PL362787A1 - Spiekane materiały żelazne zawierające miedź - Google Patents
Spiekane materiały żelazne zawierające miedźInfo
- Publication number
- PL362787A1 PL362787A1 PL02362787A PL36278702A PL362787A1 PL 362787 A1 PL362787 A1 PL 362787A1 PL 02362787 A PL02362787 A PL 02362787A PL 36278702 A PL36278702 A PL 36278702A PL 362787 A1 PL362787 A1 PL 362787A1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- powder
- iron
- copper
- steel powder
- sintered
- Prior art date
Links
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 74
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 106
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 150
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 118
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 97
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 74
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 53
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 33
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 28
- IYRDVAUFQZOLSB-UHFFFAOYSA-N copper iron Chemical compound [Fe].[Cu] IYRDVAUFQZOLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 23
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000005496 tempering Methods 0.000 claims description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910000997 High-speed steel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910002549 Fe–Cu Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 6
- QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N methylidyneiron Chemical compound [C].[Fe] QMQXDJATSGGYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N tungsten disulfide Chemical compound S=[W]=S ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 20
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 15
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 12
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 12
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 10
- QSIOZNXDXNWPNX-AKEJEFCPSA-N (1r,2s,3r,5r)-3-(6-aminopurin-9-yl)-2-fluoro-5-(hydroxymethyl)-4-methylidenecyclopentan-1-ol Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@H]1[C@H](F)[C@H](O)[C@@H](CO)C1=C QSIOZNXDXNWPNX-AKEJEFCPSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 5
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 5
- 229910001315 Tool steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229910001562 pearlite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229910001563 bainite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001347 Stellite Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910001567 cementite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- AHICWQREWHDHHF-UHFFFAOYSA-N chromium;cobalt;iron;manganese;methane;molybdenum;nickel;silicon;tungsten Chemical compound C.[Si].[Cr].[Mn].[Fe].[Co].[Ni].[Mo].[W] AHICWQREWHDHHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003181 co-melting Methods 0.000 description 1
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- KSOKAHYVTMZFBJ-UHFFFAOYSA-N iron;methane Chemical compound C.[Fe].[Fe].[Fe] KSOKAHYVTMZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/10—Sintering only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C33/0207—Using a mixture of prealloyed powders or a master alloy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C33/0257—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements
- C22C33/0278—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5%
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
OK-1-77/53049
362787 PCT/GB02/0017 6 WO 02/059388
Spiekane materiały żelazne zawierające miedź
Wynalazek dotyczy spiekanych materiałów żelaznych, 5 wykonywanych z nich wyrobów oraz sposobu ich wytwarzania, a zwłaszcza materiałów żelaznych zawierajacych miedź.
Metalurgia proszków umożliwia projektowanie materiałów metalowych, co nie jest możliwe do wykonania w tradycyjnych procesach odlewania i przeróbki metalowych wlewków. 10 W metalurgii proszków znane jest nasycanie spiekanych wyrobów żelaznych metalami posiadającymi niższe temperatury topnienia, jak np. ołów i miedź. Ołów stosuje się dla poprawy skrawalności spiekanych materiałów żelaznych, natomiast miedź pozwala uzyskać ten sam efekt i dodatkowo inne pożądane 15 właściwości nadawane spiekanemu materiałowi. Ołów jest w obecnym czasie unikany z powodu szkodliwych właściwości środowiskowych. Miedź poprawia skrawalność i przewodność cieplną spiekanego wyrobu. 2
Wyroby nasycane miedzią znajdują szerokie zastosowanie w przemyśle motoryzacyjnym, przykładowo dla takich części jak wkładki gniazd zaworowych w głowicach cylindrów silników spalinowych. Tego rodzaju wyroby pracują w bardzo ciężkich 5 warunkach obejmujących powtarzalne obciążenia udarowe, marginalne smarowanie, podwyższone temperatury pracy oraz oddziaływanie gorących gazów korozyjnych. Właściwości zdolne sprostaniu takim warunkom uzyskuje się poprzez odpowiednie zaprojektowanie systemu osnowy żelaza. Tego rodzaju osnowy 10 żelaza są często materiałami wysokostopowymi, co niekorzystnie wpływa na skrawalność. Skrawalność jest istotna dla wykonawcy silników spalinowych w kontekście produkcyjnym, ponieważ wpływa na wydajność. Nasycanie miedzią poprawia skrawalność, natomiast sama miedź daje wzrost przewodności 15 cieplnej, co sprzyja obniżeniu temperatur roboczych i pomaga zachować właściwości mechaniczne. W procesie nasycania układa się w stos wypraski ze stopu miedzi stykające się ze składnikiem żelaznym i przeprowadza się zespół stosu dwóch części poprzez piec do spiekania w 20 temperaturze spiekania około 1100°C w atmosferze gazów redukujących, co powoduje spiekanie i nasycanie równocześnie. Podczas spiekania wypraska ze stopu miedzi topi się i ciekły stop przesiąka oraz wypełnia pory żelaznego składnika pod wpływem oddziaływania kapilarowego. W ten sposób można 25 wypełnić tylko pory wzajemnie połączone, a pory izolowane lub w inny sposób niepołączone pory nie mogą być wypełnione. Skład wypraski ze stopu miedzi dobiera się kompatybilnie z 3 materiałem żelaznym, z możliwym maksymalnym uniknięciem niepożądanych reakcji lub erozji. Ciężar wypraski ze stopu miedzi dobiera się w taki sposób, aby wypełnić większość porów, jednakże jak podano powyżej, w nieunikniony sposób 5 występuje pewna porowatość szczątkowa. W odmianie powyższych procesów wypraskę ze stopu miedzi układa się w stosie z wypraską z żelaza i oba te elementy przeprowadza się poprzez piec do spiekania w celu nasycenia.
Proces infiltracji jest kosztowny, co wynika z 10 wprowadzenia dodatkowych operacji procesowych. W procesie tym wymagane są następujące dodatkowe operacje: wykonanie oddzielnej mieszanki proszku stopowego miedzi, prasowanie odpowiednich wyprasek o odpowiednim ciężarze z tej mieszanki proszku, układanie w stos wyprasek z wyrobami żelaznymi przed 15 przeprowadzeniem przez piec do spiekania i bębnowanie spiekanych oraz nasycanych wyrobów po ochłodzeniu w celu usunięcia proszkowego nalotu, który w nieunikniony sposób powstaje na wyrobach podczas spiekania. W tradycyjnych wyrobach żelaznych nasycanych miedzią 20 poziom zawartości miedzi generalnie leży w zakresie od 15 do 25% wagowych. W wyrobach nienasycanych do wstępnie prasowanej mieszanki proszku zwykle dodaje się około 5% wagowych proszku miedzi. Takie stosunkowo małe dodatki miedzi do nienasyconych wyrobów żelaznych wspomagają operację spiekania dzięki 25 obecności ciekłej fazy miedzi.
Próbowano wprowadzać ilości miedzi uzyskiwane w procesie nasycania za pomocą dodatków w odpowiedniej ilości czystej 4 miedzi w wyjściowych mieszankach proszkowych przed prasowaniem i spiekaniem. Jednakże wskutek zróżnicowania np. wielkości ziaren proszku, gęstości proszku i morfologii ziaren występowała segregacja proszku miedzi podczas przenoszenia mieszanek proszku. Tego rodzaju segregacja proszku powoduje nieakceptowalne zmiany w wytwarzanych wyrobach.
Gdy występują tylko małe ilości proszku czystej miedzi, np. około 5% wagowych wspomnianych powyżej, segregacja ma miejsce w dalszym ciągu, lecz jej skutek w wytwarzanych wyrobach jest minimalny i nie powoduje poważnych problemów.
Takie wyroby jak wkładki gniazd zaworowych do silników spalinowych pracujące w skrajnie trudnych warunkach środowiskowych wykonywano całkowicie z wysokostopowych stali, jak np. klasy stali M3/2. Stale te zawierają stosunkowo duże ilości chromu, wolframu, molibdenu, wanadu itp. Choć części wykonywane z tych materiałów wykazują bardzo dobre właściwości i dużą trwałość roboczą, są z reguły kosztowne pod względem wytwarzania i obróbki. Są kosztowne w wykonaniu po pierwsze ze względu na wysoki koszt związanego materiału i po drugie kosztowne w obróbce ze względu na małą skrawalność składników zawierających znaczne ilości twardych węglików i ich mikrostrukturze. W nieustannym dążeniu do zmniejszenia ceny wykonano powstało opracowań mających na celu zmniejszenie kosztu materiału poprzez dodanie stosunkowo dużych ilości zasadniczo czystego proszku żelaza do mieszanek proszku i w konsekwencji zmniejszenie kosztu poprzez 5 wytwarzanie uzyskiwanych materiałów spiekanych łatwiejszych w obróbce, poprzez zmniejszenie ilości twardych faz i dodanie faz poprawiających skrawalność, jak np. miedź lub fazy sprzyjające łamaniu wióra.
Wadą pod względem właściwości i trwałości użytkowej takich nowych materiałów jak przykładowo podano w GB-A-2 188 062 jest zachowanie w rdzeniach ziaren żelaza utworzonych przez spiekanie razem z prasowanymi cząstkami proszku żelaza w mieszance proszku miękkiej fazy ferrytycznej, wywierającej szkodliwy wpływ na zużycie i ich właściwości wytrzymałościowe. Takie materiały mogą początkowo zawierać mieszanki około 50% wysoce stopowego materiału przykładowo M3/2 i około 50% proszku czystego żelaza z niewielkimi dodatkami węgla, wosków smarujących narzędzia do prasowania itp. Nawet przy pełnym spiekaniu ziarna żelaza zawierają ferrytyczne rdzenie z niewielką tylko dyfuzją chromu z regionów M3/2 do regionów powierzchniowych ziaren żelaza, gdzie po spiekaniu może powstawać martenzyt. Taka struktura wciąż występuje, nawet jeśli materiał jest nasycany lub gdy do mieszanki proszku dodano do około 5% Wagowych czystej miedzi.
Przedmiotem obecnego wynalazku jest dostarczenie sposobu wykonywania wyrobów z materiałów żelaznych wykazujących dużą zawartość miedzi proporcjonalnie do materiału nasycającego, lecz bez niekorzystnego wykonywania dodatkowych operacji wymaganych w poprzednich znanych sposobach. ο
Inne zalety będą oczywiste na podstawie poniższego opisu wynalazku.
Zgodnie z pierwszym aspektem obecnego wynalazku dostarczono sposób wytwarzania wyrobu spiekanego na bazie żelaza zawierającego miedź w zakresie od 12% do 26% wagowych, sposób obejmuje operacje: wykonanie mieszanki proszku posiadającej żądany skład, przynajmniej część całkowitej zawartości żelaza i miedzi dostarcza proszek żelaza zawierający nierozdzielnie związaną miedź; prasowanie wspomnianej mieszanki proszku dla uzyskania wypraski wytwarzanego wyrobu oraz spiekanie wspomnianej wypraski.
Zawartość miedzi ma głównie na celu zwiększenie przewodności cieplnej wytwarzanych wyrobów, jednakże wyroby wytwarzane sposobem wg obecnego wynalazku uzyskują również inne korzystne właściwości. Poniżej 12% Wagowych miedzi żądany wzrost przewodności cieplnej nie został uzyskany, natomiast powyżej 26% Wagowych wystąpiło kłopotliwe "przesączanie" stopionej miedzi z tego materiału podczas spiekania.
Korzystnie, zawartość miedzi może zawierać się w zakresie od 15 do 20% Wagowych. W sposobie według obecnego wynalazku proszek żelaza zawierający związaną miedź jest korzystnie proszkiem stopowym, w którym pojedyncze ziarna proszku zawierają zarówno żelazo jak i miedź, w związku z czym wyraźna segregacja między żelazem i miedzią nie jest możliwa. Ziarna proszku żelaza i miedzi można dobierać z dwóch podstawowych 7 rodzajów materiałów proszkowych: proszek stopowy żelaza z miedzią lub proszek o wiązaniu dyfuzyjnym żelaza z miedzią. Proszek stopowy żelaza z miedzią można wytwarzać znanymi sposobami wspólnego topienia składników materiału i następnie 5 rozpylania stopionej masy na przykład wodą lub gazem, dla wytworzenia żądanego proszku stopowego. Wiązany dyfuzyjnie materiał żelazo-miedź wytwarza się poprzez wykonywanie mieszanki proszków pierwiastka żelaza i miedzi, na przykład poprzez przeprowadzenie półfabrykatu mieszanki przez piec, 10 przez co między ziarnami następuje dyfuzja i tym samym związanie ich ze sobą. Wytworzony w ten sposób „zbrylony" materiał poddaje się lekkiemu zgniataniu w celu rozdrobnienia na cząstki zawierające żelazo i miedź, przylegające do siebie. Proces ten powoduje dyfuzję miedzi w zewnętrzne 15 regiony każdego żelaznego ziarna.
Sposób wg obecnego wynalazku pozwala uniknąć licznych operacji technologicznych występujących w znanych sposobach, ponieważ nie musi być wykonywana oddzielna mieszanka proszku stopowego miedzi i nie potrzeba wytwarzać z niej wyprasek, 20 wypraski nie muszą być układane w stos z wypraskami z materiału żelaznego, a finalne wyroby spiekane nie wymagają usuwania nieodłącznego osadu, jak miało to miejsce w znanych sposobach nasycania.
Szczególna korzyść wynikająca ze sposobu wg wynalazku 25 dotyczy technologii materiałów żelaznych obejmujących
Znane jest mieszanki proszków stali stopowej i niskostopowego żelaza bądź proszku zasadniczo czystego żelaza. zastosowanie takich mieszanek z dodatkami przykładowo proszku węgla, i przetwarzanie ich poprzez prasowanie i spiekanie oraz obróbkę cieplną po spiekaniu do postaci takich wyrobów, jak np. wkładki gniazd zaworowych do silników spalinowych. Takie znane materiały można nasycać lub nie stopem miedzi zgodnie z jednym z tradycyjnych sposobów opisanych powyżej. Tego rodzaju materiał zilustrowano materiałami i procesami produkcyjnymi opisanymi w GB-A-2 188 062 i EP-A- 312 161. Materiały te mogą zawierać przykładowo około 50% wagowych proszku wysokostopowej stali i około 50% wagowych proszku zasadniczo czystego żelaza. Proszek stopowej stali zawiera zazwyczaj chrom, który podczas dominujących warunków spiekania około 1100°C jest jednym z pierwiastków o najbardziej mobilnych atomach za węglem, w odniesieniu do szybkości dyfuzji tych pierwiastków stopowych, które sprzyjają powstawaniu martenzytu podczas chłodzenia wyrobu po spiekaniu. Najbardziej mobilne są atomy węgla przechodzące w atomy międzywęzłowe atomów żelaza w strukturze krystalicznej. Ponieważ wielkość i ciężar atomu chromu są podobne jak dla żelaza, zastępują żelazo i w konsekwencji posiadają podobną mobilność do żelaza w dominujących warunkach spiekania. Obecność chromu sprzyja powstawaniu martenzytu w tych regionach spiekanego materiału, w które dyfunduje, martenzyt powstaje podczas ochładzania materiału po zakończeniu cyklu spiekania. Spiekanie takich wyrobów często odbywa się w piecach zawierających środki o ruchu ciągłym, jak np. taśma lub mechanizm belki kroczącej, służące do transportu wyrobów 9 poprzez piec, zwykle podpartych np. w łódkach. Generalnie, pierwsza część pieca podwyższa temperaturę wyrobów do temperatury spiekania; druga część utrzymuje wyroby w temperaturze spiekania; a trzecia część umożliwia chłodzenie wyrobów z temperatury spiekania do temperatury, w której nie nastąpi wyraźne utlenienie wyrobów na wyjściu z pieca do spiekania. Wyroby generalnie spieka się w atmosferze gazu ochronnego ciągle przepływającego przez piec, mającego na celu dostarczenie atmosfery obojętnej lub redukującej oraz powstrzymanie dopływu powietrza (tlen) do pieca. Atmosfera ochronna występuje zasadniczo pod ciśnieniem otoczenia, jedynie z nieznacznym nadciśnieniem wewnątrz pieca dla zapobieżenia przedostawaniu się powietrza do wewnątrz. Gdy materiał spiekany zawiera znaczną ilość proszku żelaza w mieszance wyjściowej, często ziarna żelaza powstające w spiekaniu sprasowanych cząstek proszku mają mikrostrukturę w zakresie od ferrytu do perlitu i mieszaninę dwóch faz, zależnie od zawartości węgla, w rdzeniu regionów bogatych w żelazo dla stali nienarzędziowych. Zewnętrzny region ziaren żelaza generalnie zawiera martenzyt spowodowany obecnością chromu, który dyfundował podczas spiekania, lecz rdzeń pozostaje zasadniczo ferrytyczny lub perlityczny bądź tworzy mieszaninę ferrytu i perlitu w zależności od poziomu dodanego węgla. W stanie po spiekaniu faza bogatej w żelazo stali nienarzędziowej lub struktura ziarnowa zawiera głównie perlit, choć może tu występować mała ilość ferrytu, w środku 10 zewnętrznych regionów ziaren występuje mieszanina martenzytu i bainitu.
Jeśli spiekany wyrób zawiera austenit szczątkowy, to austenit szczątkowy generalnie przekształca się podczas 5 obróbki kriogenicznej po spiekaniu. Podczas odpuszczania zwykle wykonywanego po obróbce kriogenicznej następuje częściowy rozkład fazy perlitycznej, prowadzący do powstawania obszarów ferrytycznych wewnątrz ziaren lub fazy bogatej w żelazo. Może to pogarszać odporność materiału na 10 zużycie, wskutek obecności ferrytu a także zmniejszać wytrzymałość, wskutek obecności ferrytu. Obróbka cieplna po spiekaniu obejmuje obróbkę kriogeniczną mającą na celu przekształcenie pozostałości fazy gamma (austenit) w martenzyt w następstwie odpuszczania, dla zmniejszenia 15 stopnia twardości i kruchości fazy martenzytycznej, i raczej bez rozkładu w perlit, który jest niepożądanym efektem ubocznym procesu odpuszczania. Ponieważ odpuszczanie wykonuje się w temperaturze wyższej od oczekiwanej temperatury roboczej, uzyskuje się zapewnienie stabilności wymiarowej 20 wyrobu w środowisku roboczym (np. wkładki gniazda zaworowego w komorze spalania silnika spalinowego). Tego rodzaju obróbka nie wpływa na występowanie fazy ferrytycznej (oprócz tego, że powoduje wytwarzanie przynajmniej części ferrytu) lub nieodłącznie zmniejszonej odporności na zużycie i gorszych 25 właściwości mechanicznych.
Zauważono, że w sposobie wg obecnego wynalazku występuje efekt synergetyczny dla miedzi wraz z chromem (wynikający z 11 wiązania dyfuzyjnego lub stopowej postaci z żelazem), wspomagający dyfuzję miedzi i chromu w kierunku środka ziaren żelaza, środek ziaren żelaza pozostaje ferrytyczny lub perlityczny bądź tworzy ich mieszaninę, w rdzeniu ziaren żelaza zauważono przemianę w martenzyt podczas normalnego chłodzenia w piecu. Spiekane materiały żelazne wykonane zgodnie ze sposobem wg obecnego wynalazku z zastosowaniem proszku stopowego żelazo-miedź lub proszku z wiązaniem dyfuzyjnym żelazo-miedź wykazują obecność martenzytu w rdzeniach ziaren bogatych w żelazo w wyniku dyfuzji chromu lub innych pierwiastków wspomagających powstawanie martenzytu, do ziaren żelaza. Martenzyt powstaje podczas chłodzenia austenitu a ewentualny austenit szczątkowy przekształca się w obróbce kriogenicznej, następującej po spiekaniu. Podczas chłodzenia z temperatury spiekania część austenitu również przekształca się w bainit. Martenzyt można następnie odpuszczać dla utworzenia struktury martenzytu odpuszczania, która jest łatwoskrawalna.
Należy tu zauważyć istotne znaczenie, ze poprzednio miękkie rdzenie ferrytyczno perlityczne ziaren żelaza obecnie zawierają materiał, który jest twardszy, mocniejszy i bardziej odporny na zużycie, co wynika ze sposobu wg obecnego wynalazku.
Przypuszcza się, że przetwarzanie zastosowane do wytworzenia stopowego i wiązanego dyfuzyjnie materiału żelazo-węgiel powoduje przynajmniej pewną dyfuzję fazy miedzi w składnik żelaza, a obecność miedzi wspomaga dyfuzję chromu 12 lub innych pierwiastków sprzyjających powstawaniu martenzytu w rdzeniach ziaren żelaza tworzonych w spiekaniu, co umożliwia powstanie martenzytu.
Materiały w wykonaniu testowym wg sposobu zgodnego z obecnym wynalazkiem i wykonanie zasadniczo identycznych materiałów w znanych procesach nasycania, lecz z zastosowaniem zasadniczo identycznych parametrów procesowych, przykładowo ciśnienia prasowania i temperatury spiekania, wykazały korzystny wpływ zastosowania proszku stopowego żelazo-miedź lub proszku z wiązaniem dyfuzyjnym, jak opisano powyżej. Materiały o wysoce identycznym składzie, z wyjątkiem zawartości miedzi, wykonano: 1) zgodnie ze sposobem obecnego wynalazku; 2) metodą równoczesnego spiekania i nasycania; i 3) poprzez dodanie 13% wagowych proszku czystej miedzi do wyjściowej mieszanki proszków oraz spiekanie (tzn. bez nasycania i bez dodatku stopowego proszku żelazo-miedź).
Materiały wykonane w technologiach tradycyjnego nasycania w tych samych warunkach procesowych nie wykazują korzystnego wpływu powstawania martenzytu w rdzeniu ziaren żelaza. Analiza na skaningowym mikroskopie elektronowym wykazała obecność chromu w rdzeniu ziarna w materiałach wykonanych sposobem wg obecnego wynalazku.
Należy podkreślić, że warunki procesowe stosowane w badaniach porównawczych są takie same, jak warunki procesowe zastosowane w produkcji znanych materiałów komercyjnych, a zatem reprezentują aktualnie optymalne warunki procesowe z uwzględnieniem wszystkich czynników. 13
Materiały wykonane zgodnie ze sposobem wg obecnego wynalazku można również poddawać obróbce cieplnej po spiekaniu, np. obróbce kriogenicznej w temperaturze -120°C lub poniżej, dla przemiany fazy austenitu szczątkowego w martenzyt z następnym odpuszczaniem, dla zmiękczenia tego martenzytu, zwiększenia stabilności wymiarowej oraz podatności na obróbkę skrawaniem. A zatem, zgodnie z właściwością jednego przykładu wykonania obecnego wynalazku mieszanka proszku zawiera składnik proszkowy zawierający relatywnie niestopowy proszek żelaza i składnik proszkowy zawierający proszek stali, w którym występuje przynajmniej chrom lub inny pierwiastek sprzyjający powstawaniu martenzytu, jako pierwiastek stopowy, oprócz stopowego lub dyfuzyjnie wiązanego proszku żelazo-miedź. Alternatywnie lub dodatkowo, mieszanka proszku może zawierać dodatek (dodatki) pierwiastka sprzyjającego powstawaniu martenzytu, jak np. molibden lub nikiel. Opisano tu przykłady zastosowania proszków stali nierdzewnej M3/2, jednakże można wykorzystać każdą inną odpowiednią stal narzędziową lub szybkotnącą, przykładowo proszek stalowy zawierający chrom, w zależności od zastosowania, w jakim wytwarzany wyrób będzie użyty.
Przykładem alternatywnego materiału stalowego jest stal 316, która jest stalą nierdzewną o składzie w procentach Wagowych: 17% Cr, 2% Mo, 13% Ni, reszta Fe, w której zasadniczo nie występuje węgiel. 14
Jak się zatem okazuje, sposób, w jaki wprowadza się miedź w spiekany materiał żelazny, tzn. poprzez związanie z żelazem z uprzednim zastosowaniem obróbki powodującej między nimi reakcję, wywiera nieoczekiwany i synergetyczny efekt 5 potęgujący dyfuzję chromu lub innych pierwiastków sprzyjających powstawaniu martenzytu poprzez osnowę żelaza, wspomagając przemianę na martenzyt podczas chłodzenia po spiekaniu lub przemianie szczątkowego austenitu w wyniku obróbki kriogenicznej; 10 Materiał stopowy żelazo-miedź lub materiał wiązany dyfuzyjnie może mieć dowolny pożądany skład chemiczny, np. żelazo - 20% miedzi. Mieszanki proszków można wykonywać ze składników proszkowych przykładowo zawierających: żelazo, żelazo-miedź, proszek stali stopowej i/lub proszek węgla. 15 Ilość stopowego proszku żelazo-miedź będzie zależna od wymaganej końcowej zawartości miedzi w wyrobie oraz od początkowego składu stopowego proszku żelazo-miedź. W mieszance proszku nie wyklucza się zastosowania stopowego materiału żelazo-miedź i/lub materiału wiązanego 20 dyfuzyjne wraz z dodatkiem proszku czystej miedzi, co może być w pewnych przypadkach korzystne. W mieszance można również zastosować proszek stopowy oraz wiązany dyfuzyjnie proszek żelazo-miedź.
Stopowy materiał żelazo-miedź okazuje sie nieco 25 korzystniejszy pod względem promowania powstawania martenzytu w ziarnach żelaza, niż materiał żelazo-miedź wiązany dyfuzyjnie. Korzystne jest zatem użycie stopowego materiału, 15 należy jednakże podkreślić, że materiał wiązany dyfuzyjnie wytwarza martenzyt po spiekaniu w kolejnej operacji, natomiast znane nasycane materiały nie wytwarzają martenzytu w rdzeniach ziaren żelaza i rdzenie te zawierają jedynie mieszankę ferrytu i perlitu.
Zgodnie z drugim aspektem obecnego wynalazku dostarczono wyrób spiekany wytworzony zgodnie z pierwszym aspektem obecnego wynalazku.
Dla pełnego zrozumienia wynalazku opisano przykłady ilustracyjne, w odniesieniu do załączonych rysunków, gdzie: fig. 1 przedstawia wykres słupkowy ukazujący zużycie wkładek gniazda zaworowego w badaniu silnika spalinowego dla materiału wykonanego zgodnie z obecnym wynalazkiem; i fig. 2 - wykres zużycia narzędzia w funkcji ilości skrawanych części dla materiałów wykonanych zgodnie z obecnym wynalazkiem i materiału znanego.
Materiał wkładki gniazda zaworowego - Przykład 1
Mieszanki proszków żelaza o typowym składzie zastosowane do wytwarzania wkładek gniazda zaworowego dla silników spalinowych przygotowywano różnymi sposobami. Składy mieszanek proszków określające proszki zastosowane do ich wykonania przedstawiono poniżej w Tabeli 1. W przykładzie 1 materiał przygotowano w sposób zgodny z wynalazkiem, gdzie całą ilość żelaza i proporcję miedzi dodano w postaci stopowego proszku żelazo-20% miedzi. Taki proszek stopowy daje w materiale gotowym około 9,5% wagowych miedzi. 16
Tabela 1
Składnik %wagowych M3/2 Graf it MoS2 Czysta Cu Proszek Fe-Cu Środek pośliz gowy Pro szek Fe Przykład 1 45 0,55 1 6 47,47 0,75 - Przykład la 42, 9 0, 42 0,87 13 - 0, 75 42,9 Przykład lb 49, 75 0,5 - Nasycane - 0,75 49,75
Do wstępnej mieszanki proszków dodano jeszcze 6% 5 wagowych proszku czystej miedzi, w celu zwiększenia całkowitej zawartości miedzi do 15¾ wagowych. Proszkiem stopowym stali był w tym przypadku proszek rozpylany woda M3/2 o nominalnym składzie: 1¾ C; 4% Cr; 5¾ Mo; 3¾ V; 5¾ W. Ponieważ dodano tylko 6¾ wagowych proszku czystej miedzi, 10 zmniejszono do minimum segregację. Przykład la przedstawia mieszankę proszku, w której całą zawartość proszku żelaza stanowi czysty proszek żelaza, a zawartość miedzi w ilości 13% wagowych stanowi proszek czystej miedzi. Choć taki materiał normalnie nie był wytwarzany z tak dużą zawartością 15 proszku czystej miedzi z powodów omówionych powyżej, wykonano go dla określenia wpływu zawartości miedzi na charakterystykę dyfuzji chromu w składnik żelaza.
Przykład lb wykonano zgodnie ze znanym sposobem wg GB-A-2 188 062, w którym miedź dostarczono poprzez spiekanie z 20 równoczesnym nasycaniem.
Wszystkie proszki zmieszano zgodnie zasadami ustalonymi dla mieszalnika· stożkowego Y.
Ciśnienie prasowania dobrano w zakresie 650-800 MPa, w każdym przypadku następowało spiekanie w około 1100°C w piecu 17 przenośnikowym, wszystkie próbki spiekano w tych samych warunkach. Po spiekaniu wszystkie próbki poddano obróbce kriogenicznej w -120°C, dla przemiany szczątkowego austenitu (faza γ) w strukturze i następnie odpuszczano w 600°C przez 2 5 godziny, dla zmiękczenia tego martenzytu, uzyskania większej stabilności wymiarowej i poprawy skrawalności. W Tabeli 2 poniżej podano składy chemiczne pierwiastków, gęstość spiekanego materiału oraz twardość końcową po obróbce kriogenicznej i po odpuszczaniu, które wykonano po spiekaniu. 10
Tabela 2
Składnik % wagowych c Cr Cu Mo S V W Fe Gęstoś ć Mgm"'' Twardość HRA Przykład 1 1 1,8 15,5 2,9 0,4 1, 4 2,3 Bal 7,2 64-67 Przykład la 0,9 1,7 13 2,7 0,3 1,3 2,1 Bal 7,0 59-64 Przykład lb 0,9 2,0 15 2,5 1,5 2,5 Bal 7,95 67-71
Mikrostruktura próbek wykonanych zgodnie z przykładem 1 wykazała strukturę martenzytu odpuszczania nawet w rdzeniach ziaren żelaza. Martenzyt powstał podczas chłodzenia z 15 temperatury spiekania. Obróbkę kriogeniczną przeprowadzono w celu przemiany szczątkowego austenitu w fazie materiałowej M3/2 w martenzyt. Przemiana z austenitu w martenzyt nie jest łatwo obserwowana pod mikroskopem, może o niej świadczyć wzrost twardości przy przemianie austenitu w martenzyt. 20 Próbki wg przykładu la wykazały mikrostrukturę zawierającą pewną ilość martenzytu powstałą przy chłodzeniu z temperatury spiekania oraz szczątkowego austenitu. W następstwie obróbki kriogenicznej austenit szczątkowy przemienia się w martenzyt w regionach M3/2 a ziarna żelaza 25 zawierają głównie perlit (faza zawierająca strukturę płytkową 18 ferrytu i cementytu) oraz pewną ilość ferrytu. Perlit powstaje dzięki dodaniu proszku węgla w postaci grafitu, jednakże z powodu nieobecności chromu, w rdzeniach ziaren żelaza nie powstaje martenzyt. Podczas odpuszczania nastąpił rozległy rozpad perlitu oraz wzrosła frakcja objętościowa ferrytu w porównaniu ze stanem sprzed spiekania. W związku z tym odporność na zużycie materiału wprzykładzie la jest niższa a właściwości mechaniczne, jak wykazały wyniki pomiaru twardości, są również niższe.
Próbki w przykładzie lb wykazały niemal identyczna strukturę i właściwości jak próbki w przykładzie la. Materiał ten wykonano zgodnie ze znanym sposobem wg GB-A-2 188 062. Twardość w przykładzie lb była nieco wyższa niż w przykładzie 1, co wynikało z większej gęstości materiału po nasycaniu.
Materiał w przykładzie lb wykazywał znaczne ilości inherentnie słabszych obszarów ferrytu po odpuszczaniu, bez pożądanej struktury martenzytu odpuszczania pokazanej w przykładzie 1 uzyskanym zgodnie ze sposobem wg obecnego wynalazku.
Na fig. 1 pokazano wykres słupkowy zużycia wkładki gniazda zaworowego wykonanej z materiału wg przykładu 1, w położeniach wydechowych 1,8 litrowego 4-cylindrowego 16-zaworowego silnika spalinowego, pracującego przez 180 godzin z szybkością 6000 obr/min na benzynie bezołowiowej, silnik posiadał zawory z powłoką Stellitową (nazwa handlowa). Kryterium sukcesu dla tego badania jest nieprzekroczenie 100 mikronometrów zużycia wkładki gniazda zaworowego. Jak wynika 19 z fig. 1, maksymalne zużycie wystąpiło w gnieździe zaworowym w położeniu 4 (60 μη) zużycie dla wszystkich innych wkładek wynosiło około 30 μη lub mniej. Z przykładów 1, la i lb w oczywisty sposób wynika, że jedyną bezpośrednią różnicą w procesie ich wytwarzania był sposób wprowadzenia miedzi w spiekany materiał. Przypuszcza się, że lepszą strukturę i właściwości można bezpośrednio przypisać zastosowaniu stopowych materiałów żelazo-miedź, gdzie przynajmniej cześć zawartości miedzi jest niepodzielnie związana z żelazem i pochodzi ze zwiększonej dyfuzji spowodowanej przez ten materiał stopowy.
Przykład 2
Wykonano mieszankę proszku zawierającą 45¾ wagowych proszku stali narzędziowej M3/2, 0,55¾ węgla, 1% MoS,, 6'?> Cu, 47,45 FeCu20 (proszek z wiązaniem dyfuzyjnym) i 0,75¾ środka smarnego w postaci wosku. Z mieszanki wykonano wypraski prasowane pod ciśnieniem 770 MPa do gęstości pozornej 7,1 Mgm’3 i spiekano w około 1100°C w ciągłym przepływie atmosfery azotowo wodorowej w piecu przenośnikowym. Spiekane wyroby poddano obróbce kriogenicznej w temperaturze -120°C lub poniżej, w celu przemiany szczątkowego austenitu w martenzyt i ostatecznie odpuszczono w 600°C. Gęstość spiekanego materiału wynosiła 7,0 Mgnf°. Twardość spiekanego materiału wynosiła 61 HRA, twardość materiału po obróbce kriogenicznej wynosiła 65 HRA a twardość odpuszczanego materiału po obróbce kriogenicznej wynosiła 62-65 HRA. 20
Mikrostruktura materiału w przykładzie 2 (wykonanego z proszku żelazo-miedź z wiązaniem dyfuzyjnym) po odpuszczaniu (w następstwie spiekania i obróbki kriogenicznej) wykazywała małe sporadyczne obszary ferrytu w bogatej w żelazo stali nienarzędziowej. Jednakże bogata w żelazo faza zawierała zasadniczo perlit w rozległych regionach ferrytu, typowe dla znanego materiału wykonanego z zastosowaniem technologii nasycania.
Przykład 3
Przygotowano mieszankę zawierająca w procentach Wagowych: 75% proszku stopowego Fe-Cu20, 23% proszku stali nierdzewnej 316, 0,75% proszku MoS2, 1% proszku węgla; materiał ten oznaczono symbolem NI. Stal nierdzewna 316 miała następujący skład: 17% Cr, 2% Mo, 13% Ni, reszta Fe. Próbkę porównawczą oznaczoną symbolem N wykonano z mieszanki o następującym składzie (% wagowych): 70,9% niestopowego proszku żelaza, 27% proszku stali nierdzewnej 316, 0,9% proszku MoS2, 1,2% węgla. Oba materiały prasowano pod ciśnieniem 770 MPa.
Materiał NI spiekano oddzielnie (ponieważ występowało tu około 15% wagowych miedzi dostarczonej przez proszek stopowych Fe-Cu) a materiał N2 spiekano równocześnie i nasycano zgodnie ze znaną technologia procesowa. Końcowy teoretyczny skład ogólny obu materiałów NI i N w % wagowych był następujący:! C/3,9 Cr/15 Cu/0,9 Mo/3 Ni/S 0,3/bal Fe. 21
Spiekanie z nasycaniem wykonano w około 1100°C w atmosferze przepływającego azotu z wodorem. Po spiekaniu oba materiały obrobiono kriogenicznie i odpuszczono.
Materiał NI wykazywał mikrostrukturę zawierającą ferryt nawet w rdzeniach ziaren, które w przeważającej ilości były żelazem. Tego rodzaju materiał wykazywał zasadniczo strukturę martenzytu odpuszczania. Materiał N wykazywał rozległy ferryt w ziarnach żelaza w strukturze perlitycznej w strefach przejściowych pomiędzy poprzednimi ziarnami żelaza i cząstkami stali nierdzewnej 316 nawet pomimo, że materiał ten miał nieco większą zawartość węgla 1,2%. A zatem, w uzyskanej strukturze po przetworzeniu ponownie występował wpływ miedzi niepodzielnie związanej z żelazem w uzyskanej strukturze po przetworzeniu.
Przykład 4
Zgodnie z obecnym wynalazkiem wykonano następne mieszanki oznaczone jako materiały EMCA i FMCD. Składy mieszanek dla tych materiałów w postaci składników mieszanek proszku podano w Tabeli 3.
Tabela 3 EMCA 75 FMCD F4-20 Cu (stopowy) 75 75 C 1.35 1,35 Mo 0.5 MoS2 Niestopowe Fe 23, 15 22, 65 Środek poślizgowy 0, 75 0,75
Materiały prasowano pod ciśnieniem 770 MPa i spiekano w około 1100°C w ciągłej atmosferze gazowej, jak w poprzednich 22 przykładach. Uzyskane gęstości i twardości materiałów spiekanych podano w Tabeli 4. Wykonano obróbkę cieplną próbek po spiekaniu.
Tabela 4 _ FMCA FMCD Gęstość Dozorna, Mam"* 7.05 7.05 Gęstość no sniekaniu. 7.35 - 7.40 7.15 - 7.20_ Twardość HRB 99 - 101 95 - 98 W materiale FMCA wykonanym zgodnie z obecnym wynalazkiem w wyjściowej mieszance proszku zastosowano proszek stopowy Fe-Cu i 0,5% proszku czystego molibdenu. Materiał FMCA wykazywał rozległe strefy bogate w Mo oraz obszary martenzytyczne i bainityczne związane z tymi strefami. Materiał FMCA wykazywał również węgliki na granicach ziarnowych. Mikrostruktury materiału FMCA były nieco podobne do materiału porównawczego oznaczonego jako FMC (proszek niestopowego żelaza, 1,35% C, 0,5% Mo), natomiast zawartość miedzi uzyskano w wyniku równoczesnego spiekania i nasycania zgodnie ze znanym sposobem. Oprócz infiltracji warunki spiekania były takie same dla obu materiałów FMCA i FMCD. W materiale FMC występował węglik granic ziarnowych, perlityczna osnowa oraz strefy bogate w Mo z cząstkami Mo, lecz bardzo małe w porównaniu z materiałem FMCA.
Podczas spiekania następował częściowy rozpad MoS2 w materiale FMCD, dostarczając do struktury wolny Mo o potencjalnej zdolności generowania umiejscowionej struktury martenzytyczno bainitycznej związanej ze strefami bogatymi w
Mo. 23
Część siarki z rozpadu MoS2 reagowała z żelazem i miedzią, tworząc metaliczne siarczki, korzystne dla poprawy skrawalności. W materiale FMCD można było zauważyć bezwęglikowe sieci 5 oraz perlityczną osnowę.
Na fig. 2 pokazano wykres przedstawiający zużycie narzędzia w funkcji ilości części obrobionych skrawaniem dla materiałów FMC, FMCA I FMCD. Wykres potwierdza, że dla materiałów zawierających stopowy proszek Fe-Cu dający wzrost 10 do rozległych obszarów martenzytyczno-bainitycznych nie nastąpiło pogorszenie skrawalności pomimo wytworzenia mocniejszych, bardziej odpornych na zużycie struktur materiałowych.
Faktycznie, skrawalność obu materiałów FMCA i FMCD jest 15 lepsza w porównaniu z materiałem FMC wykonanym w znany sposób. FEDERAL-MOGUL SINTERED PRODUCTS LTD Pełnomocnik: POLSERYICE sP.zo.o . z o.o.
9 13 7 0 00-613 Warszawn, ui. Chałubińskiego 8 REGOb 91370
mgr inż. AnifeJł mir sko-Oziubek RZECZNIK P \Ti iNTOWY 20
Claims (21)
- 362787 OK-1-77/53049 PCT/GB02/00176 WO 02/059388 Zastrzeżenia patentowe 1. Sposób wytwarzania wyrobu spiekanego na bazie żelaza zawierającego miedź w zakresie od 12% do 26% Wagowych, sposób obejmuje operacje: wykonanie mieszanki proszku posiadającej żądany skład, przynajmniej cześć całkowitej zawartości żelaza i miedzi dostarcza proszek żelaza zawierający związaną miedź; prasowanie wspomnianej mieszanki proszku dla uzyskania wypraski wytwarzanego wyrobu oraz spiekanie wspomnianej wypraski.
- 2. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że zawartość miedzi leży w zakresie od 15 do 20% wagowych.
- 3. Sposób według zastrz. 1 lub 2 znamienny tym, że mieszanka proszku zawiera proszek stalowy. 2
- 4. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stalowy zawiera chrom.
- 5. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stalowy zawiera molibden.
- 6. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stalowy zawiera nikiel.
- 7. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stalowy jest proszkiem ze stali szybkotnącej.
- 8. Sposób według zastrz. 7 znamienny tym, że proszek stalowy jest proszkiem ze stali M3/2.
- 9. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stalowy jest proszkiem ze stali szybkotnącej.
- 10. Sposób według zastrz. 9 znamienny tym, że proszek stalowy jest proszkiem ze stali szybkotnącej 316.
- 11. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że mieszanka proszku zawiera proszek węgla.
- 12. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że materiał żelazo-miedż dobrano z grupy zawierającej: proszek żelazo-miedż wiązany dyfuzyjnie i stopowy proszek żelazo-węgiel.
- 13. Sposób według zastrz. 12 znamienny tym, że w skład materiału żelazo-miedż wchodzi 20¾ wagowych Fe-Cu. 3
- 14. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że mieszanka proszku zawiera również proszek czystej miedzi.
- 15. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że mieszanka proszku zawiera również pierwiastek sprzyjający powstawaniu martenzytu.
- 16. Sposób według zastrz. 15 znamienny tym, że pierwiastek ten dobrano z grupy zawierającej: chrom, molibden i nikiel.
- 17. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że ponadto obejmuje operacje kriogenicznej obróbki materiału spiekanego.
- 18. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że ponadto obejmuje operację odpuszczania materiału spiekanego.
- 19. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że ponadto obejmuje operację dodania do mieszanki proszku dwusiarczku molibdenu lub dwusiarczku wolframu.
- 20. Wyrób z materiału spiekanego na bazie żelaza, wykonany zgodnie ze sposobem wg dowolnego z poprzednich zastrz. 1 do 19. 4
- 21. Wyrób spiekany według zastrz. 20, będący zaworem lub wkładka gniazda zaworu silnika spalinowego. FEDERAL-MOGUL SINTERED PRODUCTS LTD Pełnomocnik: POLSERViCE sP. zo.o. 00-613 Warszawa, ul. Chałubińskiego 8 REGON 0fl>k9 13 70 f fr mgr inż. Annd^S RZECZNI(ι Ba) 362787 (\% OK-I-77/53049 PCT/GB02/00176 WO 02/059388 Zastrzeżenia patentowe (zmienione) 1. Sposób wytwarzania wyrobu spiekanego na bazie żelaza zawierającego miedź w zakresie od 12¾ do 26% wagowych, spiekany wyrób posiada osnowę żelaza zawierającą strukturę martenzytyczną, sposób obejmuje operacje: wykonanie mieszanki proszku posiadającej żądany skład, wspomniany skład mieszanki zawiera przynajmniej część proszku żelaza i oddzielnie, materiał sprzyjający powstawaniu martenzytu, przynajmniej część całkowitej zawartości żelaza i miedzi stanowi materiał miedziany dobrany z grupy zawierającej: proszek żelazo-miedź wiązany dyfuzyjnie i stopowy proszek żelazo-miedź; prasowanie wspomnianej mieszanki proszku dla uzyskania wypraski wytwarzanego wyrobu oraz spiekanie wspomnianej wypraski dla wytworzenia wyrobu, w którym osnowa żelaza zawiera strukturę martenzytyczną. 2. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że zawartość miedzi leży w zakresie od 15 do 20 % wagowych 2' 3. Sposób według zastrz. 1 lub 2 znamienny tym, że mieszanka proszku zawiera również proszek stali. 4. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stali zawiera chrom. 5. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stalowy zawiera molibden. 6. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stali zawiera nikiel. 7. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stali jest proszkiem stali szybkotnącej. 8. Sposób według zastrz. 7 znamienny tym, że proszek stali jest proszkiem stali M3/2. 9. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że proszek stali jest proszkiem stali szybkotnącej. 10. Sposób według zastrz. 9 znamienny tym, że proszek stali jest proszkiem stali szybkotnącej 316. 11. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że mieszanka proszku zawiera proszek węgla. 12. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że w skład materiału żelazo-miedź wchodzi 20% wagowych Fe-Cu. 3' 13. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że mieszanka proszku zawiera również proszek czystej miedzi. 14. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że mieszanka proszku zawiera również pierwiastek sprzyjający powstawaniu martenzytu. 15. Sposób według zastrz. 14 znamienny tym, że pierwiastek ten dobrano z grupy zawierającej: chrom, molibden i nikiel. 16. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że ponadto obejmuje operację kriogenicznej obróbki materiału spiekanego. 17. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że ponadto obejmuje operację odpuszczania materiału spiekanego 18. Sposób według dowolnego z poprzednich zastrz. znamienny tym, że ponadto obejmuje operację dodania dwusiarczku molibdenu lub dwusiarczku wolframu do mieszanki proszku. 19. Wyrób z materiału spiekanego na bazie żelaza, wykonany zgodnie ze sposobem wg dowolnego z poprzednich zastrz. 1 do 18. 4 20. Wyrób spiekany według zastrz. 19, będący zaworem lub wkładka gniazda zaworu silnika spalinowego. FEDERAL-MOGUL SINTERED PRODUCTS LTD Pełnomocnik: POLSERVICEsp.Zo.o. 00-613 Warszawa, ul. Cjjalubińskiego 8 REGON 0/1^8 9 | 3 7 0 mgr inż. Armo rzeczn'I imi iska-Dziubek NTOWY
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0101770A GB0101770D0 (en) | 2001-01-24 | 2001-01-24 | Sintered ferrous material |
| GB0120401A GB0120401D0 (en) | 2001-08-22 | 2001-08-22 | Sintered Ferrous Material |
| PCT/GB2002/000176 WO2002059388A1 (en) | 2001-01-24 | 2002-01-17 | Sintered ferrous material containing copper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL362787A1 true PL362787A1 (pl) | 2004-11-02 |
| PL200915B1 PL200915B1 (pl) | 2009-02-27 |
Family
ID=26245610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL362787A PL200915B1 (pl) | 2001-01-24 | 2002-01-17 | Sposób wytwarzania wyrobu spiekanego na bazie żelaza zawierającego miedź |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040112173A1 (pl) |
| EP (1) | EP1370704B1 (pl) |
| JP (1) | JP2004520486A (pl) |
| KR (1) | KR20030070116A (pl) |
| CN (1) | CN1314824C (pl) |
| AT (1) | ATE294255T1 (pl) |
| BR (1) | BR0206677A (pl) |
| DE (1) | DE60203893T2 (pl) |
| ES (1) | ES2237669T3 (pl) |
| GB (1) | GB2386908B (pl) |
| PL (1) | PL200915B1 (pl) |
| RU (1) | RU2280706C2 (pl) |
| WO (1) | WO2002059388A1 (pl) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE0203135D0 (sv) * | 2002-10-23 | 2002-10-23 | Hoeganaes Ab | Dimensional control |
| GB2429464B (en) * | 2005-08-23 | 2009-04-15 | Federal Mogul Sintered Prod | Manufacture of a ferrous article |
| DK2051826T3 (da) * | 2006-07-21 | 2012-01-09 | Hoeganaes Ab | Jernbaseret pulver |
| RU2353694C1 (ru) * | 2007-10-02 | 2009-04-27 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Спеченный сплав на основе железа |
| JP5384079B2 (ja) * | 2008-10-29 | 2014-01-08 | Ｎｔｎ株式会社 | 焼結軸受 |
| CN103038025B (zh) * | 2010-03-01 | 2014-10-15 | 俄罗斯联邦政府预算机构《联邦军事、特殊及双用途智力活动成果权利保护机构》 | 用于金刚石工具制造的铜基粘结剂 |
| CA2798516C (en) * | 2010-05-19 | 2017-03-14 | Hoeganaes Corporation | Compositions and methods for improved dimensional control in ferrous powder metallurgy applications |
| AT509868B1 (de) * | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Miba Sinter Austria Gmbh | Bauelement mit reduzierter metallhaftung |
| JP2012126972A (ja) * | 2010-12-16 | 2012-07-05 | Jfe Steel Corp | 粉末冶金用合金鋼粉ならびに鉄基焼結材料およびその製造方法 |
| ES2666125T3 (es) * | 2012-01-18 | 2018-05-03 | Hitachi Metals, Ltd. | Núcleo de polvo metálico, componente de bobina y método de fabricación para núcleo de polvo metálico |
| DE102012013226A1 (de) | 2012-07-04 | 2014-01-09 | Bleistahl-Produktions Gmbh & Co Kg | Hochwärmeleitender Ventilsitzring |
| JP5859395B2 (ja) * | 2012-07-27 | 2016-02-10 | 日立オートモティブシステムズ株式会社 | 内燃機関のピストン及びこのピストンの製造方法 |
| CN103131930A (zh) * | 2013-03-07 | 2013-06-05 | 江苏大学 | 一种制备粉末高速钢件的方法 |
| JP6213809B2 (ja) * | 2013-03-12 | 2017-10-18 | 日立金属株式会社 | 圧粉磁心、これを用いたコイル部品および圧粉磁心の製造方法 |
| JP6194613B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-09-13 | 日立化成株式会社 | 摺動部材用鉄基焼結合金およびその製造方法 |
| EP3024000B1 (en) * | 2013-07-17 | 2018-12-19 | Hitachi Metals, Ltd. | Dust core, coil component using same and process for producing dust core |
| CN103758746B (zh) * | 2014-01-17 | 2015-10-28 | 钢铁研究总院 | 一种钢-钢双金属转子及其制造方法 |
| JP6146548B1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-06-14 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 粉末冶金用混合粉末の製造方法、焼結体の製造方法、および焼結体 |
| KR102097956B1 (ko) | 2015-09-18 | 2020-04-07 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 분말 야금용 혼합분, 소결체 및 소결체의 제조 방법 |
| ITUA20165254A1 (it) * | 2016-06-28 | 2017-12-28 | Antonino Rinella | Materiali metallici criotemprati, dotati di un'elevata capacita' di assorbire energia di deformazione elastica, destinati alla costruzione di armature di protezione per pneumatici resistenti alle perforazioni e alle lacerazioni. |
| CN106222566B (zh) * | 2016-08-23 | 2018-10-09 | 秦皇岛市雅豪新材料科技有限公司 | 一种超硬材料制品专用稀土调节水雾化Fe-Cu预合金粉末及其制备方法 |
| CN106694885B (zh) * | 2016-12-15 | 2018-12-28 | 江门市佳久新材料科技有限公司 | 一种涡旋压缩机用粉末冶金不锈钢合金平衡块 |
| CN106636856A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-10 | 江门市佳久新材料科技有限公司 | 一种高密度粉末冶金用不锈钢合金材料 |
| CN107052350B (zh) * | 2017-06-16 | 2019-10-11 | 大连理工大学 | 一种连接钨材与铜材的方法 |
| MX2020002256A (es) * | 2017-10-30 | 2020-07-13 | Tpr Co Ltd | Guia de valvula de aleacion sinterizada base hierro y metodo para fabricar la misma. |
| WO2019108430A1 (en) | 2017-11-30 | 2019-06-06 | Gkn Sinter Metals, Llc | Powder metal alloy composition for sintered powder metal insert for aluminum casting |
| US10780491B2 (en) | 2018-01-11 | 2020-09-22 | Ford Global Technologies, Llc | Aluminum casting design with alloy set cores for improved intermetallic bond strength |
| DE102020213651A1 (de) * | 2020-10-29 | 2022-05-05 | Mahle International Gmbh | Verschleißfeste, hochwärmeleitfähige Sinterlegierung, insbesondere für Lageranwendungen und Ventilsitzringe |
| CN112756608A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-05-07 | 北京有研粉末新材料研究院有限公司 | 一种原位生成铜包铁热管吸液芯材料的制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH275201A (de) * | 1948-07-08 | 1951-05-15 | Plansee Metallwerk | Legierter Sinterstahl. |
| US3583864A (en) * | 1969-05-05 | 1971-06-08 | Pfizer & Co C | Chemical process of producing an iron-copper alloy powder |
| GB1339132A (en) * | 1970-05-28 | 1973-11-28 | Brico Eng | Ferrous alloys |
| US3752712A (en) * | 1971-06-07 | 1973-08-14 | Domtar Ltd | Iron copper prealloys |
| BE793539A (fr) * | 1971-12-30 | 1973-06-29 | Int Nickel Ltd | Perfectionnements relatifs a la compression des poudres |
| US3860457A (en) * | 1972-07-12 | 1975-01-14 | Kymin Oy Kymmene Ab | A ductile iron and method of making it |
| US4064914A (en) * | 1974-05-08 | 1977-12-27 | Union Carbide Corporation | Porous metallic layer and formation |
| SU955726A1 (ru) * | 1980-12-30 | 1990-08-30 | Предприятие П/Я Р-6543 | Шихта дл изготовлени спеченных изделий на основе железа |
| US4678510A (en) * | 1985-12-24 | 1987-07-07 | General Motors Corporation | Wear resistant iron powder article |
| CA1337468C (en) * | 1987-08-01 | 1995-10-31 | Kuniaki Ogura | Alloyed steel powder for powder metallurgy |
| GB8723818D0 (en) * | 1987-10-10 | 1987-11-11 | Brico Eng | Sintered materials |
| SU1637141A1 (ru) * | 1989-08-18 | 1995-11-10 | Белорусское республиканское научно-производственное объединение порошковой металлургии | Способ получения изделий из сплава на основе железа |
| GB8921260D0 (en) * | 1989-09-20 | 1989-11-08 | Brico Engineering Company | Sintered materials |
| RU2023737C1 (ru) * | 1992-04-28 | 1994-11-30 | Тамара Федоровна Волынова | АНТИФРИКЦИОННЫЙ СПЛАВ НА ОСНОВЕ ЖЕЛЕЗА СО СТРУКТУРОЙ ε - МАРТЕНСИТА И АНТИФРИКЦИОННОЕ ИЗДЕЛИЕ |
| RU2043868C1 (ru) * | 1993-07-06 | 1995-09-20 | Тамара Ароновна Пумпянская | Способ получения спеченных изделий из диффузионно-легированных железных порошков |
| US5529604A (en) * | 1995-03-28 | 1996-06-25 | Ametek, Specialty Metal Products Division | Modified stainless steel powder composition |
-
2002
- 2002-01-17 KR KR10-2003-7009507A patent/KR20030070116A/ko not_active Ceased
- 2002-01-17 RU RU2003125845/02A patent/RU2280706C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-01-17 GB GB0315414A patent/GB2386908B/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-17 BR BR0206677-7A patent/BR0206677A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-01-17 PL PL362787A patent/PL200915B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-01-17 JP JP2002559869A patent/JP2004520486A/ja active Pending
- 2002-01-17 CN CNB028039203A patent/CN1314824C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-17 ES ES02715503T patent/ES2237669T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-17 DE DE60203893T patent/DE60203893T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-17 US US10/470,144 patent/US20040112173A1/en not_active Abandoned
- 2002-01-17 WO PCT/GB2002/000176 patent/WO2002059388A1/en not_active Ceased
- 2002-01-17 AT AT02715503T patent/ATE294255T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-01-17 EP EP02715503A patent/EP1370704B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040112173A1 (en) | 2004-06-17 |
| GB2386908A (en) | 2003-10-01 |
| GB0315414D0 (en) | 2003-08-06 |
| CN1314824C (zh) | 2007-05-09 |
| RU2003125845A (ru) | 2005-01-27 |
| DE60203893T2 (de) | 2006-01-19 |
| PL200915B1 (pl) | 2009-02-27 |
| DE60203893D1 (de) | 2005-06-02 |
| EP1370704A1 (en) | 2003-12-17 |
| EP1370704B1 (en) | 2005-04-27 |
| GB2386908B (en) | 2004-09-29 |
| WO2002059388A1 (en) | 2002-08-01 |
| BR0206677A (pt) | 2004-01-13 |
| KR20030070116A (ko) | 2003-08-27 |
| JP2004520486A (ja) | 2004-07-08 |
| ATE294255T1 (de) | 2005-05-15 |
| CN1488006A (zh) | 2004-04-07 |
| ES2237669T3 (es) | 2005-08-01 |
| RU2280706C2 (ru) | 2006-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL362787A1 (pl) | Spiekane materiały żelazne zawierające miedź | |
| US4970049A (en) | Sintered materials | |
| JP5351022B2 (ja) | 粉末冶金混合物、物品、焼結物品、及びバルブシートインサート | |
| KR101245069B1 (ko) | 분말 금속 기관 조성물 | |
| JP4368245B2 (ja) | 硬質粒子分散型鉄基焼結合金 | |
| CA2725652C (en) | Iron-based pre-alloyed powder | |
| JP5671526B2 (ja) | 高強度低合金焼結鋼 | |
| JP5992402B2 (ja) | 窒化焼結コンポーネントの製造方法 | |
| EP0752015B1 (en) | A method of making a sintered article | |
| JP2799235B2 (ja) | 内燃機関用弁座インサートおよびその製造方法 | |
| PL191887B1 (pl) | Prasowalniczo-spiekany materiał, zwłaszcza na wkładki gniazd zaworowych silników spalinowych, prasowalniczo-spiekalnicza mieszanina proszków metali oraz sposób wytwarzania prasowalniczo-spiekanego uformowanego materiału, zwłaszcza w postaci wkładki gniazda zaworowego silnika spalinowego | |
| EP1198601B1 (en) | Sintered steel material | |
| CN101124058B (zh) | 不锈钢粉末 | |
| WO2002072904A1 (en) | Sintered ferrous materials | |
| Hanejko | Advances in P/M gear materials | |
| CA2549175C (en) | Methods of preparing high density powder metallurgy parts by iron based infiltration | |
| Danninger et al. | Advances in powder metallurgy: 7. Advanced powder metallurgy steel alloys |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100117 |