PL441706A1

PL441706A1 - Sposób wytwarzania biokomponentu paliw płynnych

Info

Publication number: PL441706A1
Application number: PL441706A
Authority: PL
Inventors: Jan Wójcik; Marek Główka; Karolina Jaroszewska; Jerzy Garbaciak; Przemysław Boberski; Łukasz Kotyrba; Marek Lukosek; Kamila Torchała; Marcin Muszyński; Zbigniew Tomik; Janusz Waćkowski; Krystyna Zwierz; Joanna Bąk; Rafał Łużny
Original assignee: Politechnika Wroclawska; Siec Badawcza Lukasiewicz Inst Ciezkiej Syntezy Organicznej Blachownia
Priority date: 2022-07-11
Filing date: 2022-07-11
Publication date: 2024-01-15
Also published as: PL246187B1

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób wytwarzania biokomponentu paliw płynnych w procesie obejmującym hydroodtlenienie oleju pochodzenia roślinnego, a następnie hydroizomeryzację, a obydwa etapy są prowadzone w układzie szeregowym dwóch reaktorów przepływowych ze zraszanym stałym złożem katalitycznym. Najpierw olej roślinny łączy się ze strumieniem wodoru w stosunku od 50:1 do 1000:1 Nm3/m3, po czym podaje się od góry reaktora, przepuszcza przez stacjonarne złoże niklowego katalizatora i prowadzi się hydroodtlenianie w temperaturze z zakresu 250°C - 350°C, pod ciśnieniem wodoru 5 - 10 MPa i WHSV z zakresu 0,25 - 2 h-1. Otrzymane półprodukty odbiera się od dołu reaktora i kieruje do układu separatorów. Ciekłą frakcję n-parafin C9-C22, łączy się następnie ze strumieniem wodoru w stosunku od 1:50 do 1:1000 Nm3/m3 i przepuszcza się przez stacjonarne złoże katalizatora, w którym fazę aktywną stanowi platyna umiejscowiona w ilości 0,1% - 2% na nośniku, składającym się z tlenowodorotlenku glinu i zeolitu o strukturze AEL, przy czym w trakcie wytwarzania nośnika, stosuje się dodatek polioli polieterowych, a hydroizomeryzację prowadzi się w temperaturze z zakresu 240°C - 340°C, pod ciśnieniem wodoru MPa, a WHSV wynosi 0,2 -2 h-1. Uzyskany produkt poddaje się destylacji i uzyskuje się frakcję o wysokiej zawartości izoalkanów.

Description

Sposób wytwarza n la biokomponentu paliw plynnych Przedmiotem wynalazku jest spo:;ób wytwarzania biokomponentu paliw plynnyLh do zastosowania jako dodatek do paliw lotniczych. Najbardziej powszechnym zródlem paliw iotmczych jest przeróbka ropy naftowej, i wykorzystaniem hydrokrakingu, hydrorafinacji,, destylacji lub polaczenia wszystklch trzech metod. Sa to procesy vvysokotonazowe, wysokoenergetyczne,, wykorzystujace nit!odnawiah1y surowiel., a przez to niekorzystnie wplywajace na srodowisko naturalne. Poszukuje sie wiec rozw1azan alternatywnych, do których naleza proceo:;y przeróbki biom;::i,y w dodatki do paliw.:1 lotniczego. W tym zakresie, zazwyczaj jakc pierwszy etap przetwórstwa, stosuje sie procesy: Fishera Tropscha, hydrorafinacji olejów, hydrodeok:.ydacji kwa::.ów tlus,etowych {proc1:s HDO). uy konwer~ji cukrów (proces SR.I). Sklad frdkcy1nv produktow pow:;,talych w tych proresach jest oczywiscie nóznicowany i 1alezny zarówno od stosowane.i procedury jak i od rodzaju zastosowanego surowca. W celach legalizacyjnych otrzymanego paliwa powstala dyrektywa europej::..ka RED !1/2009/28/WE, a na jej podstawie oprac.owano norme ASTM D-7566 okre~lajaca warunki zastosowania w bezpieczny sposób biododatków paliwowych w stosunku 50:50 wzgledem frakcji porhochenia petrochemicznego. Norma ta okre5la niezbedne parametry fizykochemiczne finalnej frakcji paliwowej wytworzonej z biomasy. Kh.iczo\N\fm parnmeirem, .zwla!zcza w przypadku paliw lotniczych, S niskotemperaturowe. Wedlug normy ASTM 0-7566 temperatura krzepniecia biododatku powinna wynosic maksymalnie -40°C. Paliwa plynne skladaja sie glównie z weglowodorów nasyconych lub weglow.odorów aromatycznych. Ich podstawowe parametry, czyti temperatura krzepniecia oraz zakres temperatur wrzenia, zaleza od skladu. W paliwach plynnych nie mozna · stosowac dodatków o duzej zawartosci tlenu, poniewaz PL 441706 A1 2/21podwyis:.rnja temperature krzepniecia, ro7puszczalnosc wody ornz pogarszaja wlasciwosci przeciwstukowe. Istotnym czynnikiem struktury frakcji paliwowej jest takie udzial w~glowodorów rozgalezionych. Wraz z jego wzrostem poprawiaj~ sie parametry temperaturowe. Weglowodory rozgalezione uzyskuje sie w wyniku hydro1zomeryzacji nasyconych weglowodorów liniowvch, St,td i10meryzacja to i,r;totny f't.1p procp,;u produkcji paliwa, a jf'j efektywnosc w znaczacym stopniu wplywa na parametry produktu. Spo~ób prLetwórstwa surow,a pochodzenia petrochemiunego opi~ano w US9819192B2. rwórcv proponuja sposób otrzymywania paiiw lotniczych poprzlc';, kilkuetapowy proce<:, który obejmuje oligomery:rncje,. dehydrogenacje i hydrokraking wydzielonej po syntezie weglowodorów frakcji parafin C':I c~. Pro1.:e::.y tt: prowadzi :,,ie w temperaturze 300-340"( pod cisnieniem 4 MPa z udzialem katalizatora, w ktorym na nosn1ku usytuowano metal z grupy Vill. Podczas hydroizomeryiacji jest 1 kolei <.tasowany katalizator z grup VI oraz vm tMadu okresowego n w temperatur Le 380420''(, pod cisnieniem wodoru do 7 MPa. Komponent paliwa lotniczego, o gestofo O,T75 g/crn3, uzy;.kuje sie z wydajnoscia okolo 60%, jednak dopiero po zmieszaniu lzejszych frakc1i 1 r.1escia frakcji zawierajacej struktury aromatycme. CN111589469A zawiera opis hydroizomeryzacji weglowodorów powstalych w wyniku pro1:ee:iu Fishera- fropsha, p1:.y czym jego celem jest uzyskanie dob1ej jakosci smarujacego oleju bazowego. Jako faze aktywna katalizatora izomeryzacji stosuje sie platyne wraz z promotorem: w postaci· metalu ziem rzadkich. (w i_losci :Q,01-2%) zas jako nosnik stosuje si~ zeolit syntetyczny typu SAPO i ZSM, z grupy SAP0-11, ·ZSM722 oraz ZSM~48 wraz z nieorganicznym spoiwem. Ilosc platynv w przeliczeniu na mase katalizatora wynosi od 0,03% do 1%. W pierwszej kolejnosci miesza sie zeolit ze sp PL

Claims

Sposób wytwarza n la biokomponentu paliw plynnych Przedmiotem wynalazku jest spo:;ób wytwarzania biokomponentu paliw plynnyLh do zastosowania jako dodatek do paliw lotniczych. Najbardziej powszechnym zródlem paliw iotmczych jest przeróbka ropy naftowej, i wykorzystaniem hydrokrakingu, hydrorafinacji,, destylacji lub polaczenia wszystklch trzech metod. Sa to procesy vvysokotonazowe, wysokoenergetyczne,, wykorzystujace nit!odnawiah1y surowiel., a przez to niekorzystnie wplywajace na srodowisko naturalne. Poszukuje sie wiec rozw1azan alternatywnych, do których naleza proceo:;y przeróbki biom;::i,y w dodatki do paliw.:1 lotniczego. W tym zakresie, zazwyczaj jakc pierwszy etap przetwórstwa, stosuje sie procesy: Fishera Tropscha, hydrorafinacji olejów, hydrodeok:.ydacji kwa::.ów tlus,etowych {proc1:s HDO). uy konwer~ji cukrów (proces SR.I). Sklad frdkcy1nv produktow pow:;,talych w tych proresach jest oczywiscie nóznicowany i 1alezny zarówno od stosowane.i procedury jak i od rodzaju zastosowanego surowca. W celach legalizacyjnych otrzymanego paliwa powstala dyrektywa europej::..ka RED !1/2009/28/WE, a na jej podstawie oprac.owano norme ASTM D-7566 okre~lajaca warunki zastosowania w bezpieczny sposób biododatków paliwowych w stosunku 50:50 wzgledem frakcji porhochenia petrochemicznego. Norma ta okre5la niezbedne parametry fizykochemiczne finalnej frakcji paliwowej wytworzonej z biomasy. Kh.iczo\N\fm parnmeirem, .zwla!>zcza w przypadku paliw lotniczych, S niskotemperaturowe. Wedlug normy ASTM 0-7566 temperatura krzepniecia biododatku powinna wynosic maksymalnie -40°C. Paliwa plynne skladaja sie glównie z weglowodorów nasyconych lub weglow.odorów aromatycznych. Ich podstawowe parametry, czyti temperatura krzepniecia oraz zakres temperatur wrzenia, zaleza od skladu. W paliwach plynnych nie mozna · stosowac dodatków o duzej zawartosci tlenu, poniewaz PL 441706 A1 2/21podwyis:.rnja temperature krzepniecia, ro7puszczalnosc wody ornz pogarszaja wlasciwosci przeciwstukowe. Istotnym czynnikiem struktury frakcji paliwowej jest takie udzial w~glowodorów rozgalezionych. Wraz z jego wzrostem poprawiaj~ sie parametry temperaturowe. Weglowodory rozgalezione uzyskuje sie w wyniku hydro1zomeryzacji nasyconych weglowodorów liniowvch, St,td i10meryzacja to i,r;totny f't.1p procp,;u produkcji paliwa, a jf'j efektywnosc w znaczacym stopniu wplywa na parametry produktu. Spo~ób prLetwórstwa surow,a pochodzenia petrochemiunego opi~ano w US9819192B2. rwórcv proponuja sposób otrzymywania paiiw lotniczych poprzlc';, kilkuetapowy proce<:, który obejmuje oligomery:rncje,. dehydrogenacje i hydrokraking wydzielonej po syntezie weglowodorów frakcji parafin C':I c~. Pro1.:e::.y tt: prowadzi :,,ie w temperaturze 300-340"( pod cisnieniem 4 MPa z udzialem katalizatora, w ktorym na nosn1ku usytuowano metal z grupy Vill. Podczas hydroizomeryiacji jest 1 kolei <.tasowany katalizator z grup VI oraz vm tMadu okresowego n w temperatur Le 380420''(, pod cisnieniem wodoru do 7 MPa. Komponent paliwa lotniczego, o gestofo O,T75 g/crn3, uzy;.kuje sie z wydajnoscia okolo 60%, jednak dopiero po zmieszaniu lzejszych frakc1i 1 r.1escia frakcji zawierajacej struktury aromatycme. CN111589469A zawiera opis hydroizomeryzacji weglowodorów powstalych w wyniku pro1:ee:iu Fishera- fropsha, p1:.y czym jego celem jest uzyskanie dob1ej jakosci smarujacego oleju bazowego. Jako faze aktywna katalizatora izomeryzacji stosuje sie platyne wraz z promotorem: w postaci· metalu ziem rzadkich. (w i_losci :Q,01-2%) zas jako nosnik stosuje si~ zeolit syntetyczny typu SAPO i ZSM, z grupy SAP0-11, ·ZSM722 oraz ZSM~48 wraz z nieorganicznym spoiwem. Ilosc platynv w przeliczeniu na mase katalizatora wynosi od 0,03% do 1%. W pierwszej kolejnosci miesza sie zeolit ze sp<>iwem i roztworem kwasu, po czym formuje sie przez ugniatanie (np. wytlaczanie), suszy i wypraza uzyskujac nosnik, na który PL 441706 A1 3/21wprowad2a sie zwiazek platyr.y oraz zwiazek metalu 2iem rzadkich, ponownie 'il.!'il'f porldaje kalcynacji. Hydroizomery1acje <:yntrtycmego wosku z hydrokrakingu oleju resztkowego prowadzi sie w temperaturze 200-400-C, pod dsnieniem wodoru 2-10 MPa, WSVH=0,2-2 h ' i stosunku obJetosciowym wodoru do oleju 100-2000:1. W wyniku hydroiwmeryzacji wosku udzial frakcji wrzacej w zakresie 180-37o·c w produkcie stanowi ok. 33%m/m. Poza stosunkowo niewielka wydajnoscia, wykorzystanie do otrzymywania paliwa lotniczego procesu Fishera-Tropsha skutkuje znaczacym krakingiem I wytworzeniem macznej ilo~c1 strumieni ubocznych, juz w pierwszym etapie produkcji. Strumieni tych nie mozna wykorzystac do produkcji paliwa lotnic;,ego typu Bio-Jet, ze wzgledu na zbyt krótkie lancuchy weglowodorowe. Lep::.zyrn rozwiazaniem jest wykorzystanie w pierw::.zym etapie procesu hydrodeoksygenacji zwiazków zawierajacych reszty kwasowe, które wchodza w sklad tluszczów roslinnyrh, równiez przepracowanych/posmazalniczych. W jego efekcie mozna u1yskac weglowodory pro•;tolancuchowe, bez marzacego ud1ialu nie~rzydatnych w da1szym procesie produktów uboc.mych. Te jednak charakteryzuja sie niekorzystana temperatura krzepniecia, dlatego tez niezbedne jest przeprowadzenie procesu hydroizomeryzacji w celu uzyskania zwiazków jedno·, dwu· i wielorozgalezionyc:h, które cechuje znacznie n ii sza temperatura krzepniecia, pi-zy temperaturze wrzenia zblizonej do wartosci notowanej dla izomerów nierozgalezionych. W dokumentach EP2228423B1, U585S.2.235B2 opisany jest proces •hydroodtleniania surowców naturalnych . . Glównym zalozeniem · jest wybór katalizatora i warunków wlasciwych dla selektywnej hydrodeoksydacji. Wskazany :katalizator zawiera jako. faze aktywna co najmniej jeden. pierwiastek z grupy VIB .i co najmniej jeden z grupy VUI ukladu okresowego, przy czym obydwa pierwiastki wystepuja w postaci siarczkowej. •Przed wlasciwym procesem hydroodtleniania/dekarboksylacji prowadzi sie hydroodJlenienie wstepne, po PL 441706 A1 4/21nym wstepnie oczyszczony surowiec jest poddawany odUPnianiu wlasciwemu .. Zalozono, ze przynajmniej czesc produktu, po oczyszczeniu z resztkowych zwiazków organicznych, zawierajacych azot, jest poddawa, .. 1a hydroizomeryzdcji do uzyskania bazy oleju napedowego. Proces 1zomeryzacJi prowadzi sie w zlozu <;talym na htali;,atorze. N;i nosnik krzemowy, gllnokrzem1,mowv lub zeoHt (korzy-.tnir 7SM-48, ZMB-30, !ZM-1) nanosi sie, metoda mieszania, impregnacji na :;ucho lub impregnacji przez wymiane, faze aktywna. Korzystnie stanowi ja co najmnieJ j~den metai z grupy VIII (np. Pt, Pd) i/lub w najmniej jeden metal z grupy V!B (np. molibden, wolfram) w polaczeniu z co na1mniej jednym metalem nies:dachetnym z grupy vrn {np. nikiel, kobalt) korzystnie w formie siarrzkowej.. Zawartoic metalu !':zlachetnego miesci sie w zakresie 0,01-5%m/m, a w najbardziej korzystnym wariancie 0,2-2%m/m w stosunku do masy gotowego kataliiatora. Wlasciwe jest równiez przeprowadzenie redukcji metalu szlachetnego dowolna metod.a redukcji ex situ. Hydroizomeryzacje prowadii ,;ie w temperaturze 200- 4500(, pod cisnieniem wodoru 2-10 MPa. przy przeplywie objetosciowym WHSV 0,2 do 7 h·'. Metoda sluzy z zalozenia wytworzeniu bazy oleju napedowego i paliwo lotnicze typu JE1-A1 uzyskuje sie w ilosci zaledwie okolo 15%. Dodatkowo w procesie stosuje sie katalizatory w postaci siarczkowej, co wymaga zastosowania dodatkowych procedur: rrnjpierw siarczkow~nia ~ nastepnie orzyszcunia pólproduktu z siarki. Wskazana jest równiez koniecznosc oczyszczania polproduktu z resztkowych zwiazków organicznych, zaw1erajc1cych azot. Opi~ .US9S4562182 p_rzedstawia sposab równoleglej, kilkuetapowej przemiany surowców naturalnych, do mieszaniny dwóch· frak~ji izoparafin: paliwowej i oleju bazowego, z których kazda obejmuje szeroki zakres homoli::igó,w; Jako :suro.wce ·stosuje sie oleje roslinne i tluszcze. Pierwszym etapem jest ketonizacja z jednoczesna hydrorafinacja,.po której prowadzi sie hydroodtlenienie ketonów do uzyskania n.;alkanów. Etap ten prowadzi sie z udzialem katalizatora, d_ualnego K20/TiO- !'UMo! Katalizator moze byc stosowany w formie siarczkowej. Kolejnym PL 441706 A1 5/21etapem jest hydroizomeryzacja z selektywnym hydrokrakingiem. Twórcy wc;kazuja, ze proces st;indardowo prowadzi sie 1. zastmowanlem dwuf1mkcyjnych katalizatorów z metalu !>zlachetnego, korzystnie typu Pt-SAPO . lub Pt-ZSM, w temperatun:e 300-400 /C pod c1snieni~m wodon.J 2-~ MPa, pr .::y obcia~eniu zloza WHSV 05-2 h 1 . Produktem jest mieszanina oleju bazowego i frakcji paliwowych, które nastepnie rozdzi~la sie na komponenty (:,4-Cn i Cs - Cn Twórcy wskazuja przy tyrn, ze w efekcie krakingu w~·zszych frakcji, prz.ebiegajaccgo podczas 1zomerylacji, uzyskuje sie wysokiej jakosci komponenty paliwa Diesel i Bio.let (o temperaturze krzepniecia ponizeJ -42' C). Opisany proces 1est wieloetapowy, a 1ego zaloieniem jest uzyskanie dwóch glównych frakcji produktowych, co zmniejs:,a selektywnosc procesu dla kazdej z nich. Pati::nt US 8039682 B2 opisuje technologie otrzymywani;, paliw plynnych l olejów roslinnych ornz tluszczów. zwierzecych. Wykorzystac mozna oczyszczone ole Je roslinne zarówno jadalne jak i niejadalne, oleje pnepracowane spot.ywcze oraz tlus:.-C?e zwier1ece. Procrs obejmuje kolrjno reakcje uwodornienia, hydroodtlenienia, izorneryzaLji i selektywnego hydrokrakowania, prowadzonych w obecno:.ci wielofunkcyjnego katalizatora lub ukladu katalizatorów o odpowiedniej funkcjonalnosci w jednej strefie reakcy,nej. Strumien parafin oddziela sie nastepnie od wody, tlenku wegla i gazowych lel Z kole; ze strumienia parafin wydziela sie frakcje o temperaturze wrzenia wlasciwej dla paliwa lotniczego, strurnier'I Lawierajacy nafte i dolny ~trumien zawierajacy skladniki wrzace l)O_wyzej zakresu t~mperatur ~nenia paliwa lotniczego. Ten ostatni zawracany jest do strefy reakcji. Produktem procesu sa korzystnie parafiny zawierajace od 6 do 24 atomów,wegla w czasteczce; Sugerowany przez twórc.ów ,katalizator procesu hydroizomeryzacji moze zawierac metal z grupy VIII ukladu okresowego, zwlaszcza pallad i platyne oraz nosnik skladajacy sie z tlenku glinu, :zeolitów lub amonicznych glinokrzemianów, wylc.azujacy wlasciwosci kwasowe. Wzgledny udzial frakcji paliwa lotniczego i typu diesel nie jest jednak duzy: PL 441706 A1 6/21wykazana wydajnosc dla frakcji wrzacej w zakresie temperatur 132. - 2 79·c wynosila ok, 55%. Podobnie jak w popr1ednim pr1yldadzie takze i tutaj konieczne jest wieloetapowe przetwórstwo ::urowca, a produkt, poza frakcja lekka i pa!lwowa zawierd takze frakcje ciezsze, w przeklada sie na nizsza wydajnosc procesu w kierunku frakcji paliwa lotniczego. Problemem wciaz nierozwiazanym w stanie techniki pozostaje wzglednie niska wydajnosc procesu \vytwammia frakcji paliwa lotniczego o odpowiedniej ternperaturze krzepniecia, przy jednoczesnym znaczacym udziale frakcji ubocznych, zwlaszcza nizej wrzacych. Sprawne przeprowadzenie procesu jest równiF'i czesto utrudnionP. ,e wzgledu na brak wyspt:!cjalirnwanyc:h katali1atorów, zarówno do procesu hydrodeok-syeenacji„ a w szczególnosci hydroizomeryzacji dlugolancuchowych weglowodorów na$yconych Celem wynalazku bylo zatem opracowanie wydajnej i mozliwie uproszczonej metody wytw<1rzania frakcji weglowodorowej (9-Cn 1 ~urowców odnawialnych, która cechuje sie popr.:iwiona, mozliwie wysoka konwersja i selektywnoscia pozwalajac na prace bez koniecznosci rozdenuania :surowca oraz na wytwarzanie biokomponentu paliwa lotniczego jET Al, który spelnia wymagania normy ASTM D-7566 Spo:;ób wytwarzania biokomponentu pa!iw plynnych w procesie obejmujacym dwa etapy: • chemiczna · konwersje reszt kwasów tluszczowych zawartych w olejach pochodzenia roslinnego do weglowodorów prostolancuchowych poprzez hydroodtlenienie z udzialem stacjonarnego katalizatora w obecnosci wodoru, a nastepnie: PL 441706 A1 7/21• przeksztalcenie weglowodorów prostolancuchowych do weglowodorów rozgalezionych w procesie hydroizomeryzacji z udzialem stacjonarnego katalizatora w obecnosci wodoru; a obydwa etapy prowadzone sa w ukladzie szeregowym dwóch reaktorów prleptywowych ze zrasz,mym stalym zlozem katalitycznym (Trickle Bed Reactor), z !-:tórych kazdy jest wyposazony w regulator przeplywu gazu, regulator przeplyv.ru ciec.:y; pomiar temperatury na zlofo k<1talitycznym oraz uklad sep,nJcji produktów ciektych od gazowych, z mozliwoscia rniedzystopniowego oddzielania wody, który to sposób polega na tym, ;,p najpierw pr1y pomocy pompy wysokoci~nieniowej dozujr: sie ciekly strumier\ olrju pochodzenia ro~linneeo, który to strumien, przed pierN:.zyrn reaktorem laczy sie ze strurnieniem wodoru tak, ze stosunek wodór : olej pochodzenia rosiinnego wynosi od 50:1 do 1000:1 Nrn 3 /m 3 , po czyn, podaje sie od gory reaktora. przepuszc1a przez stacjonarne zloze niklowego katalizatora prowad1ac hydroodtlenianie w tempe-raturze z zakreo;u 250-35fl 0 (, pod cisnieniem wodoru 5-10 MPa i WHSV z zakresu 0,25· 2 h·1, zas otrzymane pólproduktv odbiera sie od dolu reaktora i kieruje do ukladu separatorów, gdz.ic oddziela :s,ie polprodukty gazowe od polproduktów cieklych, które stanowi frakcja weglowodorów prostotancuchowych o dlugosci lancucha weglowego (9-( ,2, z której wydziela sie wode. Podczas hydrodeoksygenacji nastepujl" przemiana obecnych w oleju pochodzeni;i roslinnego zwiazków, zawierajacych reszty kwasowe, w n-alkany, d w ukladlie separacji oddziela sie Je od powstajacej równolegle wody, tlenku lub dwutlenku. wegla oraz propanu. Wskutek hydrodeoksygenacji, po oddzieleniu wody oraz produktó:w gazowych, otrzymuje sie bezwodna frakcje n-parafii) C9-C22 z minimalnie_ 85% wydajnoscia wagowa. Zastosowany surowiec .zawiera produkty o dlugosci lancucha (9-C22, co stanowi bardzo dobra baze dla ich konwersji.w parafiny stanowiace wlasciwa frakcje paliwa lotniczego. Zastosowanie procesu HDO w przetwórstwie oleju pochodzenia roslinnego, gwarantuje bardzo dobra e~onomie atomowa wegla i mala ilaftc PL 441706 A1 8/21strumieni pobocznyrh. Koleinym czynnikiem gwarantujacym wysoka wydajnosc okarnl sie k;citillirntor niklowy, midko wykorzystyv,1any w praktyce przemyslowej w proce:;ach hydrodeok::,ygenacji surowców naturalnego pod1odzenia. Uzyskana frakcja n-parafin stanowi idealny polprodukt do przetwórstwa w kierunku strumienia rozgalezionych parafin stanowiacych frakcje paliwa lotniczego. Nie ma koniecznosci jej oczyszczania pr;,ed ! W drugim etapie prowadzi :;ie hydroizomeryzacj'i prostolantuchowych weglowodorów w kierunku roz:galez:ionyc.h weglowodorów, w ten sposób, ze do drugiego reaktora dozuje sie ciekly strumien bezwodnej frakcji n-parafin (9-Cn, który przed drugim rec1ktorem laczy si~ ze strumieniem wodoru tak, ze stosunek wodór: strumien bezwodnej frakcji n-parafin (y C22 wynosi od 50:1 do 1000:l Nm 1 /10?, po czyrn pn:epu~zcza sie ów strumien pn:e2 stacjonarne zloze katalizatora, w którym faze akty'\'lff1a stanowi platyna umiejscow1orrn w ilosci 0,1- 2% na uformowanym wcrnsniej nosniku, sldadajarym sie 1 tlenowodmotlenku glinu i 1colitu o struktur;'.e AEL, przy czym w trakcie wytwarzania nosnika, w celu zwit:kszenia dost~pnosd centrów fazy altywncj, jest stosowany dodatek adjuwanta, w postaci polioli polieterowych. Etap hydroizomeryzacji prowadzi sie w tPmperaturze z zakresu 240-340"( 1 pod cisnieniem wodoru l-5 MPa, a WHSV wynosi 0,2-2 h 1 . Przeprnwadrnni1 w ten sposób hydmizomE'ryzacja pozwala uzyskac selektywnosc w kierunku izo· alkanów powyzej 85% z wydajnoscia powyzeJ 70%. Tak wysoka efektywnosl gwarantuje zastosowanie katalizatora o wlasc1wej strukturze, ,,dopasowanej" do skladu surowcowego, co gwarantuje jego stabilnie wysoka efektl(IIVnosc katalityczna w tym ukladzie 'reakcyjnvm, przy .wzglednie nieduzym udziale skladnika aktywnego. Produkt uzyskany w wyniku . - . ,izomeryzacji poddaje sie destylacji, oddzielajac skladniki o temperaturze wrzenia ponizej 1so·c, czyli weglowodory o dlugosci lancucha .weglowego ponizej Cg. 'Uzyskuje sie: frakcje, o wy~okiej zawartos~i !zoalkanów, wrzaca w zakresie :tempefat~r 150-3oo·c. Frakcja ta spelnia wymagani~ normy ASTM D~ 7566. PL 441706 A1 9/21Cechuje sie temperatura 1aplonu ;;:>38~( i bardzo dobrymi wlasciwofoami niskotemperaturowymi {temperatura krzepniecia ponizej -40°(). Ostatecmie zatem nastepuje przeksztalcenie olejów roslinnych do frakcji izo-parnfinowi!j, którd moze byc stosowana jako dodatek do paliw iotnic:.zych JET A-1 spelniajacych wymagania ASTM D-7566. Korzystnie, gdy jako olej pochodzenia roslinnego stosuje sie nieprzetworzony o!e.i roslinny. Pod pojeciem nieprzetworzonego oleju roslinnego nalezy rozumiec olej, który nit> jest olejem pouzytkowym, ani tez rie byl poddawany rafinarji, badz innej obróbce, w wyniku której nast~puje .zrniaria udzialu kwasów tluszczowych czy trójglicerydów. Równie dobrzt:, gdy jako olej pothodLenid roslinnego stosuje :.ie rafinowany olej roslinny. OleJe roslinne zawieraja naturalne estry kwasów tluszczowych i glicerolu, które ulegaja w pierwszym etapie hydrodeoksygenacji w kierunku weglowodorów pro~tolancuchowych. W procesie rafinai:::ji nastepuje on:ys,zczenie oleju przez usuniecie czastek stalych, oraz soli fosforu, chloru, az.otu i siarki. Kor;-ystnie, gdy jako o!ej pochodzenia roslinnego stosuje sie posrnazalnicz:y o!ej roslinny. Surowiec ten zawiera naturalne trójglicerydy i kwa1y tlusn:zc.we, a oprócz tego równiez: produkty czesciowej lub calkowitej hydrolizy, tj. monoglicerydy, diglicerydy lub produkty Cieo;c1owej lub calkowite.i transestryflkacji alkoholami pierwszorzedowymi, tj. e,;try metylowe kwasów tluszczowyrh. estry etylowe kwasów tluszczowych. Obecnosc tych skladników nie stanowi przeszkody do efektywnego wykorzystania surowca w procesie • hydrokonwersji wedlug wskazanej procedury. Hyd~odeoksygenacji podlegaja w tym ukladzie zarówno estry kwasów tluszczowych jak i kwasy tluszczowe: Lepiej, gdy jako olej pochodzenia roslinnego stosuje sie oczyszczony od czastek ·stalych olej posmazalniczy. PL 441706 A1 10/21Sklad sLirowcow'I, obok zasto,;owanych warunków przetwórstwa determinuje sklad frakcji produktu, z dominujaca frakcja paliwa lotniczego .. Surowier jak i sto!>owana procedura hydroodtleniania implikuja mozliwosc wykorzystania polproduktu w kolejnym etapie hydroizomeryzacj1 bez koniecrnosci oczyszczan,a ze zwiazków azotu czy siarki. Poza woda i gazowa frakc_ja weglowodorów niskownacych w pierwszym etapie nie powstaja inne odpady W drugim etapie, lzej!:za frakcja weglowodorowa, stosowana jako paliwo do benzyn', powstaje tylko w niewidkiej i!o~ci. Stosowany surowiec, procedura oraz uzyte katalizatory sprawiaja, ze procesy hydrnkonwersji moga byc prowadzone 7 wyzsza selektywnoscia oraz wydajnoscla niz znane ze stanu techniki. Sposób wedlug wynalazku pozwala realizowac hydrodeoksygenacje z bardzo wysoka, ponad 90% seiektywnoscia i równie wysokim poziomem konwer'.>ji, natomiast selektywnosc hydroizumeryzacj1 w kierunku iw-parafin przekracza 85%. a uzyskana z duza wydajnoscia frakcja pr1liwa lotniczego moze byc be;,:pof;rednio ,;tasowana jako dodatek do paliw lotnic:cych klasyfikowanych jako JET A 1. Sposób wedlug wynalazku zilustrowano w ponizszych przykladach. Prn-klad) Prowad1i sie proces dwuetapowej hydmprzemiany trójglicerydów oleju rzepakowego w ukladzie szeregowo potarzonych dwóch trójfazowych reaktorów przep_tywowych. W pie,:wszym prowadzony jest proces hydrodeoksygenacji, z kolei w drugim hydroizomeryzacja. Do trójfazowego reaktora przeplywowego; o pojemnosci 200 ml i o wymiarach . ' . rury 24x450 mm, wypelnionego stalym zlozem katalizatorctniklowego o symbolu :Ni.sat 300 RS firmy Clariant, przy pomocy pompy wysokocisnieniowej, dozuje sie olej rzepakowy, Tuz. przed rea~torem olej laczy sie ze strumieniem wodoru i mieszanine reagentów podaje sie w stosunku wodór : olej. równym 1000:1 PL 441706 A1 11/21Nmjc/m 3 ort góry reaktora. Hydrodeok.:;yp;enacje prowacbi sie przez 200 godzin w spoc;ób ciagly bez widocznego spadku aktywnosci kataiitycznej, w temperaturze 30ff•c, przy cisnieniu wodoru 10 MPa i przy WHSV --'0,3 h .. Po przejsciu prze,z zloze stacjonarne reaktora od dolu reaktora odbiera sie pólprodukty i kieruJe je do ukladu separatorów, gdzie oddziela sie gazowe pólprodukty od pólproduktów cieklych, które stanowi miesz<'lninil weglowodorów prostolancuchowvch o dlugo~ci lancucha (9 C.i. Z pólproduktu wydziela sie wode. Uzyskuje sie selektywnosc przemiany skladników zawierajacych rer,zty kwasowe w kierunku n alkanow na poziomie 93,5% przy konwer5Ji na poziomie 99.9%. W nastepnf'j kolejnosci. ciekly pólprodukt dozuje sie przy pomocy pompy wysokocisnieniowej do drugiego przeplywowego reaktora trójfazowowego, o pojemnosti 30 ml i o wymiarach rury 207 x 16,5 mrn, wypelnionego stalym zlozem katalizatora Pt/~AP0·1l·Al.20:., którego nosnik sklada sie z tlenowodorotlenku glinu i zeolitu SAPO-1l. o strnkturze Afl, a ,wstal wytworzony przy udziale poliolu poi i eterowego o srednim ciezarze czasteczkowym 200 Oa jako adjuwanta, i jest dotowany Pt w ilo~d 1 %. Tuz przed reaktorem mieszanine prostolancuchowych weglowodorów laczy si«: ze strumien]em wodoru, Substraty te podaje sie od gory reaktora. lzomeryzaqe prowadzi sie w sposób ciagly przez 220 h"' przy temperaturze ;doza 300°C, przy sto-;unku objetosciowym wodór : n alkany "· 1000:1 Nm 3 /m3, przy cisnieniu 5 MPa oraz przeplywie WSVl!::-0,6 h· 1 . Mieszanine poreakcyjna odbier,:1 ~ie od dolu reaktorn i kieruje ja do ukladu separatorów, gdzie oddziela sie resztkowy wodór od frakcji weglowodorowej bogatej w izo-parafiny. Selektywnosc przemiany w kierunku rozgalezionych weglowodorów (9-C22 wynosi 92 %, przy konwersji 70%. Po prowadzonej destylacji odzyskuje sie 90% mieszaniny w zakresie wrzenia 150-300"C, a uzyskany produkt ma temperature krzepniecia -47°C i temperaturze zaplonu·52"C. PL 441706 A1 12/21przyklad 2 Prowadzi sie proces dwuetapowej hvdroprzemiany trójglicerydów rafinowaneeo oleju rzepakowego w ukladzie szeregowo polaczonych dwóch trójfazowych reaktorów przeplywovvych, W pierwslym prowadzony jest proces hydro.lPoksygenacji, z kolei w drugim hydroizomeryrncja. Do trójfazowego reaktora przeplywowego, o pojemnosci 200 ml i o wymiarach rury 24x450mm, wypelnionego !".talym zlozem katalizatora niklowegc o nazwie handlowej NiSAT 310 RS firmy CIMi,:rnt, przy pomocy pompy wysokotisnieniow~j, dozuje sie od góry rafinowany olej rzepakowy. Tuz przed reaktorem olej laczy sie ze strumieniem wodoru i mieszanin~ reagentów podaje sie w sto,;unku wodór : olej 1000:1. Proce~ hydrodeoksyeenacji prowadzi s:e w trybie ciaglym prz1:z 250 godzin w temperaturze 350°(, pn:y cisnieniu wodoru 10 MPa i przy WHSV:.c0,3 t; 1 . W trakcie trwania testu nie stwierdza sie spadku aktywnosd katalitycznej, Po przejsciu przez zloze <;t;:icjoname rPaktora od dolu reaktor.. odbiera sie pólprodukty i kieruje je do ukladu sep,uatorów, gdzie oddzie!a sie gazowe pólprodukty od pólproduktów dE:!dych, które stanowi mieszanina weglowodorów prostolancuchowych o dlugosci .lancucha (9-C22. Z produktu wydziela sie wode. LJ7yskuje sie selektywnosc przemiany skladników zawierajacych reszty kwasowe w kierunkLJ n -alkanów 9Q,5% przy konwersji 99,9% .. W nastepnej kolejnotci, ciekly pólprodukt dozuje sie przy pomocy pompy wysokocisnieniowej do drugiego przeplywowego reaktor„ trójfa1owowego, o pojemnosci 30· ml i o wymiarach rury 207 x 16,5 mm, wypelnionego stalym zlozem katalizatora Pt/SAPO-ll-Al.203, którego nosnik sklada sie z tlenowodorotlenku glinu i zeolitu SAPO~11 o strukturze AEL, a zostal wytworzony przy udziale poliolu polieterowego o srednim ciezarze czasteczkowym 200 Q,jj.1ko adjuwanta i jest dotowany Pt. w ilosci 0,5%. Tuz przed reaktorem mieszanine prostolancuchowych weglowodorów lacz.v sie ze strumieniem wodoru. Uzyskana • niiesz_anin~ podaje sie ód.góry reaktora.Jzomeryzacje prowadzi sie w sposób ci~gly PL 441706 A1 13/21przn·2:?0 godzin, w temperaturze 32o•c, pr:zy stosunku objetosciowym wodór: n alkany-=- 1000:l Nm 3 /m"\ przv cisnieniu 5 MPa i WHSV ee0.,3 h- 1 . W trakcie trwania testu nie stwierdza sie spadku aktywnosci katalitycznej. Mieszanine poreakcyjna odbiera sie od dolu reaktora i kieruje ja do ukladu separatorów, gdzie.oddzield ~ie resztkowy wodór od frakcji weglowodorowej bogatej w izo-parafiny. Uzyskuje sie <.elektywnosc przemiany weglowodorów nierozgalezionych w kierunku rozgalezionych weglowodorów 88% priy konwersji n-•parafin na poziomic 85%, a produkt rna temperature k;zepniecia _49ce, Po destylacji cieklej frakqi odzyskuje sie 88% m1eszanmy w zakresie temperatury wrzenia 1.50-300·c a uzyskany produkt ma temperature krzPpniecia -47'-'C. Pr?.Yk.la9 .~ Prov11ad2:i sie proces dwuetapowej hydroprzemiany trójglicerydów oleju palmowego w ukladzie szcrt>gowo polacwnvch dwóch trójfazowych reaktorów prz~plywowych. W pierwszym prowadzony jest' proces hydrodeoksygenacji, z kolei w drugim hydro1zomeryzac.ja. Do trojfarnwego reaktora przeplywowego, o pojemnosci :wo ml i o wymiarach rury 24x450mm, wypelnionego stalym zlotem katali1atora niklowegO' 0 na,wie handlowej NiSAT 300 RS firmy Clariant, przv pomocy pompy wysokocisnieniowej, dozuje sie od góry olej palmowy. Tuz przed rec:1ldorem olej laczy sie ie strnrnieniem wodoru i mieszanine reagentów podaje sie w stosunku wodór: olej 1000:1. Proces hydrodeoksygenacji prowadzi sie w trybie ciaglym przez 750 godzin, w-temperaturze 300°C, przy cisnieniu wodoru 6 MPa i przy WHSV =0,3 h· 1 . W .trakcie trwania testu nie stwierdza sie spadku aktywnosci katalitycznej. Po przejsciu .przez zloze• stacjonarne reaktora od dolu reaktora "odbiera sie pólprodukty i kieruje je do ukladu separatorów, gdzie oddziela isie gazowe pólprod.ukty_ od pólproduktów cieklych,,które st.anowi mie~zanin~ weglowodorów pr'ostolancuchowych o dlugosci lancucha Cs-C22- Z produktu wydziela sie wode. PL 441706 A1 14/21U1yskuje sie selektywnosc pnemiany skladników oleju palmowego zawierajacyrh rf><;zty kwasowe w kierunku n ••alkanów CJ0,5 % przy 91,9% konwersji W nastepnej kolejno~ci, ciekly pólprodukt do,uje sie prz 1 pomocy pompy wysokocisnitmiowej do drugiego przeplywowego reaktora trójfazowowego, o pojemnosci 30 ml i o wymiarach. rury 207 x 16,5 mm, wypelnionego stalym lloz~m katalizatora Pt/SAPO-J. l•Al.10:,, którego nosnik sklada ~ie z tlenowodorotlenku glinu i zeolitu SA?O-11 o strukturze AEL, a zostal wytworzony prly udziale polioh.i polieterowego o srednim ciezarze czasteczkowym 200 Da jako adjuwanta i jest dotowany Pt w ilosci 0,2%. Tuz przed reaktorem mieszanine pro~tolancuchowych weglowodorów laczy ~ie ze strumieniem wodoru Uzyskana mieszanine podaje sie od góry reaktora._!zomeryzacje prowadzi sie w sposób ciagly prze1 220 godziny w sposób ciagly, w temperaturze 320"(, prly stosunku objetosciowym wodór : n-alkany "' 1000:1 Nm~/m 3 , cisnieniu 2 MPa oraz WHSV=0,6 h- 1 W trakcie trwania testu nie stwierdzi'I sie spadku aktywnosci katalitycznej. Mieszanine pore;;kcyjna odbiera sie od dolu reaktor;i i kit•rnjf' ja do ukladu separatorów, gdzie oddziela !;ie resztkowy wodór od frakcji weglowodorowej bogatej w izo-parafiny. Uzyskuje sie se!ektywno~c przemiany weglowodorów nierozgaiezionych w kierunku rozgalezionych weglowodorów 85% przy konwersji 75~l. Po kolejno prow~dzonej dPc;tylacji odzyskujP sie 80% mieszaniny w zakresie wrzenia 1S0-300°C, a uzyskany produkt ma temperature luzepniecia -47"C. Przyklad 4 Prowadzi sit: proces • dwuetapowej, hydroprzemiany oczyszczonego z czastek stalych zuzytego oleju posmazalniczego w ukladzie szeregowo polaczonych dwóch trójfazowych reaktorów przeplywowych. W pierwszym prowadzony jest proces hytlrodeoksygenacji, z kolei w drugim hytlroizomeryzacja. Do tr:ojfazowego. reaktora przeplywowego,- o pojemnosci 200 ml i o wymia_rach_ rury 24x450mm, wypelniónego stalym zlozem katalizatora niklowego o nazwie PL 441706 A1 15/21handlowej NiSAT 300 RS firmy Clariant, przy pomocy pompy wysokocisnieniow~j, dozuje sie orl góry oczysic:r.ony, zuzyty o!ej posmazalniczy. Tuz przed reaktorem olej laczy sie ze :strumieniem wodoru i mieszanine reagentów podaje sie w stosunku wodór ; olej 1000:l. Proc.e::. hydrndeok.sygenacji prowadzi sie w trybie ciaglym przez 250 god2in w temperaturze 350°C, przy cisnieniu wodoru 10 MPa i przy WHSV ""0,7 lY 1 . W trakcie trwania testu nie stwierdza sie spadku aktywnosc.i katalitycznej. Po przejsciu przez zloze stacjonarne reaktora od dolu reaktora odbiera sie pólprodukty i kieruje je do ukladu separatorów, gdzie oddziela sie gazowe pólprodukty od pólproduktow cieklych, ktore stanowi mieszanina weglowodorów pro<:tolancuchowych o dlugosci lancucha (9-(.,2 7 pólroduktu wydziela sie wode. U:yskuje sie -;elektywnosc przemiany skladników zawierajacych reszty kwasowe w kierunku n . alkanów 99,0% przy 93,9% konwer~ji. W nastepnej kc,lejno~ci, dek.ty pólprodukt dozuje sie przy pomocy pompy wysokocisnieniowej do drugiego przeplywowego reaktora trójfazowowego, o pojemnosd 30 ml i n wymiarach rury 207 x 16,5 mm, wypelnionego stalym zlozem katalizatora Pt/SAPO- 11 Al.20-', którego nosnik sklada sie z tlenowodorotlenku glinu i zeolitu SAPO-ll o strukturze AEL, a wstal wytworzony przy udziale poliolu po!ieterowego o srednim ciezarze czasteczkowym 200 Da jako adjuwanta i jest dotowany Pt w ilnsd ?%. Tui pr1ed reaktorem miPsz;mine prostolancuchowych weglowodorów laczy sie ze strumieniem wodoru. Uzyskana mie'.)zanine podaje sie od góry reaktora._lzomeryl.acje prowadzi sie w ~posób ciagly przez 220 godzin, w temperaturze 3!)0"C, pn:y stosunku obJetosciowym wodór : n-alkany"' 1000:1 Nm 3 /m 3 , przy cisnie_niu 5 MPa, WHSV= 0,6 h· 1 . W trakcie trwania testu nie stwierdzono spadku aktywnosci katalitycznej. Mieszanine poreakcyjna :odbiera sie od dolu reaktora i kieruje ja do ukladu separatorów, gdzie oddziela sie resztkowy wodór od frakcji weglowodorowej bogatej w izo-parafiny. Uzyskuje sie selektywnosc przemiany weglowodorów nierozgalezionych w kierunku rozgaleziony.eh weglówoaórów 85% przy konwersji na poziomie 90%. Nastepnie, PL 441706 A1 16/21po destyl.Kji odzyskuje sie 75% mieszanim,' w zakresie wrzenia 150-300T, a uzysk,rny produkt ma temperature krzepniecia ·47°C. Prz~ klad ~ Prowadzi sie proces dwuetapowej hydroprzemiany kwa'.:;u oleinowego w ukladzie 5teregowo polc1c.zon-ych dwóc.h trójfazowych reaktorów przeplywowych. W pierwszym prowadzony jest proce:. hydrodeoksygenaCJi, z kolei w drugim hydroizomeryiacja. Do trójfazowego reaktora przeplywowego, o pojemnoki 200 ml i o wymiarach rury 24x450mm, wyp~lnionego ',talyrr, zlozem katalizatora niklowego o nazwie handlowe; NiSAT 300 RS firmy Clariant, przy pomocy pompy wysokocisnieniowej, dozuje sie od góry wstepnie podgrzam/ kwas oleinowy. Tuz przed reaktorem olej laciy sie ze strumieniem wodoru i mieszanine reagentów podaje sie w stosunku wodór : olej 1000:1. Proces hydrodcoksygcnacji prowadzi sie w trybie ciaglym przez 250 godzin w temperaturze 350"C, przy d$nieniu wodom 10 MPa i przy WHSV ::c:0,7 h 1 • W trakcie tnvania testu nie stwierdza sie spadku aktywnosci katrllitycznej. Po przejsriu prze1 ;doze stacjonarne reaktora od dolu reaktora odbiera sie pólprodukty i kieruje je do ukladu separatorów, gdzie oddziela sie gazowe pólprodukty od pólproduktów ciektych.. które stanowi mieszanina weglowodorów prostolancuchowych o dlugosci lancucha (9-C.22. Z pólroduktu wydzielana jest woda U1yskuje sie c;elektywnosc przemiany skladników zawierajacych reszty kwasowe w kirrunkli n -alkanów 94.,0% przy 9] ,5% konwerr;ji W nastepnej kolejnosci, ciekly pólpródukt dozuje sie przy pomocy pompy - ' ~. • < ' • ' ' • ' . . • wysokocisnieniowej do drugiego przeplywowego reaktora trójfazowowego, o pojemnosci 30 ml i o wymiarach rury 207 x 16,5 mm, wypelnionego stalym zlozem katalizatora Pt/SAPO-ll~Al.203, którego nosnik sklada sie z tlenowodorotlenku glinu i zeolitu SAP0-11 o strukturze AEL, a zostal.wytworzony przy udziale poliolu polieterowego o srednim Ciezarze czasteqkowym 4509 Dil jako adjuwanta i jest dotowany Pt w ilosci 0,5%. Tuz przed reaktorem mieszanine PL 441706 A1 17/21prnstolancuchowych weglowodorów laczy sie ze strumieniem wodoru. Uzyskana mieszanine podaje sie Od góry reaktora. lzomeryzacjeprowadzi sie w sposób ciacly prrnz 220 godzin, w temperaturze 350"C, przy stosunku objetosciowym wodór : n-alkany"" 1000:1 Nm 3 /m 3, przy cisnieniu 5 MPa, WHSV= 0,6 . W trakcie trwania testu nie stwierdza sie spadku aktywnosci katalitycznej. Mieszanine poreakcyjna odbiera sie od dolu reaktora i kieruje ja do ukladu separatorów, gdzie odcb:iela resztkowy wodór od frakcji weglowodorowej bogatej w lzo-parafiny. Uzyskuje selektywnosc przemiany weglowodorów nierozgale.donych w kierunku weglowodorów 89% przy konwersji na poziomie 88%. Nastepnie, po destylacji odzyskuje 75% mieszaniny w zakresie temperatury wrwnia 150- a uzyskany produkt ma temperature krzepniecia PL 441706 A1 18/21zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania biokomponentu paliw plynnych w procesie obejmujacym dwa etapy: • chemiczna konwersje reszt kwasow tluszczowych zawartych w olejach pochodzenia roslinnego do wer,lowodorów prmtolanwchowych popr1.e1. hydroodtlenienie z ud::ialem stacjonarnego katalizatora w obecnosci wodoru, a nastepnie: • przeksztalcenie weglowodorów prostolancuchowych do weglowodorów rozgalezionych w procesie hydroizomeryzacji z udzialem ,;;tarJonarner,o katalizatora oraz wodoru; a obydwa etapy sa prowadzone w ukladzie szeregowyrn dwóch reaktorów przeplywowych ze zraszanym stalym zlozem katalitycrnym, z których kazdy jest wyposazony w regulator przeplywu gazu, regulator przeplywu cieczy, pomiar temperatury na ;,lozu katalitycznym oraz uklad separacji produktów cieklych od gazowych, który posiada moillwosc miedzystopniowego oddzielenia wody, mamienny tym, ze najpierw przy pomocy pompy wysokod5nieniowej duzuje ~ie ciekly strumie n oleju pochodzenia roslinnego, który to strumlen, przed pierwszym reaktorem laczy sie ze strumieniem wodoru tale te stosunek wodór : olej pochodzenia roslinnego wynosi od 50:1 do 1000:1 Nm 3 /m 3 , po czym podaje sie od góry reaktora, prlepusu;ia przez stacjonarne zloze niklowego katalizatora prowadzac hydroodtlenlanie w temperaturze L zakresu 250-350"(, pod cisnieniem .wodoru 5·10 MPa i WHSV z zakresu 0,25-2 h 1 , zas otrzymane polproduk1y odbiera sie od dolu reaktora i kieruje do ukladu separatorów, gdzie oddziela sie pólprodukty gazowe od pólproduktów .. cieklych, które stanowi frakcja w~glowodorów prostolancuchowych o dlugosci lancucha weglowego Cg~Q2, z której wydziela sie wode po czym, w drugim etapie prowadzi sie hydroizomeryzacje prostolancuchowych weglowodorów w, kierunku rozgalezionych weglowodorów, w ten sposób, ze do_ drugiego reaktora.dozuje sie PL 441706 A1 19/21ciekly strumien bezwodnej frakcji n-parafin Co-C22, który przed drugim reaktorem laczy sie ze strumieniem wodoru tak, ZE' ~tosunPk wodór: strumien bezwodnej frakcji n parafin C 9 C~i wynosi od 50:1 do 1000:1 Nm 3 /m~, po czym przepuszcza :;ie przt:z stacjonarne zloze kdtalizatorn, w którym fale aktywna stanowi platyna umiejscowiona w ilosc1 O,l-2% na uformowanym wczesniej nosniku, skladajacym sie z tlPnowodorotlenku glinu i zeolitu o strukturze AEL, pn:y czym w trakcie wytwarzania nosnika jest '.:losowany dodatek adjuwanta, w postaci polioli polieterowych, a hydroizomi=ryzacje prowadzi sie w temperaturze l. zakresu 240- 3400(, pod cisnieniem wodoru 1·5 MPa, a WHSV wynosi 0,2-2 h 1 , po czym uzrkany produkt podda.ie sie· destylarji, oddziela skladniki o temperaturze wrzenia ponizl?.j 150"( i ury,;kuje sie frakcje o wysokiej iawartosci izoalkanów, wrzaca w zakresie temperatur 1S0-300'C

2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze jako olej pochodzenia roslinnego stosuje sie nieprzetworzony olej roslinny.

3 Sposób wPdlug zastrz 1 znamienny tym, ze jako olej pochod1enia roslinnego stosuje sie rafinowany olej rosiinny.

4. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, i:e jai...o olej pochodzenia roslinnego stosuJe sie posmazalniczv olej roslinny.

5. Sposób wedlug z.?st,1. 4 znamienny tym. ie jako olej pochodienia roslinnego stosuje siq posmazalniczy olej roslinny oczyszczony z cz.-,stek stalych. PL 441706 A1 20/21ai. Niepodleglosci 188/192 00-950 Warszawa, skr. poczt 203 URZAD PATENTOWY RZECZYPOSPOL Ti:J POLSKIEJ tel.: [+48) 22 579 05 55 I fax: [+48) 22 579 00 01 e-rnail: kontakt@uprp.gov.pl I www.uprp.gov.pl SPRA WOZDANTE O STANIE TECHNIKI DO ZGLOSZENIA NR P.-1-41706 Klasyfikacja zgloszenia: ClOG 3;00_ CHlL 1/04. B0I.T 21/ 7 55_ B0IJ 29/85 Podklasy w których prowadzono poszukiwania: CIOG ClOL B0I.T Bazy komputero1\e w których prowadzono posznkiwania: EPODOC. WPT. XFULL (NPL). bal.) UPRP. google Kategoria dokumentu Dokumenty - z podana identyfikacja Odniesienie do zastrz. A US20102-l-0942 Al (lNST FRANCAlS DU PETROLE) 23-09-2010 1-5 A US20I20I6I67 Al (HANKS PATRICK L: EXXONMOBIL RES & ENGCO) 19- 1-5 01-2012 A WO2009039000 A2 (UOP LLC. MARKER TERRY L: KOKA YEFF PETER: 1-5 ABDO SUHEIL F: KALNES TOM N) 26-03-2009 A WO2008035 l 55 A2 (NIV BEN GURION: HERSKOWTTZ MORDECHA Y) 27- 1-5 03-2008 D Dalszy ciag wvkazu dokumentów na nastepnej stronie A-do.h..umcnl oh.rcsla1ac~ ogólu~ sl<-Ul tcdrnilu. h.tury nic JCSl Uv\i.t~any Li.t posiadajo:tl) '.,Li,;Lcgólnc Lltai.;Lcuic. E -dol-11111c11t st:1110\1 iac) \\'C/.c~uicjs'/.C 1.gfosfcnic lub patent. ale Llj)llblil-.m1 :Ili) w lt1b po ct1cic '/.glos'/.Clli:1, L - do~·urncnt kt0ry 11107c p0dckn:vac w writphwosc n1"tr7cgm1c picrws7cnstwo{ -·wn I. h1h pr7.ytoc7ony w ccl11 ust3lc11i3 clnty pHblik3c_li mncgo cyto,vn11c_~o doknmc11tu lllb 7. inne,s:o S7.Czególne_Q:o powodu. O - dokument odnoszacy sie do uJmrnienia ustnego przez zastosowame, wysta" ieme lub umwmenie w urny sposób. P-ctohumcnl opubliho¼<-Ul)- pucd dala Lgluszenia. ak pllLnicJ 1LiL zaslfLcgana dala picrwsLcl1sl½a. T - doLumcnt pÓ';:nic_is"t:). opt1bliku\\ an: po ch.:ic 1.glus"t:c11ia lub \\· ci.leic picrn•::,/.ci"Lst,., a i 11icbccl;1,.:y \\ konnihcic /,C t:gl()S/.cnicm, ,tle cy (O\\·any \\ celu ·/.rozumienia :r.:is;id lub t:-oni lc7.qc:-c1111 podst:1w ,vy11:1fo7_k11 X -doh1rnent o P.czególnym z1wc7enin: z:i<:tT7egany 1 -.vymla7ek nie mo7.e b>·c uwa7.an>· za nowy lub nie mo7e b>·c uwa7.an>· 7.3 posiad:ii~c}· poziom wymtla7czy. _le7eli ten dokument brany Jest pod uwage samodZlelme, Y - du.Lument o 1:Lczególnym znaczeniu; zastrLegauy '-.vy .11.alazek nie moLe byc uwaLan: za po~iadc1jacy puzium n ynalaLczy jeLeli ten doh.Ltment LOSLarne pulacLon: z _1cch1ym lub l"-ill"-oma Lego typu dul-,.untenlam1, a tal-..1c pulacLClllC bcdz1c ucLywisLc dlu zlia\\1..)', &. -d0l11mc11t 11alc/.;!CY clo tej s;rn1cj rocl/.in: 1x1tc1110,., ::j. Sprawozdanie wykonali-a: Agnieszka Ucinska Ekspert Koordynator Data: 28.04.2023 Uwagi do zgloszenia Sprawozdanie zostalo wykonane w oparciu o zastrz. z dnia 11.07.2022 r. Podpis: /podpisano kwalifikowanym podpisem elektronicznym/ Pismo wydane w fomiie dokumentu elektronicznego PL 441706 A1 21/21