Równiez sposób polegajacy na kompleksowaniu germanu z roztwo¬ ru zawierajacego zwiazki germanu i arsenu za po¬ moca zwiazków huminowych dotychczas stosowa¬ nymi metodami nie daje mozliwosci dokladnego oddzielenia zwiazków germanu od zwiaków arsenu, Sposób wedlug wynalazku opiera sie na róznym zachowaniu zwiazków GeIV i Asv przy ich re¬ dukcji a mianowicie na tym, ze w tych samych wa¬ runkach prowadzenia redukcji, zwiazki Geiv nie ulegaja redukcji, podczas gdy zwiazki AsV redukuja sie do Asm. z roztworu zawierajacego Geiv i As11* mozliwe jest oddzielenie ich przez kompleksowanie germanu za pomoca zwiazków huminowych z wy¬ tworzeniem kompleksu chelatowego, przy czym na¬ lezy zachowac okreslone warunki kompleksowania.Sposobem wedlug wynalazku zwiazki germanu zanieczyszczone zwiazkami arsenu rozpuszcza sie w kwasie siarkowym ewentualnie w warunkach utleniajacych np. w obecnosci H202. Utlenianie jest konieczne wtedy gdy german wystepuje w postaci zwiazków o nizszym stopniu utlenienia. Do otrzy- 25 80 manego roztworu zawierajacego GeIV i As111 wpro¬ wadza sie srodek redukujacy, który stanowi ciekly lub gazowy S02, siarczyny metali alkalicznych lub amonu, lub kwas siarkawy, w celu zredukowania zwiazków AsV do zwiazków As111. Po przeprowa¬ dzonej redkucji do roztworu zawierajacego siarczan germanu1v i zwiazki arsenuni dodaje sie kwas hu- minowy rozpuszczony w roztworze wodorotlenku metalu alkalicznego w takiej ilosci, aby stosunek tlenu hydroksylowego kwasu huminowego do ger¬ manu wynosil minimum 0,47.Przy zachowaniu pH roztworem na poziomie 6,6— 7,3 nastepuje zwiazanie germanu w kompleks. PH roztworu reguluje sie przez dodanie kwasu siar¬ kowego lub wodorotlenku metalu alkalicznego.Z tego roztworu zawierajacego skompleksowany german wydziela sie arsen w postaci arsenowodoru na drodze elektrolizy. Roztwór zawierajacy german w postaci kompleksu chelatowego wolny juz od ar¬ senu, zakwasza sie kwasem siarkowym do pH = = 2,5—0,5 odzyskujac w postaci osadu kwasu hu¬ minowego uzyty do reakcji zwiazek huminowy.Z pozostalego siarczanu germanu mozna wydzielic german znanymi sposobami np. na drodze elektro¬ lizy w postaci germanowodoru i oczyszcza znany¬ mi metodami. Zwiazki germanu otrzymane sposo¬ bem wedlug wynalazku zawieraja jedynie slady arsenu w ilosci ponizej 0,001% As w stosunku do zawartosci germanu.Przyklad: 8g zanieczyszczonego Ge02 zawie- ) 506323 56632 4 rajacego 69% czystego Ge02, 1,38 g AsV (17,32%) i 0,25 g Asni (3,12%) rozpuszcza sie w 1000 ml 10% H2S04, nastepnie przepuszcza sie przez uzyskany roztwór gazowy S02 w ciagu 1 godziny. Do tego roztworu dodaje sie 10 g kwasu huminowego roz¬ puszczonego w 1000 ml 10% NaOH. Otrzymany roz¬ twór wykazuje odczyn zasadowy, który przez do¬ danie H2S04 doprowadza sie do pH = 6,9. Nastep¬ nie na drodze elektrolizy oddziela sie arsenowodór.Do pozostalego roztworu germanu w postaci kom¬ pleksu chelatowego dodaje sie kwasu siarkowego do^pH = 10. Z roztworu wytraca sie kwas humi- nowy. Po odsaczeniu kwasu, roztwór siarczanu ger¬ manu poddaje sie elektrolizie otrzymujac germano- wodór, z którego na drodze elektrolizy otrzymuje sie german w ilosci 3,82 g, zawierajacy jedynie slady arsenu (0,0005%). Zawartosc arsenu okresla sie metoda spektrograficzna. PL PL