PL73024B2 - - Google Patents

Description

Sposobem wedlug wynalazku mozna nadawac og¬ nioodpornosc tak zwanym sztywnym i miekkim piankom poliuretanowym.Sposób niniejszy korzystnie stosuje sie równiez do nadawania ognioodpornosci powlokom poliure¬ tanowym na podlozu wlóknistym.W ponizszych przepisach wytwarzania czesci oznaczaja czesci wagowe a procenty oznaczaja pro¬ centy wagowe. Stosunek czesci wagowych do czesci objetosciowych jest taki jak grama do mililitra.Przyklad I. Do reaktora o pojemnosci 500 czesci objetosciowych, zaopatrzonego w chlodnice zwrotna, termometr i oddzielacz wody zaladowuje sie 211 czesci (1 mol) hydroksymetyloamidu kwasu 3-(dwumetylofosfono)-propionowego (produkt bez¬ wodny), 72,5 czesci 98-procentowego akryloamidu (1 mol), 0,15 czesci eteru jednometylowego hydro¬ chinonu, 1 czesc kwasu p-toluenosulfonowego oraz 200 czesci benzenu a nastepnie silnie mieszajac do¬ prowadza sie zawartosc aparatu do wrzenia pod chlodnica zwrotna i utrzymuje w tych warunkach tak dlugo dopóki nie przestanie powstawac woda.Otrzymuje sie 16 czesci wody, co odpowiada 89-pro- centowemu przereagowaniu wedlug teorii. Nastepnie mieszanine reakcyjna schladza sie do temperatury otoczenia, wylewa powoli do 2000 czesci objetoscio¬ wych acetonu i za pomoca mieszadla szybkobiezne¬ go doprowadza wytracone spolimeryzowane sklad¬ niki do stanu drobnej zawiesiny.Po odsaczeniu tych spolimeryzowanych skladni¬ ków (30 czesci) usuwa sie z przesaczu benzen i ace¬ ton w temperaturze 50°C pod zmniejszonym cisnie¬ niem.Otrzymuje sie 227 czesci cieczy o malej lepkosci, bezbarwnej i odpowiadajacej wzorowi 6. Produkt ten mozna latwo spolimeryzowac w roztworze wod¬ nym w obecnosci sladowej ilosci nadsiarczanu amo¬ nowego i w temperaturze 70°C.Przyklad II. W aparaturze opisanej w prze¬ pisie wytwarzania A umieszcza sie 211 czesci (1 mol) hydroksymetyloamidu kwasu 3-(dwumetylofosfono)- propionowego, 64 czesci (0,5 mola) dwuamidu kwa¬ su itakonowego, 0,15 czesci eteru jednometylowego hydrochinonu, 1 czesc kwasu p-toluenosulfonowego oraz 200 czesci toluenu a nastepnie silnie miesza¬ jac doprowadza sie zawartosc do wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna. Otrzymuje sie przy tym 19 czesci wody. Nastepnie schladza sie do temperatury 60°C i mozliwie jak najbardziej usuwa toluen przez de- kantacje. Pozostalosc rozpuszcza sie w 150 czesciach objetosciowych metanolu, odsacza od nie rozpusz¬ czonych zanieczyszczen a nastepnie usuwa, sie me¬ tanol oraz pozostala ilosc toluenu w temperaturze 50°C pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 264 czesci lepkiego, zóltawego produktu, rozpuszcza¬ jacego sie klarownie w wodzie, który odpowiada wzorowi 10.Przyklad III. W aparaturze opisanej w prze¬ pisie wytwarzania A umieszcza sie 48 czesci (0,127 mola) amidu kwasu 3-[dwu-(chloroetylo)-fosfono]- propionowego, 12,8 czesci N-hydroksymetyloakrylo- amidu (0,127 mola), 0,03 czesci eteru jednometylo¬ wego hydrochinonu, 0,2 czesci kwasu p-toluenosul¬ fonowego oraz 250 czesci toluenu a nastepnie, silnie mieszajac, doprowadza sie zawartosc do wrzenia pod 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 73 024 6 chlodnica zwrotna. Otrzymuje sie 2,3 czesci wody.Nastepnie schladza sie do temperatury otoczenia i usuwa mozliwie jak najbardziej toluen przez de- kantacje. Pozostalosc rozpuszcza sie w 150 czesciach objetosciowych metanolu, odsacza od nie rozpuszczo¬ nych zanieczyszczen i usuwa metanol oraz pozosta¬ la ilosc toluenu w temperaturze 50°C pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymuje sie 57 czesci lepkiej cieczy o lekko zóltawej barwie, rozpuszczajacej sie klarownie w wodzie _i- odpowiadajacej wzorowi 11.Przyklad IV. W aparaturze, opisanej w prze¬ pisie wytwarzania A umieszcza sie 211 czesci (1 mol) amidu kwasu 3-(dwumetylofosfono)-hydroksymety- lopropionowego, 85 czesci (1 mol) amidu kwasu me¬ takrylowego, 0,17 czesci eteru jednometylowego hy¬ drochinonu, 1 czesc kwasu p-toluenosulfonowego oraz 2000 czesci benzenu a nastepnie, silnie miesza¬ jac, doprowadza sie zawartosc do wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna. Otrzymuje sie 16,5 czesci wody. Na¬ stepnie schladza sie do temperatury 50°C i usuwa benzen pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 274 czesci zóltawego, lepkiego produktu roz¬ puszczalnego w wodzie i odpowiadajacego wzoro¬ wi 12.Przyklad V. Mieszanine, skladajaca sie z 20 g powoli reagujacego poliolu, 8 g fluorotrójchlorome¬ tanu, 21,4 g dwuizocyjanianu, 4,4'-dwufenylometanu i 4 g zwiazku o wzorze 6 miesza sie w ciagu jednej minuty zwyklym mieszadlem skrzydelkowym, wy¬ konujacym 1000 obr./min. Nastepnie spieniajaca sie mase umieszcza sie natychmiast w rurze o srednicy 5,5 cm i tam pozostawia az do zakonczenia reakcji.Równoczesnie wytwarza sie tworzywo piankowe bez dodatku zwiazku o wzorze 6.Badanie ognioodpornosci. Kazda badana próbke o wymiarach 120X30X10 mm umocowuje sie kra¬ wedzia 120 mm w katowniku ustawionym pod ka¬ tem 45° wzgledem poziomu, tak aby krawedz 30 mm miala pozycje pozioma. Na próbce w odleglosci 25 mm i 100 mm umieszcza sie znaki. Próbki zapala sie w dolnym koncu palnikiem motylkowym. Otrzy¬ muje sie nastepujace wartosci: Czas palenia sie (w sekun¬ dach) Znak 25 mm Znak 100 mm Strata na wadze Próbka bez dodatku 1 spala sie cal¬ kowicie osiagniety osiagniety 100% Próbka z dodatkiem 2 9 osiagniety nie osiagniety 20% Przyklad VI. Do poliuretanowej masy do po¬ wlekania, skladajacej sie z 40 g poliestru, modyfi¬ kowanego izocyjanianem, 2 g przyspieszacza reak¬ cji i 2 g wielofunkcyjnego izocyjanianu (srodek sie¬ ciujacy) wprowadza sie 4,4 g zwiazku o wzorze 6.Mieszanina ta powleka sie tkanine bawelniana o wykonczeniu ognioodpornym (grubosc mokrej warstwy •= 1 mm) a nastepnie suszy w temperatu¬ rze 25°C. Powstaje bezbarwna powloka. Tak po¬ wleczona tkanine, poddaje sie badaniu na ognio- odpornosc wedlug DIN 53906. Czas zapalania wyr nosi 6 sekund a próbki maja dlugosc 15 cm. Rów¬ noczesnie bada sie takze powloke bez dodatku 5 zwiazku o wzorze 6.Ognioodpornosc Czas palenia sie (w sekundach) Czas zarzenia sie (w sekundach) Dlugosc wypalonego odcinka (w cm) Bez dodatku 30 — —" Z dodatkiem zwiazku o wzorze 6 0 0 4 Dodatek zwiazku o wzorze 6 nie wplywa na bar¬ we masy do powlekania, równiez i po poddaniu dzialaniu ciepla w ciagu 5 minut w temperatu¬ rze 100°C.Przyklad VII. Tkanine bawelniana juz wy¬ konczona ognioodpornie powleka sie sposobem „Re- lease" nastepujacymi preparatami poliuretanowy¬ mi: Produkt o wzorze 10 (w gramach) Produkt o wzorze 11 (w gramach) Produkt o wzorze 12 (w gramach) Dwumetyloformamid /Metyloetyloketon 1 :1 (ml) Termoplastycznazywica poliestrowo-poliuretanowa (Roztwór 30-procentowy w DMF/DMK 1 :1) | Preparat nr | 1 _^ — — 10 50 1 2 5 — — 10 50 3 ^_ 5 — 10 50 4 . — 5 10 50 Ciezar powleczonej tkaniny wynosi 490 g/m2. Po wysuszeniu powloke poddaje sie badaniu na ognio¬ odpornosc, tak jak to podano w przykladzie VI.Czas zapalania wynosi 8 sekund.Preparat nr 1 2 3 4 Czas dopalania sie (w sekundach) pali sie 0 1 0 | ¦ Dlugosc wypalo¬ nego odcinka w cm 10 10,5 10 Przyklad VIII. Mieszanine, skladajaca sie z: 20 g poliestru, zawierajacego grupy wodorotleno¬ we, 8 g fluorotrójchlorometanu, 0,2 ml przyspiesza¬ cza reakcji, 21,4 g poliestru zawierajacego grupy izocyjanianowe i 5 g zwiazku o wzorze 6 przera¬ bia sie na poliuretanowe tworzywo piankowe tak jak podano w przykladzie I. Równoczesnie wytwa¬ rza sie tworzywo piankowe bez dodatku zwiazku Czas palenia sie (w sekun¬ dach) Znak 25 mm Znak 100 mm Strata na wadze spala sie cal¬ kowicie osiagniety osiagniety 100% 9 osiagniety nie osiagniety 20% 55 Preparat nr 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Czas dopalania sie (w sekundach) Dlugosc wypalo¬ nego odcinka w cm7 73 024 8 o wzorze 6. Kazda badana próbke o wymiarach 120X30X10 mm umocowuje sie tak aby krawedz 120 mm byla pozioma i zapala sie u dolu palnikiem motylkowym. Otrzymuje sie nastepujace dlugosci wypalania i straty na wadze: Dlugosc wypa¬ lania w cm Strata na wa¬ dze w % Próbka bez dodatku pali sie 75 z dodatkiem 3,75 19 PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób nadawania ognioodpornosci piankom lub powlokom poliuretanowym, znamienny tym, ze wprowadza sie do nich zwiazek fosforowy o wzo- 10 15 rze 1, w którym symbol A oznacza grupe o wzo¬ rze 2, grupe, —COOH, —CONH2 lub —CONHCH2OR"', symbol R oznacza rodnik alkilo¬ wy o 1—18 atomach wegla lub rodnik chlorowcoal- kilowy o 1—4 atomach wegla, albo rodnik cyklo- alkilowy lub arylowy, symbole R' i R" oznaczaja atomy wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla a symbole n i p oznaczaja liczbe 1 lub 2.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek forsforowy o wzorze 3, w któ¬ rym symbole R5 i R6 oznaczaja rodniki alkilowe lub chlorowcoalkilowe z co najwyzej 4 atomami wegla, zas symbole X i Y oznaczaja rodniki metylowe lub atomy wodoru.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek fosforowy o wzorze 4, w którym symbole R5 i Y maja znaczenie podane w zastrz. 2.

4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek fosforowy o wzorze 5, w któ¬ rym symbol R7 oznacza rodnik etylowy lub metylo¬ wy a symbol Y ma znaczenie, podane w zastrz. 2.

5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek fosforowy o wzorze

6. Rr0 (-H)2-P(-R")p-1 R-'(PC-CH2CH-C0NH-cH2-NHC0-C-C-(H)2.n(-A)n_. (-H)n-I 2-n X (-R') , ("CH2A)2 (-H)n_! Wzór! 2-n C0NH-CH2-NHC0-CH2CH2-P 0 '0-R-, 0-R, Wzór 2KI. 39b5,22/44 73 024 MKP C08g 22/44 R5-0X,0 Y P l R6-0/ xCH2-CH-C0-NH-CH2-NH-C0-C=CH2 X Wzór 3 Rr0x,0 Y P i R5-0/ NCH2-CH2-CO-NH-CH2-NH-CO-C=CH2 Wzór 4 R7-0Xp/0 Y R7-0/ NCH2-CH2- CO-NH-CH2-NH-CO-C=CH2 Wzór 5 H3C-0Xp/0 HgC-o' NCH2-CH2-C0-NH-CH2-NH-CO-CH=CH2 Wzór 6KI.391^,22/44 73024 MKP C08g 22/44 CH2=CHC0NH2 • Wzór 7 ,0CH3 H0-H2CHNC0CH2CH2-Px — x0CH3 Wzór 8 /OCHo CH2=CHC0NH-CH2-HNC0-CH,CH9 — P; 2 (5XOCH3 Wzór 9 H3C-(X/O (\ /0-CH3 H3C-07 CH2-CH2-C0-NH-CH2-HN-0CC-CH2-C0-NH-CH2-HN-0C-CH2-CH2VCH3 CH2 Wzór JO CL-CH2CH2-0x /O P /K\ CL-CH2CH2-0 CH2-CH2-CO-NH-CH2-HN-OC-CH=CH2 Wzor 11 H3C -0Xp/0 H3C-O CH2-CH2-C0-NH-CH2-HN-0C-C =CH2 CH3 Wzor 12' PZG Bydg., zam. 3215/74, nakl. 110+20 Cena 10 zl PL PL