PL249253B1 - Sposób wytwarzania polioli - Google Patents

Sposób wytwarzania polioli

Info

Publication number
PL249253B1
PL249253B1 PL448709A PL44870924A PL249253B1 PL 249253 B1 PL249253 B1 PL 249253B1 PL 448709 A PL448709 A PL 448709A PL 44870924 A PL44870924 A PL 44870924A PL 249253 B1 PL249253 B1 PL 249253B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
reaction
temperature
reactor
heated
Prior art date
Application number
PL448709A
Other languages
English (en)
Other versions
PL448709A1 (pl
Inventor
Jacek Lubczak
Renata Lubczak
Original Assignee
Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza filed Critical Politechnika Rzeszowska Im Ignacego Lukasiewicza
Priority to PL448709A priority Critical patent/PL249253B1/pl
Publication of PL448709A1 publication Critical patent/PL448709A1/pl
Publication of PL249253B1 publication Critical patent/PL249253B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania polioli, który prowadzi się tak, że do reaktora wprowadza się poli(alkohol winylowy) oraz węglan etylenu w ilości od 20 do 25 moli na 1 mol merów poli(alkoholu winylowego). Zawartość reaktora ogrzewa się do temperatury z zakresu od 120°C do 140°C i jednocześnie miesza się z prędkością 500 - 2000 obrotów na minutę. Ogrzewanie prowadzi się do momentu całkowitego rozpuszczenia poli(alkoholu winylowego). Mieszaninę reakcyjną oziębia się do temperatury co najwyżej 80°C, a następnie dodaje się do niej węglan potasu w ilości od 0,6% do 1,5% mas. w stosunku do masy pozostałych składników. Zawartość reaktora ogrzewa się do temperatury z zakresu od 170°C do 190°C i miesza się go z prędkością 400 - 600 obrotów na minutę do czasu zakończenia reakcji.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wielofunkcyjnych polioli mających zastosowanie do produkcji poliuretanów, zwłaszcza biodegradowalnych, elastycznych pianek poliuretanowych.
Poli(alkohol winylowy) znajduje szerokie zastosowanie jako składnik klejów, apretur włókienniczych, lakierów oraz jako stabilizator farb emulsyjnych. Jest on wykorzystywany również jako składnik kropli do oczu, sztucznych łez, służy do produkcji nici dentystycznych, rękawic ochronnych, folii, płyt oraz rur odpornych na działanie węglowodorów i olejów. Poli(alkohol winylowy) jest związkiem nietoksycznym, przyjaznym ekologicznie oraz częściowo biodegradowalnym. Otrzymywany jest on w wyniku hydrolizy poli(octanu winylu), co powoduje, że w makrocząsteczkach poli(alkoholu winylowego) pozostaje niewielka ilości merów pochodzących z polioctanu winylu. Poli(alkohol winylowy) występuje w handlu w trzech formach: o dużym stopniu hydrolizy, w którym ilość grup hydroksylowych wynosi powyżej 98%, o średnim stopniu hydrolizy, w którym ilość grup hydroksylowych wynosi od 86 do 92% oraz o małym stopniu hydrolizy, w którym ilość grup hydroksylowych wynosi od 70 do 80%. Obecność grup hydroksylowych w merach poli(alkoholu winylowego) stwarza możliwość wykorzystania go do produkcji pianek poliuretanowych, pod warunkiem przeprowadzenia go w postać ciekłej żywicy zawierającej nadal w swej strukturze grupy hydroksylowe. Nie są jednak znane reakcje otrzymywania polioli z poli (alkoholu winylowego).
Z publikacji Cohen S. G., Haas H. C., Slotnick H.: Studies on Hydroxyethyl polyvinyl alcohol, J. Polymer Sci,11(3),193-201, 1953 znane są reakcje oksyalkilenowania poli(alkoholu winylowego), w których wykorzystywane są w szczególności oksirany, zwłaszcza tlenek etylenu, tlenek propylenu i epichlorohydryna. Próby szczepienia tlenku etylenu na poli(alkoholu winylowym) przeprowadzono w reaktorze ciśnieniowym stosując sproszkowany poli(alkohol winylowy) i dwukrotny nadmiar wagowy tlenku etylenu w stosunku do masy polialkoholu oraz prowadząc reakcję w temperaturze 80°C w czasie 12, 17 albo 30 godzin. W wyniku reakcji otrzymano serię produktów w postaci białych proszków zawierających około 12, 19 albo 35% przyłączonego tlenku etylenu. Z wyżej wymienionej publikacji znana jest również reakcja, w której jako rozpuszczalnik stosowany jest polialkohol, zaś w jej wyniku uzyskiwany jest produkt w postaci przezroczystej, galaretowatej masy.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku US2990398A znana jest reakcja etoksylowania alkoholu poliwinylowego, w której 100 g sproszkowanego poli(alkoholu winylowego) z 200 g tlenku etylenu reaguje w reaktorze ciśnieniowym, przy temperaturze początkowej 100°C, podczas której zaobserwowano efekt egzotermiczny powodujący wzrost temperatury do 200°C. W wyniku tej znanej reakcji otrzymywany jest produkt w postaci ciemnobrązowej, lepkiej smoły. Z kolei reakcja prowadzona w środowisku octanu etylu w temperaturze 90°C w ciągu 6,6 godziny prowadzi do uzyskania produktu w postaci kremowego proszku zawierającego 10% przyłączonego tlenku etylenu.
W opisie zgłoszeniowym wynalazku US3099646A został natomiast ujawniony sposób etoksylowania alkoholu poliwinylowego, w którym reakcje osuszonego poli(alkoholu winylowego) prowadzone są w reaktorze ciśnieniowym w temperaturze od 92 do 97°C w czasie 6 godzin z ciągłym dozowaniem tlenku etylenu, w wyniku których otrzymywany jest produkt w postaci jasnożółtego proszku.
Do oksyalkilenowania poli(alkoholu etylenowego) używane są również inne oksirany, zwłaszcza tlenek propylenu i tlenek butylenu. Przykład takiej reakcji, prowadzonej w środowisku heptanu, w temperaturze od 85 do 100°C został ujawniony w opisie zgłoszeniowym wynalazku US3052652A. Z tego znanego sposobu znana jest również reakcja etoksylowanego poli(alkoholu winylowego) z diizocyjanianem 2,4-toluilenu i wody, w wyniku której otrzymywany jest gumowaty produkt, który po zamoczeniu przypomina gąbkę.
Z opisu zgłoszeniowego wynalazku US3106543A znane są reakcje oksyalkilenowania polialkoholu winylowego), głównie tlenkiem etylenu, które prowadzone są w środowisku wodnym. Film wylany z powstałego w wyniku reakcji roztworu jest elastyczny i dobrze uplastyczniony. Do reakcji oksyalkilenowania używana jest również epichlorohydryna.
W opisie zgłoszeniowym wynalazku EP0021131 został ujawniony sposób otrzymywania ekspandujących, usieciowanych eterów poli(alkoholu winylowego), w którym epichlorohydryna wykorzystywana jest jako środek sieciujący.
Z opisu patentowego EP0189375B1 znana jest natomiast hydrożelowa soczewka kontaktowa, w której zastosowano sieciowanie poli(alkoholu winylowego) za pomocą polioksiranu.
Z publikacji Carlotti S. J., Giani-Beaune O., Schue F.: Water-Soluble Poly(vinyl alcohol) Grafted with Propylene Oxide and Epichlorohydrin: Characterization, Mechanical Properties, and Model Reactions, J. Appl. Polymer Sci, 81, 2868-2874, 2001 znany jest sposób otrzymywania polimerów, w którym poli(alkohol winylowy) oksyalkilenowano tlenkiem propylenu i epichlorohydryną w środowisku wodnym stosując jako katalizator wodorotlenek sodu lub kwas siarkowy(VI). Otrzymane polimery wykazują bardzo dobrą rozpuszczalność w wodzie i niską temperaturę zeszklenia, a z roztworów wodnych otrzymywane są natomiast folie o dobrych właściwościach elastycznych i dobrej wytrzymałości na rozciąganie. Zastosowanie epichlorohydryny do epoksydowania poli(alkoholu winylowego) w celu wykorzystania ich produktu reakcji do lepiszczy, opisano natomiast w publikacji Shui T., Chae M., Bressler D. C.: CrossLinking of Thermally Hydrolyzed Specified Risk Materials with Epoxidized Poly(Vinyl Alcohol) for Tackifier Applications, Coating, 10, 630, 1-17 (2020).
Z literatury znane są również węglany alkilenowe jako czynniki oksyalkilenujące, zwłaszcza węglan etylenu i węglan propylenu. Nie są jednak znane zastosowania tych węglanów do oksyalkilenowania poli(alkoholu winylowego). W publikacji Wang X.L., Du F. G., Meng Y. Z., Li R. K. Y.: Novel in situ crosslinking reaction of ethylene-vinyl alcohol copolymers by propylene carbonate, Mater. Lett., 60, 509-513, 2006 ujawniono jedynie, że węglan propylenu może być stosowany w ilościach co najwyżej 5%, jako czynnik sieciujący kopolimer etylen-alkohol winylowy.
Znane ze stanu techniki sposoby oksyalkilenowania poli(alkoholu winylowego) mają jednak ograniczenia. Oksirany są związkami niskowrzącymi, toksycznymi, łatwopalnymi oraz tworzącymi z powietrzem mieszaniny wybuchowe. Wykazują przy tym właściwości kancerogenne, a ich niska temperatura wrzenia wymaga stosowania reaktorów ciśnieniowych. Reakcję poli(alkoholu winylowego) z oksiranami prowadzi się niekiedy w środowisku wodnym w obecności wodorotlenku sodu lub kwasu siarkowego(VI) jako katalizatora, uzyskując w ten sposób glikole i poliglikole jako produkty uboczne reakcji oksiranów z wodą, które muszą być usuwane ze środowiska reakcji, w celu otrzymania czystych produktów oksyalkilenowania poli(alkoholu winylowego). Stosowanie innych rozpuszczalników lub środowiska reakcji, takich jak octan etylu lub węglowodory nasycone, wymagają ich usunięcia po zakończeniu reakcji, poprzez ich oddestylowanie z mieszaniny poreakcyjnej. Ponadto znane ze stanu techniki reakcje oksyalkilenowania poli(alkoholu winylowego) prowadzi do otrzymywania produktów o charakterze proszków lub żelowatej gumy, nie nadających się do wymieszania z ciekłymi izocyjanianami stosowanymi do otrzymywania pianek poliuretanowych.
Celem wynalazku jest opracowanie nowego sposobu wytwarzania polioli, z poli(alkoholu winylowego), które będą mogły być wymieszane z ciekłymi izocyjanianami, dzięki czemu znajdą one zastosowanie w otrzymywaniu elastycznych, biodegradowalnych pianek poliuretanowych.
Sposób wytwarzania polioli, według wynalazku charakteryzuje się tym, że do reaktora wprowadza się poli(alkohol winylowy) oraz węglan etylenu w ilości od 20 do 25 moli na 1 mol merów poli (alkoholu winylowego), następnie zawartość reaktora ogrzewa się do temperatury z zakresu od 120 do 160°C i jednocześnie miesza się z prędkością 500-2000 obrotów na minutę, ogrzewanie prowadzi się do momentu całkowitego rozpuszczenia poli(alkoholu winylowego), po czym mieszaninę reakcyjną oziębia się do temperatury co najwyżej 80°C, a następnie dodaje się do niej węglan potasu w ilości od 0,6 do 1,5% mas. w stosunku do masy pozostałych składników, po czym zawartość reaktora ogrzewa się do temperatury z zakresu od 170 do 190°C i miesza się go z prędkością 400-600 obrotów na minutę do czasu zakończenia reakcji.
Korzystnie do reaktora wprowadza się poli(alkohol winylowy) o stopniu hydrolizy 86%, przy czym zawartość reaktora, podczas rozpuszczania poli(alkoholu winylowego), ogrzewa się do temperatury 160°C, a ponadto węglan potasu, w stosunku do masy pozostałych składników, stosuje się w ilości 1,3% mas.
Dalsze korzyści uzyskiwane są, jeżeli reakcję z węglanem potasu prowadzi się w temperaturze 190°C, przy czym koniec reakcji wyznacza się przez oznaczenie zawartości węglanu etylenu.
Nowy sposób wytwarzania polioli, według wynalazku, umożliwia wytworzenie z poli(alkoholu winylowego) takich polioli, które będą mogły być wymieszane z ciekłymi izocyjanianami, a przez to znajdą zastosowanie do produkcji pianek poliuretanowych. Zastosowanie dużego nadmiaru czynnika oksyalkilenującego w stosunku do poli(alkoholu winylowego) pozwala na zaszczepienie na jego grupach hydroksylowych długich łańcuchów oksyalkilenowych nadających produktowi charakter ciekły. Zaletą tego nowego sposobu jest również stosowanie do oksyalkilenowania poli (alkoholu winylowego) węglanu etylenu, w którym poli(alkohol winylowy) rozpuszcza się całkowicie w podwyższonej temperaturze, a na stępnie reaguje z nim w obecności katalizatora, którym jest węglan potasu. Dodatkową zaletą jest możliwość prowadzenia reakcji w procesie jednoetapowym, bez udziału niskowrzących i toksycznych oksiranów i stosowania reaktorów ciśnieniowych, bowiem węglan etylenu ma wysoką temperaturę wrzenia i reakcja może być prowadzona pod chłodnicą zwrotną. Zaletą stosowania węglanu etylenu jest ponadto jego niepalność i nietoksyczność oraz bardzo duża polarność pozwalające na rozpuszczanie w nim poli(alkoholu winylowego), co sprawia, że jest on jednocześnie reagentem i rozpuszczalnikiem, którego nie trzeba usuwać po zakończeniu reakcji, bowiem wchodzi on całkowicie w reakcje z poli(alkoholem winylowym). Do otrzymywania pianek elastycznych wymagany jest poliol oparty na poli(alkoholu winylowym) szczepionym węglanem etylenu w celu otrzymania długich, giętych łańcuchów oksyalkilenowych zakończonych grupami hydroksylowymi. Zaletą nowego sposobu wytwarzania polioli jest również to, że w zależności od przeznaczenia poliolu do otrzymywania pianek bardziej lub mniej elastycznych łatwo można modyfikować sposób jego otrzymywania stosując odpowiedni nadmiar węglanu etylenu w stosunku do poli(alkoholu winylowego).
Przedmiot wynalazku został przedstawiony w przykładach wykonania i na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia widmo w podczerwieni poli(alkoholu winylowego), fig. 2 - widmo w podczerwieni poliolu, fig. 3 - widmo H-NMR poli(alkoholu winylowego), fig. 4 - widmo H-NMR poli(alkoholu winylowego) po dodaniu D2O, fig. 5 - widmo H-NMR poliolu w pełnym zakresie, fig. 6 - widmo H-NMR poliolu w obszarze występowania sygnałów, natomiast fig. 7 - widmo H-NMR poliolu po dodaniu D2O.
Przykład 1
Sposób wytwarzania polioli, według wynalazku, w pierwszym przykładzie realizacji prowadzono tak, że do okrągłodennej kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne, wprowadzono 4,4 g to jest 0,1 mol m erów poli(alkoholu winylowego) o stopniu hydrolizy 86% i 176 g to jest 2,0 mol węglanu etylenu. Zawartość kolby energicznie mieszano z prędkością 700 obrotów na minutę i ogrzewano ją do temperatury 160°C. W tym stanie, zawartość kolby utrzymywano do momentu całkowitego rozpuszczenia poli(alkoholu winylowego). Następnie mieszaninę reakcyjną w kolbie schłodzono do temperatury 80°C i dodano do niej 1,5 g węglanu potasu jako katalizatora. Całość ogrzewano w temperaturze 190°C przy ciągłym mieszaniu z prędkością 500 obrotów na minutę do czasu zakończenia reakcji, które określono na podstawie oznaczeń zawartości węglanu etylenu, przy czym reakcję uznano za zakończoną, gdy zawartość węglanu etylenu była co najwyżej 2%.
W wyniku przeprowadzonej reakcji uzyskano produkt końcowy mający postać ciemnobrązowej żywicy o gęstości 1,198 g/cm3 i lepkości 1255 mPa-s w temperaturze 20°C oraz liczbie hydroksylowej 215 mg KOH.
P rzy kła d 2
Sposób wytwarzania polioli, według wynalazku, w drugim przykładzie realizacji prowadzono tak, że do okrągłodennej kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne, wprowadzono 4,4 g to jest 0,1 mol merów poli (alkoholu winylowego) o stopniu hydrolizy 86% i 220 g to jest 2,5 mol węglanu etylenu. Zawartość kolby energicznie mieszano z prędkością 1500 obrotów na minutę i ogrzewano ją do temperatury 160°C. W tym stanie, zawartość kolby utrzymywano do momentu całkowitego rozpuszczenia poli(alkoholu winylowego). Następnie mieszaninę reakcyjną w kolbie schłodzono do temperatury 80°C i dodano do niej 1,5 g węglanu potasu jako katalizatora. Całość ogrzewano w temperaturze 190°C przy ciągłym mieszaniu z prędkością 600 obrotów na minutę do czasu zakończenia reakcji, które określono na podstawie oznaczeń zawartości węglanu etylenu, przy czym reakcję uznano za zakończoną, gdy zawartość węglanu etylenu była co najwyżej 2%.
W wyniku przeprowadzonej reakcji uzyskano produkt końcowy mający postać ciemnobrązowej żywicy o gęstości 1,196 g/cm3 i lepkości 323 mPa-s w temperaturze 20°C oraz liczbie hydroksylowej 177 mg KOH.
P rzy kła d 3
Sposób wytwarzania polioli, według wynalazku, w trzecim przykładzie realizacji prowadzono tak, że do okrągłodennej kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3, zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną, termometr i mieszadło mechaniczne, wprowadzono 4,4 g to jest 0,1 mol merów poli(alkoholu winylowego) o stopniu hydrolizy 86% i 220 g to jest 2,5 mol węglanu etylenu. Zawartość kolby energicznie mieszano z prędkością 1000 obrotów na minutę i ogrzewano ją do temperatury 160°C. W tym stanie, zawartość kolby utrzymywano do momentu całkowitego rozpuszczenia poli(alkoholu winylowego). Następnie mieszaninę reakcyjną w kolbie schłodzono do temperatury 80°C i dodano do niej 3,0 g węglanu potasu jako katalizatora. Całość ogrzewano w temperaturze 180°C przy ciągłym mieszaniu z prędkością 500 obrotów na minutę do czasu zakończenia reakcji, które określono na podstawie oznaczeń zawartości węglanu etylenu, przy czym reakcję uznano za zakończoną, gdy zawartość węglanu etylenu była co najwyżej 2%.
W wyniku przeprowadzonej reakcji uzyskano produkt końcowy mający postać ciemnobrązowej żywicy o gęstości 1,138 g/cm3 i lepkości 619 mPa-s w temperaturze 20°C oraz liczbie hydroksylowej 171 mg KOH.
Powstawanie polioli w wyniku oksyalkilenowania poli(alkoholu winylowego) węglanem etylenu potwierdzają widma IR i H-NMR powstających produktów w porównaniu z odpowiednimi widmami poli(alkoholu winylowego) - PAV.
Na widmie IR PAV, pokazanym na fig. 1, obserwuje się szerokie pasmo przy 3289 cm-1 powstałe w wyniku drgań rozciągających grup hydroksylowych jak również pasma od drgań deformacyjnych tych grup, odpowiednio przy 1427 i 601 cm-1. Przy około 1086 cm-1 obecne jest pasmo od drgań walencyjnych wiązań C-O- w drugorzędowej grupie hydroksylowej. Na obecność niezhydrolizowanych grup octanowych CH3COO- PAV wskazuje występowanie pasma grupy karbonylowej przy 1725 cm-1 i pasma przy 1240 cm-1 pochodzącego od reszty estrowej C-O. Na fig. 2 przedstawiono natomiast widmo IR otrzymanego poliolu w przykładzie 1. W porównaniu do widma PAV pojawia się bardzo silne pasmo przy 1095 cm-1, pochodzące od nowych wiązań C-O-C, powstających w wyniku reakcji grup hydroksylowych PAV z węglanem etylenu i wskazujące na przebieg oksyalkilenowania PAV i wprowadzenie do poliolu fragmentów strukturalnych powstałych w wyniku otwarcia pierścieni węglanu etylenu podczas reakcji. Maleje natężenie pasma drgań walencyjnych grup OH 3460 cm-1 wskutek coraz mniejszego ich udziału w strukturze poliolu w stosunku do grup metylenowych 2866 cm-1 powstających w wyniku rozpadu pierścienia węglanu etylenu w trakcie reakcji.
Na widmie 1H-NMR wspomnianego PAV, pokazanym na fig. 3, protony grup hydroksylowych dają kilka sygnałów o przesunięciach chemicznych 4,22 i 4,45 oraz 4,62 i dalej w zakresie 4,7 do 5,1 ppm. Dowodem na to, że pochodzą one od protonów grup hydroksylowych jest ich zanikanie po dodaniu ciężkiej wody - dolna linia pokazana na fig. 4. Przy 3,90 ppm występuje sygnał od protonu metinowego przy atomie węgla połączonego z grupą hydroksylową a zakresie 1,3-1,7 ppm obserwuje się sygnały od protonów grup metylenowych w merze PAV. Sygnał protonów grupy metylowej przy 1,95 ppm wskazuje, że w strukturze produktu zostały zachowane resztki grup octanowych CH3COO z niecałkowicie zhydrolizowanego poli(octanu winylu), z którego otrzymuje się PAV. Z krzywych integracji przypisanych grupom metylowych 1,95 ppm i grupom metylenowym CH2 1,3-1,7 ppm w strukturze PAV można obliczyć, że stopień hydrolizy PAV wynosi 86%.
Na widmie 1H-NMR, pokazanym na fig. 5 i fig. 6, otrzymanego w przykładzie pierwszym poliolu, nie obserwuje się praktycznie sygnałów grup metylenowych przy 1,3-1,7 ppm, bowiem ich udział bardzo znacząco zmalał wskutek pojawiania się sygnałów od dużej liczby grup metylenowych w zakresie 3,03,6 ppm, świadczących o rozpadzie pierścieni węglanu etylenu w reakcjach oksyalkilenowania PAV. Zanikają sygnały grup hydroksylowych PAV z zakresu 4,22-5,10 ppm, a przy 4,6 ppm pojawiają się sygnały pochodzące od grup hydroksylowych powstających w wyniku rozpadu wspomnianego pierścienia, które zanikają po dodaniu do układu D2O - dolna linia pokazana na fig. 7.
Analogiczne zależności obserwuje się na widmach IR i H-NMR polioli otrzymanych z PAV w przykładzie 2 i przykładzie 3. Ponadto najprostszym i najbardziej przekonującym dowodem, że PAV ulega oksyalkilenowaniu pod wpływem węglanu etylenu jest przemiana stałego PAV w ciekły poliol.

Claims (6)

1. Sposób wytwarzania polioli, znamienny tym, że do reaktora wprowadza się poli(alkohol winylowy) oraz węglan etylenu w ilości od 20 do 25 moli na 1 mol merów poli (alkoholu winylowego), następnie zawartość reaktora ogrzewa się do temperatury z zakresu od 120 do 160°C i jednocześnie miesza się z prędkością 500-2000 obrotów na minutę, ogrzewanie prowadzi się do momentu całkowitego rozpuszczenia poli(alkoholu winylowego), po czym mieszaninę reakcyjną oziębia się do temperatury co najwyżej 80°C, a następnie dodaje się do niej węglan potasu w ilości od 0,6 do 1,5% mas. w stosunku do masy pozostałych składników, po czym zawartość reaktora ogrzewa się do temperatury z zakresu od 170 do 190°C i miesza się go z prędkością 400-600 obrotów na minutę do czasu zakończenia reakcji.
PL 249253 Β1
2. Sposób, według zastrz. 1, znamienny tym, że do reaktora wprowadza się polialkohol winylowy) o stopniu hydrolizy 86%.
3. Sposób, według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawartość reaktora, podczas rozpuszczania polialkoholu winylowego), ogrzewa się do temperatury 160°C.
4. Sposób, według jednego z zastrz. od 1 do 3, znamienny tym, że węglan potasu, w stosunku do masy pozostałych składników, stosuje się w ilości 1,3% mas.
5. Sposób, według jednego z zastrz. od 1 do 4, znamienny tym, że reakcję z węglanem potasu prowadzi się w temperaturze 190°C.
6. Sposób, według jednego z zastrz. od 1 do 5, znamienny tym, że koniec reakcji wyznacza się przez oznaczenie zawartości węglanu etylenu.
PL448709A 2024-05-29 2024-05-29 Sposób wytwarzania polioli PL249253B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL448709A PL249253B1 (pl) 2024-05-29 2024-05-29 Sposób wytwarzania polioli

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL448709A PL249253B1 (pl) 2024-05-29 2024-05-29 Sposób wytwarzania polioli

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL448709A1 PL448709A1 (pl) 2025-12-01
PL249253B1 true PL249253B1 (pl) 2026-03-16

Family

ID=97831628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL448709A PL249253B1 (pl) 2024-05-29 2024-05-29 Sposób wytwarzania polioli

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL249253B1 (pl)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2748226A1 (en) * 2011-08-25 2014-07-02 Dow Global Technologies LLC Process for making polyether alcohols having oxyethylene units by polymerization of ethylene carbonate in the presence of double metal cyanide catalysts
PL432800A1 (pl) * 2020-02-03 2021-08-09 Politechnika Rzeszowska im. Ignacego Łukasiewicza Sposób wytwarzania wielofunkcyjnych polieteroli

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2748226A1 (en) * 2011-08-25 2014-07-02 Dow Global Technologies LLC Process for making polyether alcohols having oxyethylene units by polymerization of ethylene carbonate in the presence of double metal cyanide catalysts
PL432800A1 (pl) * 2020-02-03 2021-08-09 Politechnika Rzeszowska im. Ignacego Łukasiewicza Sposób wytwarzania wielofunkcyjnych polieteroli

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
K. TOMCZYK I INNI,: "CHEMIK 2010, 64, 4, 284-293", „OLIGOCARBONATE DIOLS OBTAINED FROM CARBONATE „GREEN MONOMERS" AS SOFT SEGMENTS OF POLYURETHANES" *
X.L. WANG I INNI,: "Materials Letters 60 (2006) 509–513", „NOVEL IN SITU CROSSLINKING REACTION OF ETHYLENE-VINYL ALCOHOL COPOLYMERS BY PROPYLENE CARBONATE" *

Also Published As

Publication number Publication date
PL448709A1 (pl) 2025-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4386834B2 (ja) フォーム用途のポリエーテルポリオール
Omrani et al. Synthesis of novel high primary hydroxyl functionality polyol from sunflower oil using thiol-yne reaction and their application in polyurethane coating
Söyler et al. Sustainable functionalization of cellulose and starch with diallyl carbonate in ionic liquids
CA2599593A1 (en) Novel triglycerides and method of preparation thereof
WO1991018038A1 (fr) Procede pour produire un compose de polyoxyalkylene
EP2888310A2 (en) Improved process for the production of low molecular weight impact polyethers
PL249253B1 (pl) Sposób wytwarzania polioli
CN103384690B (zh) 基于碳酸甘油酯和醇的聚合物
RU2727972C1 (ru) Способ производства алкоксилированных полифенолов
PL249252B1 (pl) Sposób wytwarzania polioli
GB1590456A (en) Preparation of polymeric polyoxyalkylene polyols
US9994674B2 (en) Polymers based on glycerol carbonate
JPS5815933A (ja) 重合体ポリオ−ルの製造方法
CN103380165B (zh) 基于碳酸甘油酯的聚合物
JP4870071B2 (ja) 生分解性を有する水環境応答型ポリマー、その製造方法および水崩壊性材料
US20120215032A1 (en) Polymers based on glycerol carbonate and an alcohol
JP3718364B2 (ja) ポリビニルアセタール樹脂の製造方法及びポリビニルアセタール樹脂
US2897163A (en) Production of polymeric materials from polyoxyalkylene polyols and butadiene diepoxide
JP2021178951A (ja) ポリラクチドグラフト化ポリビニルアルコール系樹脂の製造方法
US3305542A (en) Polyethers of levoglucosan
JP2804530B2 (ja) ポリオキシアルキレンポリオール
JPH0147477B2 (pl)
EP4682178A1 (en) Material under the form of a network of crosslinked polymer(s) exhibiting good mechanical properties based on dioxazaborocanes
JP7700831B2 (ja) 解重合性共重合ポリマー及び解重合性共重合ポリマー組成物
GB2114139A (en) Polyalkylene ether glycol