Jednopodstawione aromatyczne pochodne tio¬ mocznika typu Ar.NH.CS.NH2 w ostatnich cza¬ sach nabraly znaczenia technicznego jako znako¬ mite selektywnie dzialajace trucizny przeciwko zwierzecym szkodnikom, calkowicie nie trujace dla ludzi. Znane dotychczas metody otrzymywania tych zwiazków byly niedoskonale ze wzgledu na trudnosci w uzyskiwaniu produktów wyjscio¬ wych oraz z powodu malych wydajnosci gotowe¬ go preparatu, który otrzymywano przy tym w stanie silnie zanieczyszczonym wskutek calego szeregu procesów ubocznych przebiegajacych je¬ dnoczesnie z reakcja glówna.Znana jest reakcja prowadzaca do powstawa¬ nia jednopodstawionych pochodnych tiomocznika i polegajaca na przylaczeniu amoniaku do odpo¬ wiedniej pochodnej izotiocyjanowej: Ar.NCS + NHs = Ar.NH.CS.NH2 (1) jednak przebiega ona z mala naogól wydajnoscia i produkt jest silnie zanieczyszczony powstajaca jednoczesnie pochodna guanidyny, nawet przy stosunkowo malym nadmiarze NHs: ArNCS + 3 NHs = Ar.NH.C l=NH /.NHz +NHiSH (2) Równiez zwiazki izotiocyjanowe otrzymywa¬ no dotychczas w*sposób skomplikowany i dajacy, male wydajnosci wskutek reakcji ubocznych — z aromatycznych izotiokarbaminianów amono¬ wych dzialaniem zwiazków Pb lub innych: At.NH.CS.SNHa- Ar.NCS+NH4SH (3) lub tez przez ogrzewanie z kwasami dwupodsta- wionych aromatycznych pochodnych tiomocznika: Ar.NH.CS.NH.Ar = Ar.NCS %- Ar.NH2 (4) Jednoczesnie z reakcja (3), przebiega reakcja (1), i dalszy proces odszczepienia H2S*od utworzo¬ nego tiomocznika: Ar.NH.CS.NH2 — H^ = Ar.NH.CN (5) dajac jednopodstawiona aromatyczna pochodna cyjanamidu.' W rezultacie trudnego do uregulowania prze¬ biegu jednoczesnie zachodzacych czterech reakcji(1), (2), (3) i (5) ostateczny produkt sklada sie z co najmniej czterech zwiazków: Ar.NH.CS.NH2: tiomocznik, Ar.AfCS:iziotiocja- nian, Ar.NHC/=NH /.NH2: guanidyna, . Ar.NH.CN : cyjanamid, tworzac mieszanine a zmiennym i nieokreslonym skladzie, bardzo trudna do rozdzielenia wskutek zblizonych wlasciwosci fizycznych poszczególnych zwiazków, w której czynny pod wzgledem tok¬ sycznym dla szkodników zwierzecych skladnik (aromatyczna pochodna tiomocznika) znajduje sie naogól w niewielkim stezeniu. Stad tez kosz¬ ty i trudnosci zwiazane z produkcja czystej po¬ chodnej tiomocznika sa bardzo duze, gdyz z mieszaniny nalezy wyodrebnic ten zwiazek, albo¬ wiem stwierdzono, ze pozostale skladniki miesza¬ niny w duzym stopniu przeszkadzaja w stosowa¬ niu preparatu jako trutki przeciwko szkodnikom.Stwierdzono, ze przez prowadzenie reakcji w okreslonych warunkach stezenia jonów wodoro¬ wych, wobec specjalnie dzialajacych soli metali odsiarkowujacych kwasu karbaminowego, i przy okreslonej temperaturze mozna bezposrednio o- trzymac w srodowisku amoniakalnym z jedno- podstawionych aromatycznych pochodnych kwa¬ sów izotiokarbaminowych uzytych w postaci so¬ li amonowych lub soli metali alkalicznych, po¬ chodne tiomocznika z wydajnoscia bliska teore¬ tycznej i bez domieszki wspomnianych wyzej nie¬ pozadanych zanieczyszczen, tak ze otrzymany produkt reakcji moze byc bezposrednio stosowa¬ ny jako preparat do tepienia szkodników zwie¬ rzecych i nie wymaga dalszego oczyszczania.Reakcja przebiega zasadniczo wedlug równania: Ar.NH.CS.SNHi — H2S = Ar.NH.CS.NH2 (6) Przyklad. s Aromatyczny izotiokarbami- nian amonowy, otrzymany scisle z 1 mola aminy aromatycznej, 1 mola dwusiarczku wegla i 1 mo¬ la amoniaku, traktuje sie scisle 1 molem karba- minianu cynku w roztworze, którego stezenie jonów wodorowych pH lezy w granicach od 7 da 11 przy temperaturze powyzej 50°C, w czasie powyzej 2% godziny. Otrzymuje sie z wydajnos¬ cia bliska teoretycznej (powyzej 97%,) miesza¬ nine 1 mola aromatycznej pochodnej tiomocznika i 1 mola ZnS, która po przefiltrowaniu i wysu¬ szeniu mozna bezposrednio stosowac jako trutke przeciwko szkodnikom zwierzecym bez potrzeby rozdzielania na skladniki. W razie potrzeby o- trzymania do innych celów pochodnej tiomoczni¬ ka w stanie czystym mozna z suchej mieszaniny poreakcyjnej wyekstrahowac ja odpowiednim rozpuszczalnikiem lub tez, dzialajac rozcienczo¬ nym odpowiednim kwasem, rozpuscic ZnS pozo¬ stawiajac niezmieniony tiomocznik. PL PL