gaseous mixtures containing hydrogen by decomposition of inorganic compounds
    • C01B3/047Decomposition of ammonia
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J2219/0873Materials to be treated
    • B01J2219/0892Materials to be treated involving catalytically active material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0266Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step
    • C01B2203/0277Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a decomposition step containing a catalytic decomposition step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0861Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by plasma
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1052Nickel or cobalt catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041Composition of the catalyst
    • C01B2203/1082Composition of support materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/36Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku w plazmie wyładowania ślizgowego, charakteryzujący się tym, że zawiera reaktor z wyładowaniem ślizgowym zawierający co najmniej jedno złoże katalityczne (5) zawierające katalizator metaliczny wybrany z grupy obejmującej Ni i Co w ilości zawierającej się w przedziale 2% – 20% wag. osadzony na podłożu z Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>. Kolejnym przedmiotem wynalazku jest układ plazmowo-katalityczny według wynalazku do zastosowania w rozkładzie amoniaku, charakteryzujący się tym, że mieszanina poddawana rozkładowi zawiera co najmniej 60% amoniaku i co najmniej 40% drugiego komponentu wybranego spośród azotu i wodoru, przy natężeniu przepływu zawierającym się w zakresie 160 - 200 Ndm<sup>3</sup>/h.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku w plazmie wyładowania ślizgowego z wytworzeniem wodoru oraz zastosowanie tego układu do rozkładu amoniaku, przy czym układ-plazmowo katalityczny wyposażony jest w reaktor z wyładowaniem ślizgowym, który zawiera złoże katalityczne.
Plazma nierównowagowa stosowana jest obecnie w technice oświetleniowej, w procesach odpylania gazów, do generowania ozonu w procesach uzdatniania wody, w przemyśle opakowań, w elektronice, w analizie chemicznej i w obróbce powierzchni tworzyw organicznych. Plazma nierównowagowa może być wytwarzana w różnego typu wyładowaniach m.in. w wyładowaniu koronowym, jarzeniowym, ślizgowym i barierowym. Obecność w plazmie nierównowagowej elektronów o dużej energii powoduje, że występują korzystne warunki, w których następuje aktywacja reagentów i reakcje mogą zachodzić z większą szybkością oraz może następować zmiana właściwości fizykochemicznych poddawanych obróbce materiałów.
Do badań procesów zachodzących w plazmie nierównowagowej wyładowania ślizgowego stosowane są obecnie głównie reaktory, których konstrukcje znane są z US5711859, US5993761 oraz US6007742, a także z FR2773500. Inny sposób generowania wyładowania znany jest z opisu patentowego Pat. 196319, Pat. 209109. Wyładowanie ślizgowe generowane może być również w reaktorze ujawnionym w Ru. 070846, który to reaktor składa się z pionowej stożkowej komory z kanałem, w którym znajdują się co najmniej dwie elektrody zasilane z układu elektrycznego i otworu wlotowego doprowadzającego strumień gazu. Pod wlotem gazu znajduje się wstępna komora cyklonowa z umieszczonym wewnątrz wlotem gazu, przy czym wlot gazu umieszczony jest stycznie do wewnętrznej ściany wstępnej komory cyklonowej. Znany jest również sposób wytwarzania plazmy wyładowania ślizgowego wg Pat. 207074 w reaktorze z co najmniej 2 spiralnymi elektrodami o zmiennej średnicy rosnącej wzdłuż ściany reaktora w ten sposób, że ich zwoje w przekroju wzdłuż pionowej osi reaktora opisuje kształt lejkowaty oraz wg patentów Pat. 238468 lub Pat. 240976 z elektrodą centralną.
Rozwój przemysłu od czasu rewolucji przemysłowej jest ściśle związany z wytwarzaniem magazynowaniem i konwersją energii. W ostatnich latach szczególny nacisk kładzie się na rozwój niskoemisyjnych i odnawialnych źródeł energii między innymi w celu ograniczenia wzrostu średniej temperatury o mniej niż 2°C. Jednym z takich źródeł może być wodór, który jako paliwo, może odegrać istotną rolę w procesie osiągania neutralności klimatycznej, będącej głównym celem europejskiej i światowej polityki w dziedzinie energii. W opublikowanej w listopadzie 2018 roku Strategii UE przewiduje się, że udział wodoru w koszyku energetycznym Europy w 2050 roku wzrośnie z obecnego poziomu, który jest poniżej 2%, do 13-14%.
Wodór jako paliwo może być stosowany w ogniwach paliwowych, kotłach, palnikach oraz silnikach spalinowych. Jego powszechne zastosowanie znacząco ograniczyłoby emisję gazów negatywnie wpływających na środowisko. Wykorzystanie wodoru jako nośnika energii jest utrudnione ze względu na jego lotność i mały rozmiar cząsteczki, z czym związane są problemy z jego transportem i magazynowaniem. Rozwiązaniem tego problemu może być chemiczne związanie wodoru w związek zawierający jego wysoką zawartość. Warunek ten spełnia amoniak, który zawiera 17,8% wag wodoru. Amoniak to związek, który można łatwo skroplić pod ciśnieniem około 1 MPa w pokojowej temperaturze, jest produkowany na dużą skalę stąd dobrze znane są techniki jego magazynowana oraz transportu. W celu zastosowania amoniaku jako magazynu wodoru konieczne jest opracowanie taniej szybkiej i wydajnej metody jego rozkładu, która nie będzie kosztowniejsza niż sama produkcja H2. Przykładem takiej metody są procesy plazmowe i plazmowo-katalityczne z wyładowaniem ślizgowym.
Reaktory plazmowe z wyładowaniem łukowym, ślizgowym lub barierowym są stosowane do rozkładu amoniaku. Na świecie badania rozkładu amoniaku w plazmie nierównowagowej skupiają się na wyładowaniu barierowym i łukowym. Grupa Akiyama [1] z Uniwersytetu Tuo w Tokio prowadziła badania w wyładowaniu barierowym stosując natężenie przepływu gazu w zakresie 6-12 l/h. Zbadano wpływ materiału elektrody wysokonapięciowej, czasu przebywania i mocy wyładowania na wydajność otrzymywania wodoru. Stwierdzono, że materiał elektrody tylko w niewielkim stopniu wpływał na przebieg procesu. Uzyskano wysoki stopień przemiany amoniaku. Zespół Zhao [2] prowadził reakcję rozkładu amoniaku w wyładowaniu łukowym. Wydajność energetyczna procesu przy przepływie 2,4 l/h i mocy wyładowania 48 W wynosiła ok. 7,8 kWh/m3 H2.
Twórcy rozwiązania stanowiącego przedmiot niniejszego zgłoszenia opracowali plazmową metodę rozkładu amoniaku w wyładowaniu ślizgowym [3], w której po raz pierwszy zastosowano układ plazmowy z wyładowaniem ślizgowym. Osiągnięto wysoki stopień przemiany amoniaku w gazie zawierającym wysokie stężenie NH3.
Znana jest metoda rozkładu amoniaku w procesie katalitycznym prowadzonym w temperaturze powyżej 400°C. Jako katalizatory najczęściej stosowane są układy nośnikowe, gdzie substancją aktywną są metaliczny nikiel, kobalt, żelazo lub ruten. Opisane w literaturze sposoby opierają się wyłącznie na działaniu katalizatora, co wymaga ogrzania złoża katalitycznego do temperatury, w której katalizator jest aktywny. Podsumowując w stanie techniki nie zostały opisane zastosowania układu plazmowo-katalitycznego do rozkładu amoniaku będącego magazynem wodoru.
Celem wynalazku było opracowanie układu plazmowo-katalitycznego nadającego się do szybkiego i wydajnego rozkładu amoniaku będącego magazynem lub sposobem transportu wodoru oraz opracowanie jego zastosowania do rozkładu amoniaku.
Przedmiotem wynalazku jest układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku w plazmie wyładowania ślizgowego charakteryzujący się tym, że zawiera reaktor z wyładowaniem ślizgowym zawierający co najmniej jedno złoże katalityczne 5 zawierające katalizator metaliczny wybrany z grupy obejmującej Ni i Co w ilości zawierającej się w przedziale 2-20% wag. osadzony na podłożu z AI2O3.
Korzystnie ilość katalizatora metalicznego zawiera się w przedziale 8-12% wag.
Korzystnie reaktor z wyładowaniem ślizgowym zawiera podstawę reaktora 1, w której osadzony jest korpus reaktora 6 i dysza 2 doprowadzająca mieszaninę amoniaku z azotem, przy czym na podstawie reaktora jest umiejscowiona izolacja ceramiczna 3 otaczająca dyszę 2 tak, że górny koniec dyszy jest wysunięty ponad powierzchnię izolacji ceramicznej 3, ponadto reaktor zawiera co najmniej dwie elektrody 4 umiejscowione wewnątrz korpusu reaktora 6 tak, że ich dolne końce przechodzą przez izolację ceramiczną 3 oraz podstawę reaktora 1 łącząc się ze źródłem zasilania, natomiast złoże katalityczne 5 o spłaszczonym kształcie znajduje się wewnątrz korpusu reaktora 6, przy czym jego przekrój poprzeczny jest dopasowany do przekroju poprzecznego korpusu reaktora 6, a ścianki stykają się z wewnętrzną powierzchnią ścian korpusu reaktora 6, przy czym do wnętrza złoża katalitycznego 5 doprowadzona jest termopara 7 przez wlot znajdujący się w górnej części korpusu reaktora 6.
Korzystniej korpus reaktora 6 ma kształt wybrany spośród cylindrycznego, stożkowego i prostopadłościennego i jest wykonany z materiału ceramicznego, korzystnie z AI2O3.
Jeszcze korzystniej korpus reaktora 6 ma kształt cylindryczny o średnicy wewnętrznej zawierającej się w przedziale 30-70 mm.
Korzystnie złoże katalityczne 5 znajduje się nad strefą wyładowania 8.
Korzystnie złoże katalityczne 5 znajduje się w strefie wyładowania 8.
Korzystnie układ według wynalazku zawiera dwa złoża katalityczne 5 znajdujące się w strefie wyładowania 8 i nad strefą wyładowania 8.
Korzystnie długość elektrod 4 zawiera się w przedziale 5-18 cm, korzystniej w przedziale 7-12 cm, przy czym elektrody 4 mają przekrój poprzeczny wybrany spośród prostokątnego, okrągłego, i ich kombinacji.
Korzystniej przekrój poprzeczny elektrod 4 jest prostokątny, przy czym układ zawiera dwie elektrody 4.
Jeszcze korzystniej odległość pomiędzy elektrodami 4 jest zmienna na całej ich długości i zawiera się w przedziale od 2 mm do 25 mm.
Korzystniej przekrój poprzeczny elektrod 4 jest okrągły i prostokątny, przy czym układ zawiera jedną elektrodę 4 o przekroju poprzecznym okrągłym i sześć elektrod 4 o przekroju poprzecznym prostokątnym.
Korzystnie elektrody 4 są wykonane z materiału wybranego z grupy obejmującej metale i ich stopy odporne na działanie amoniaku.
Korzystniej materiał jest wybrany z grupy obejmującej nikiel, żelazo i ich stopy.
Jeszcze korzystniej materiał oznacza stal nierdzewną żaroodporną.
Korzystnie źródło zasilania oznacza układ elektryczny wytwarzający prąd o napięciu do 6 kV i mocy w zakresie 80-500 W.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest układ plazmowo-katalityczny według wynalazku do zastosowania w rozkładzie amoniaku charakteryzujący się tym, że mieszanina poddawana rozkładowi zawiera co najmniej 60% amoniaku i co najmniej 40% drugiego komponentu wybranego spośród azotu i wodoru, przy natężeniu przepływu zawierającym się w zakresie 160-200 Ndm3/h.
Korzystnie mieszanina zawiera 70% amoniaku i 30% azotu, korzystniej 80% amoniaku i 20% azotu, jeszcze korzystniej 90% amoniaku i 10% azotu.
Korzystnie mieszanina zawiera 90% amoniaku i 10% wodoru.
Korzystnie mieszanina zawiera 100% amoniaku.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest to, że w układzie plazmowo-katalitycznym zawierającym reaktor z wyładowaniem ślizgowym następuje szybkie rozpoczęcie i zakończenie procesu chemicznego. Zastosowanie układu plazmowo-katalitycznego z wyładowaniem ślizgowym umożliwia szybsze ogrzanie złoża oraz wstępną aktywację substratów w plazmie, co pozwala uzyskać efekt synergii tych dwóch metod. Ponadto nie ma potrzeby dodatkowego ogrzewania lub chłodzenia złoża katalizatora. Temperatura ustala się sama proporcjonalnie do mocy wyładowania. W wyładowaniu ślizgowym w amoniaku generowane są rożnego typu cząstki aktywne, rodniki a nawet jony, które przereagowują dalej na powierzchni katalizatora. W klasycznym procesie katalitycznym trzeba najpierw ogrzać katalizator do odpowiedniej temperatury, aby mogła na nim zajść reakcja. Oprócz tego do powierzchni katalizatora docierają gazy, które są tylko ogrzane a nie już aktywowane jak w przypadku procesu plazmowego.
Wynalazek został zilustrowany za pomocą figur rysunku spośród których:
Fig. 1 przedstawia układ plazmowo-katalityczny zawierający reaktor z wyładowaniem ślizgowym oraz złoże katalityczne 5.
Do prowadzenia procesu stosuje się układ plazmowo-katalityczny, którego istotnym elementem jest reaktor z wyładowaniem ślizgowym wyposażony w złoże katalityczne 5.
W toku badań stwierdzono, że złoże katalityczne 5 może być umieszczone nad strefą wyładowania 8, wewnątrz niej lub w obydwu miejscach jednocześnie, czyli mogą być obecne dwa złoża katalityczne 5. Złoże katalityczne 5 zawiera metaliczny katalizator wybrany spośród Co i Ni w ilości 5-17% wag., korzystnie w ilości 8-12% wag. oraz nośnik w postaci AI2O3. Korpus reaktora może mieć kształt cylindryczny, stożkowy lub prostopadłościenny.
Wynalazek został zilustrowany za pomocą poniższych przykładów wykonania.
Procesy opisane w przykładach wykonania zostały przeprowadzone z zastosowaniem układu plazmowo-katalitycznego zawierającego reaktor z wyładowaniem ślizgowym (proces prowadzony w plazmie wyładowania ślizgowego), którego przykładową budowę uwidoczniono na figurze 1.
Reaktor zawiera podstawę reaktora 1, korpus reaktora 6 ma kształt cylindryczny w postaci ceramicznej rury zwężającej się ku górze tworząc w ten sposób wylot, przy czym korpus reaktora 6 wykonany jest z materiału ceramicznego w postaci tlenku glinu (AI2O3) i jest osadzony w podstawie reaktora 1. Reaktor zawiera ponadto dyszę 2 doprowadzającą mieszaninę amoniaku z azotem lub wodorem, która to dysza 2 jest osadzona w podstawie reaktora 1, oraz izolację ceramiczną 3 umiejscowioną na podstawie reaktora 1 otaczająca dyszę 2 tak, że górny koniec dyszy 2 jest wysunięty ponad powierzchnię izolacji ceramicznej 3. Ponadto reaktor zawiera elektrody 4 umiejscowione wewnątrz korpusu reaktora 6 tak, że ich dolne końce przechodzą przez izolację ceramiczną 3 oraz podstawę reaktora 1. Ponadto wewnątrz korpusu znajduje się złoże katalityczne 5 w postaci dysku, którego zewnętrzna ściana przylega do ścian korpusu reaktora 6, natomiast przez wylot korpusu doprowadzona jest termopara 7 do wnętrza złoża katalitycznego 5. Złoże katalityczne 5 znajduje się w tym przypadku nad strefą wyładowania 8. Strefa wyładowania 8 jest przestrzenią reaktora między elektrodami 4, w której generowane jest wyładowanie ślizgowe.
Ponadto należy podkreślić, iż kształt złoża katalitycznego 5 jest dopasowany do przekroju poprzecznego korpusu reaktora 6 i jest spłaszczone.
Długość elektrod 4 zawiera się w przedziale 5-18 cm, a odległość między nimi w miejscu, gdzie są najbliżej wynosi 2 mm i rozszerza się do 25 mm. Elektrody 4 zasilane są z układu elektrycznego prądem o napięciu do 6 kV i mocy w zakresie 80-500 W. Materiał, z którego wykonane są elektrody 4 jest wybrany z grupy obejmującej metale i ich stopy odporne na działanie amoniaku, w tym nikiel i jego stopy oraz żelazo i jego stopy, takie jak na przykład stal nierdzewna żaroodporna, przy czym są to materiały pozbawione miedzi z uwagi na to, że amoniak wchodzi w reakcję z miedzią. Ponadto elektrody mają przekrój poprzeczny prostokątny i są spłaszczone. Ich przekrój poprzeczny może być też okrągły.
Przykład 1
W przykładzie zastosowano układ plazmowo-katalityczny zawierający reaktor opisany wyżej, w którym elektrody 4 mają długość 9 cm i są wykonane ze stali nierdzewnej żaroodpornej oraz mają poprzeczny przekrój prostokątny, natomiast korpus reaktora 6 ma kształt rury o średnicy wewnętrznej 50 mm.
W reaktorze umieszczono, nad strefą wyładowania, złoże katalityczne 5 zawierające 10% wag. Co na nośniku z AI2O3.
Do reaktora wprowadzono mieszaninę amoniaku z azotem o stężeniu amoniaku 70% i o natężeniu przepływu 180 Ndm3/h. Głównym produktem procesu był wodór i azot, a stopień przemiany amoniaku wyniósł 46%.
Przykład 2
Reaktor jak w przykładzie 1, ale przez reaktor przepuszczano gaz zawierający mieszaninę amoniaku i azotu o stężeniu amoniaku 90% i o natężeniu przepływu 180 Ndm3/h. W reaktorze umieszczono złoże katalityczne 5 zawierające 10% wag. Ni na nośniku z AI2O3. W wyniku reakcji uzyskano 40% stopień przemiany amoniaku.
Przykład 3
Reaktor jak w przykładzie 1, ale przez reaktor przepuszczano gaz zawierający mieszaninę amoniaku i wodoru o stężeniu amoniaku 90% i o natężeniu przepływu 180 Ndm 3/h. W reaktorze umieszczono złoże katalityczne 5 zawierające 10% wg. Ni na nośniku z AI2O3. W wyniku reakcji uzyskano 35% stopień przemiany amoniaku.
Przykład 4
Reaktor jak w przykładzie 1, ale przez reaktor przepuszczano gaz zawierający czysty amoniak o natężeniu przepływu 180 Ndm3/h. W reaktorze umieszczono złoże katalityczne 5 zawierające 10% wag. Ni na nośniku z AI2O3. W wyniku reakcji uzyskano 40% stopień przemiany amoniaku.
Przykład 5
Reaktor składa się z dwóch pionowych elektrod 4 wykonanych ze stali nierdzewnej żaroodpornej, umieszczonych w ceramicznej rurze o średnicy wewnętrznej 50 mm. Elektrody zasilane są z układu elektrycznego. W reaktorze umieszczono, w strefie wyładowania, w złożu katalitycznym 5 fontannowym katalizator zawierający 10% wag. Co na nośniku z AI2O3. Do reaktora wprowadzano mieszaninę amoniaku z azotem o stężeniu amoniaku 70% i o natężeniu przepływu 180 Ndm3/h. Głównym produktem procesu był wodór i azot, a stopień przemiany amoniaku 49%.
Przykład 6
Reaktor zbudowany jest według patentu Pat. 238468 z elektrodą centralną o okrągłym przekroju poprzecznym i sześcioma pionowymi elektrodami o przekroju poprzecznym prostokątnym, wykonanych ze stali nierdzewnej żaroodpornej, umieszczonymi w ceramicznej rurze o średnicy wewnętrznej 50 mm. Elektrody zasilane są z układu elektrycznego. W reaktorze umieszczono złoże katalityczne 5 zawierające 10% wag. Co na nośniku z AI2O3.
Do reaktora wprowadzano mieszaninę amoniaku z azotem o stężeniu amoniaku 70% i o natężeniu przepływu 180 Ndm3/h. Głównym produktem procesu był wodór i azot, a stopień przemiany amoniaku 47%.
Przykład 7
Reaktor zbudowany jest według patentu Pat. 238468 z elektrodą centralną o przekroju poprzecznym okrągłym i sześcioma pionowymi elektrodami o przekroju poprzecznym prostokątnym, umieszczonymi w ceramicznej rurze o średnicy wewnętrznej 50 mm. Elektrody zasilane są z układu elektrycznego. W reaktorze umieszczono złoże katalityczne 5 zawierające 10% wag. Ni na nośniku z AI2O3.
Do reaktora wprowadzano mieszaninę amoniaku z azotem o stężeniu amoniaku 70% i o natężeniu przepływu 180 Ndm3/h. Głównym produktem procesu był wodór i azot, a stopień przemiany amoniaku 43%.
Wykaz oznaczeń
- podstawa reaktora
- dysza
- izolacja ceramiczna
- elektrody
- złoże katalityczne,
- korpus reaktora
- termopara
- strefa wyładowania
Literatura
[1] M. Akiyama, K. Aihara, T. Sawaguchi, M. Matsukata, M. Iwamoto, Ammonia decomposition to clean hydrogen using non-thermal atmospheric-pressure plasma. Int. J. Hydrogen Energy. 43, 2018, 14493.
[2] Y. Zao, L. Wang, J. Zhang, H, Guo, Enhancing the ammonia to hydrogen (ATH) energy efficiency of alternating current arc discharge, Int. J. Hydrogen Energy. 39(15), 2014, 7655.
[3] M. Młotek, M. Perron, K. Krawczyk, Ammonia Decomposition in a Gliding Discharge Plasma, Energy Technol. 2021,9, 210067.

Claims (20)

1. Układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku w plazmie wyładowania ślizgowego znamienny tym, że zawiera reaktor z wyładowaniem ślizgowym zawierający co najmniej jedno złoże katalityczne (5) zawierające katalizator metaliczny wybrany z grupy obejmującej Ni i Co w ilości zawierającej się w przedziale 2-20% wag. osadzony na podłożu z AI2O3.
2. Układ plazmowo-katalityczny według zastrz. 1 znamienny tym, że ilość katalizatora metalicznego zawiera się w przedziale 8-12% wag.
3. Układ plazmowo-katalityczny według zastrz. 1 albo 2 znamienny tym, że reaktor z wyładowaniem ślizgowym zawiera podstawę reaktora (1), w której osadzony jest korpus reaktora (6) i dysza (2) doprowadzająca mieszaninę amoniaku z azotem, przy czym na podstawie reaktora jest umiejscowiona izolacja ceramiczna (3) otaczająca dyszę (2) tak, że górny koniec dyszy jest wysunięty ponad powierzchnię izolacji ceramicznej (3), ponadto reaktor zawiera co najmniej dwie elektrody (4) umiejscowione wewnątrz korpusu reaktora (6) tak, że ich dolne końce przechodzą przez izolację ceramiczną (3) oraz podstawę reaktora (1) łącząc się ze źródłem zasilania, natomiast złoże katalityczne (5) o spłaszczonym kształcie znajduje się wewnątrz korpusu reaktora (6), przy czym jego przekrój poprzeczny jest dopasowany do przekroju poprzecznego korpusu reaktora (6), a ścianki stykają się z wewnętrzną powierzchnią ścian korpusu reaktora (6), przy czym do wnętrza złoża katalitycznego (5) doprowadzona jest termopara (7) przez wlot znajdujący się w górnej części korpusu reaktora (6).
4. Układ plazmowo-katalityczny według zastrz. 3 znamienny tym, że korpus reaktora (6) ma kształt wybrany spośród cylindrycznego, stożkowego i prostopadłościennego i jest wykonany z materiału ceramicznego, korzystnie z AI2O3.
5. Układ plazmowo-katalityczny według zastrz. 4 znamienny tym, że korpus reaktora (6) ma kształt cylindryczny o średnicy wewnętrznej zawierającej się w przedziale 30-70 mm.
6. Układ plazmowo-katalityczny według któregokolwiek z zastrz. od 3 do 5 znamienny tym, że złoże katalityczne (5) znajduje się nad strefą wyładowania (8).
7. Układ plazmowo-katalityczny według któregokolwiek z zastrz. od 3 do 5 znamienny tym, że złoże katalityczne (5) znajduje się w strefie wyładowania (8).
8. Układ plazmowo-katalityczny według któregokolwiek z zastrz. od 3 do 5 znamienny tym, że zawiera dwa złoża katalityczne (5) znajdujące się w strefie wyładowania (8) i nad strefą wyładowania (8).
9. Układ plazmowo-katalityczny według któregokolwiek z zastrz. od 3 do 8 znamienny tym, że długość elektrod (4) zawiera się w przedziale 5-18 cm, korzystnie w przedziale 7-12 cm, przy czym elektrody (4) mają przekrój poprzeczny wybrany spośród prostokątnego, okrągłego, i ich kombinacji.
10. Układ plazmowo-katalityczny według zastrz. 9 znamienny tym, że przekrój poprzeczny elektrod (4) jest prostokątny, przy czym układ zawiera dwie elektrody (4).
11. Układ plazmowo-katalityczny według zastrz. 10 znamienny tym, że odległość pomiędzy elektrodami (4) jest zmienna na całej ich długości i zawiera się w przedziale od 2 mm do 25 mm.
12. Układ plazmowo-katalityczny według zastrz. 9 znamienny tym, że przekrój poprzeczny elektrod (4) jest okrągły i prostokątny, przy czym układ zawiera jedną elektrodę (4) o przekroju poprzecznym okrągłym i sześć elektrod (4) o przekroju poprzecznym prostokątnym.
13. Układ plazmowo-katalityczny według któregokolwiek z zastrz. od 3 do 12 znamienny tym, że elektrody (4) są wykonane z materiału wybranego z grupy obejmującej metale i ich stopy odporne na działanie amoniaku.
14. Układ plazmowo-katalityczny według zastrz. 13 znamienny tym, że materiał jest wybrany z grupy obejmującej nikiel, żelazo i ich stopy.
15. Układ plazmowo-katalityczny według zastrz. 14 znamienny tym, że materiał oznacza stal nierdzewną żaroodporną.
16. Układ plazmowo-katalityczny według któregokolwiek z zastrz. od 3 do 15 znamienny tym, że źródło zasilania oznacza układ elektryczny wytwarzający prąd o napięciu do 6 kV i mocy w zakresie 80-500 W.
17. Układ plazmowo-katalityczny jak określono w którymkolwiek z zastrz. od 1 do 16 do zastosowania w rozkładzie amoniaku znamienny tym, że mieszanina poddawana rozkładowi zawiera co najmniej 60% amoniaku i co najmniej 40% drugiego komponentu wybranego spośród azotu i wodoru, przy natężeniu przepływu zawierającym się w zakresie 160-200 Ndm3/h.
18. Układ plazmowo-katalityczny do zastosowania według zastrz. 17 znamienny tym, że mieszanina zawiera 70% amoniaku i 30% azotu, korzystnie 80% amoniaku i 20% azotu, korzystniej 90% amoniaku i 10% azotu.
19. Układ plazmowo-katalityczny do zastosowania według zastrz. 17 znamienny tym, że mieszanina zawiera 90% amoniaku i 10% wodoru.
20. Układ plazmowo-katalityczny do zastosowania według zastrz. 17 znamienny tym, że mieszanina zawiera 100% amoniaku.
PL444277A 2023-03-31 2023-03-31 Układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku oraz jego zastosowanie PL247910B1 (pl)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL444277A PL247910B1 (pl) 2023-03-31 2023-03-31 Układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku oraz jego zastosowanie
EP24727851.8A EP4642571A1 (en) 2023-03-31 2024-03-29 A plasma-catalytic gliding discharge system for the decomposition of ammonia and use thereof
PCT/PL2024/050027 WO2024205436A1 (en) 2023-03-31 2024-03-29 A plasma-catalytic gliding discharge system for the decomposition of ammonia and use thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL444277A PL247910B1 (pl) 2023-03-31 2023-03-31 Układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku oraz jego zastosowanie

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL444277A1 PL444277A1 (pl) 2024-10-07
PL247910B1 true PL247910B1 (pl) 2025-09-15

Family

ID=91193682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL444277A PL247910B1 (pl) 2023-03-31 2023-03-31 Układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku oraz jego zastosowanie

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4642571A1 (pl)
PL (1) PL247910B1 (pl)
WO (1) WO2024205436A1 (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119701824B (zh) * 2024-12-24 2025-09-19 浙江大学 一种等离子体催化协同实现氨快速高效分解制氢的系统和方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MICHAŁ MŁOTEK, MICHALINA PERRON, KRZYSZTOF KRAWCZYK: "Energy Technology, 2021, 9, 12, 2100677, 27.10.2021", AMMONIA DECOMPOSITION IN A GLIDING DISCHARGE PLASMA *
XIANGJIE GONGA, YANCHUN LINB, XIAODONG LIC, ANGJIAN WUC, HAO ZHANGC, JIANHUA YANC, AND CHANGMING DU: "Journal of the Air and Waste Menagement Association, 2020, 70, 2, 138-157, 23.01.2020", DECOMPOSITION OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS USING GLIDING ARC DISCHARGE PLASMA *

Also Published As

Publication number Publication date
PL444277A1 (pl) 2024-10-07
WO2024205436A1 (en) 2024-10-03
EP4642571A1 (en) 2025-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109200969B (zh) 低温等离子双电场辅助处理含二氧化碳和/或一氧化碳气体合成化合物的方法
Gorky et al. Plasma ammonia synthesis over mesoporous silica SBA-15
US11148116B2 (en) Methods and apparatus for synthesizing compounds by a low temperature plasma dual-electric field aided gas phase reaction
Xie et al. Ammonia synthesis and by-product formation from H 2 O, H 2 and N 2 by dielectric barrier discharge combined with an Ru/Al 2 O 3 catalyst
US6923890B2 (en) Chemical processing using non-thermal discharge plasma
Hu et al. Plasma‐enhanced NH3 synthesis over activated carbon‐based catalysts: Effect of active metal phase
US20060163054A1 (en) Plasma reactor for carrying out gas reactions and method for the plasma-supported reaction of gases
CN103601150B (zh) 一种用于氨分解制氢的管-管式等离子体反应器
Fan et al. Conversion of dilute nitrous oxide (N 2 O) in N 2 and N 2–O 2 mixtures by plasma and plasma-catalytic processes
JP2001151507A (ja) アンモニアをプラズマ接触により製造する方法
Zheng et al. The mutual conversion of CO2 and CO in dielectric barrier discharge (DBD)
Li et al. Hydrogen production from partial oxidation of methane using an AC rotating gliding arc reactor
US20130043119A1 (en) Electronegative-ion-aided method and apparatus for synthesis of ethanol and organic compounds
CN112930433A (zh) 一种发动机尾气臭氧净化系统和方法
CN118201704A (zh) 气体转化装置和方法
PL247910B1 (pl) Układ plazmowo-katalityczny do rozkładu amoniaku oraz jego zastosowanie
Nitsche et al. Plasma catalytical reactors for atmospheric gas conversions
Xu et al. Removal of toluene as a biomass tar surrogate by combining catalysis with nonthermal plasma: understanding the processing stability of plasma catalysis
WO2016063302A2 (en) Process for combustion of nitrogen for fertilizer production
WO2023168533A1 (en) System and method for pyrolysis using an electromagnetic reactor
KR20040029388A (ko) 비열 방전 플라스마를 이용한 화학 공정
CN103796751B (zh) 电负性离子辅助合成乙醇及有机化合物的方法与设备
Kuznetsov et al. Conversion of methane in plasma of pulsed nanosecond discharges
SM et al. Solution Combustion Synthesized Ni‐Based Catalysts for Dry Reforming of Methane Reaction Using Dielectric Barrier Discharge Reactor
Lin et al. Reforming of CH 4 and CO 2 by combination of alternating current-driven nonthermal arc plasma and catalyst