PL56429B1 - - Google Patents

Description

Lug macierzysty zakwasza sie ponownie wydzielajac druga partie mieszaniny kwasu izonikotynowego i siarczanu wapnia (2B) itd.Wszystkie wytracone osady 1A + IB + 1C itd., zbiera sie razem, zawiesza we wrzacej wodzie, za¬ kwasza, odsacza na goraco wytracony siarczan wapnia i przesacz zageszcza, co po ochlodzeniu daje czysty kwas nikotynowy o temperaturze top¬ nienia 234—235°C. Przez dalsze zageszczenie lugu macierzystego mozna otrzymac dalsza ilosc kwasu nikotynowego. Laczna wydajnosc wynosi 22 kg.Wszystkie wytracone osady 2A + 2B— itd., la¬ czy sie razem, ekstrahuje wrzaca woda i zageszcza kilkakrotnie, co daje 14 kg kwasu izonikotynowe¬ go. Calkowita wydajnosc kwasu izonikotynowego wynosi 30 kg (temperatura topnienia 315—317°C.Polaczone osady pikolinianu wapnia (8 kg) za¬ daje sie 4 kg kwasu siarkowego (70%), co powo¬ duje utworzenie sie twardej masy siarczanu wap¬ nia w roztworze kwasu pikolinowego w wodzie. Ca¬ la mieszanine ogrzewa sie do wrzenia i mieszajac zadaje sie 25 kg alkoholu izopropylowego. Miesza¬ nine odsacza sie na goraco i osad przemywa mala iloscia alkoholu izopropylowego. Przesacz ochladza sie i pozostawia do krystalizacji. W stadium tym 12 wykrystalizowuje wieksza czesc kwasu pikolino¬ wego; dalsza jego ilosc mozna otrzymac przez za¬ geszczanie lugu macierzystego, oziebienie i ponow¬ na krystalizacje. Wydajnosc kwasu pikolinowego 5 wynosi 7 kg (temperatura topnienia 133—136°C).Zaleta sposobu opisanego w powyzszych przy¬ kladach jest to, ze tworzenie sie soli nastepuje z pojedynczym kationem, a wydzielanie wolnych kwasów spowodowane jest przez pojedynczy anion, 10 jak równiez zarówno anion jak i kation tworza razem trudno rozpuszczalny siarczan wapnia, po¬ zostawiajac roztwór kwasów pirydynomonokarbo- ksylowych lub ich soli wapniowych, prawie wolny od zawartosci innych soli. Sposób pozwala takze 15 na zastosowanie naturalnego kamienia wapiennego oraz technicznego kwasu siarkowego, a zawartosc pewnych ilosci zelaza i/lub magnezu w produktach wyjsciowych i/lub mieszaninie wyjsciowej albo roztworze wodnym trzech kwasów pirydynokarbo- 20 ksylowych nie pogarsza wyników. Jony zelazawe mozna bowiem przeprowadzic w wodorotlenek ze¬ lazowy przedmuchujac roztwór powietrzem przy wartosci pH = 7—10. W ten sposób wodorotlenek zelazowy mozna wytracic razem z nadmiarem siar- 25 czanu wapnia otrzymujac roztwór wolny od za¬ wartosci zelaza. Magnez usuwa sie z roztworu przez zastosowanie nadmiaru wodorotlenku wapnia przy pierwszym zobojetnieniu kwasnego roztworu. Ina¬ czej magnez wydzielalby sie razem z pikolinianem 80 wapnia utrudniajac jego krystalizacje. Móglby rów¬ niez zanieczyszczac kwas pikolinowy przekrystali- zowany z wody i z alkoholu. 85 PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób rozdzielania mieszaniny kwasów piry- dynomonokarboksylowych za pomoca co naj¬ mniej dwustopniowego stracania, przy czym 40 w jednym stopniu skladniki mieszaniny wyste¬ puja w postaci kwasów, a w drugim stopniu w postaci soli wapniowych, znamienny tym, ze mieszanine co najmniej dwóch sposród zwiaz¬ ków: kwasu pikolinowego, kwasu nikotynowego 45 i kwasu izonikotynowego, zawierajaca kwas siarkowy, zadaje sie weglanem wapnia do osia¬ gniecia wartosci pH okolo 2,5, odsacza sie utwo¬ rzony siarczan wapnia, a przesacz traktuje wo¬ dorotlenkiem wapnia do osiagniecia wartosci pH 50 nasyconego roztworu wodorotlenku wapnia, po czym powstaly osad odsacza sie, a przesacz po odbarwieniu weglem aktywnym i dodaniu kwa¬ su siarkowego do osiagniecia wartosci pH okolo 7—8 zageszcza sie, wydzielone krysztaly pikoli- 55 nianu i nikotynianu wapnia odsacza sie, prze¬ sacz zakwasza kwasem nieorganicznym, korzyst¬ nie kwasem siarkowym, do osiagiecia wartosci pH okolo 3, po czym z osadu wydziela sie wy¬ krystalizowany kwas izonikotynowy przez eks- eo trakcje, na przyklad wrzaca woda, a mieszani¬ ne krystalicznych soli wapniowych kwasu piko¬ linowego i nikotynowego zakwasza sie rozcien¬ czonym kwasem siarkowym do wartosci pH okolo 3—3,3 i do wrzacej mieszaniny dodaje sie es wode az do rozpuszczenia kwasu nikotynowego13 56429 14 i pikolinowego, po czym odsacza sie siarczan wapnia, przesacz po ochlodzeniu i wydzieleniu z niego wykrystalizowanego kwasu nikotynowe¬ go zageszcza sie do zawartosci najwyzej 35% kwasu pikolinowego i odsacza wydzielona dalsza czesc kwasu nikotynowego, a przesacz zadaje sie weglanem wapnia i wodorotlenkiem wapnia oraz taka iloscia wody, aby rozpuscic calkowicie utworzony nikotynian wapnia, przy czym wy¬ traca sie pikolinian wapnia, który odsacza sie, zadaje kwasem siarkowym, a z otrzymanego roztworu kwasu pikolinowego odsacza sie wy¬ tracony siarczan wapnia, przesacz zageszcza sie i oziebia, wydziela krystaliczny kwas pikolino- wy i ponownie zageszcza, otrzymujac dalsza czesc kwasu pikolinowego, który przekrystali- zowuje sie z rozpuszczalnika organicznego, na przyklad benzenu, toluenu, alkoholu, otrzymu¬ jac bezwodny kwas pikolinowy.
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze wytracony pikolinian wapnia miesza sie dokladnie, chlodzac równoczesnie, z równo¬ wazna iloscia kwasu siarkowego o stezeniu 60— 80 %, otrzymana w ten sposób mieszanine ekstra¬ huje sie wrzacym organicznym rozpuszczalni¬ kiem, na przyklad benzenem, toluenem, alkoho- loem izopropylowym, po czym odparowuje czesc rozpuszczalnika i chlodzi, przy czym wykrysta- lizowuje kwas pikolinowy.
3. 3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze mieszanine soli wapniowych kwasów pikolinowego, nikotynowego i izonikotynowego zakwasza sie rozcienczonym kwasem siarkowym do wartosci pH = 3,3, odsacza utworzony siar¬ czan wapnia w temperaturze 80—100°C, prze¬ sacz zageszcza sie do wykrystalizowania kwasu izonikotynowego, a pozostale w roztworze kwa¬ sy pikolinowy i nikotynowy przeprowadza sie w sole wapniowe i wydziela z nich kwas piko¬ linowy i nikotynowy.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze rozdziela sie mieszanine kwasów pirydynomono- karboksylowych otrzymana przez utlenienie za¬ sad alkilopikolinowych. PL