PL80662B1 - Process for preparing pigment compositions [gb1249912a] - Google Patents

Process for preparing pigment compositions [gb1249912a] Download PDF

Info

Publication number
PL80662B1
PL80662B1 PL13952569A PL13952569A PL80662B1 PL 80662 B1 PL80662 B1 PL 80662B1 PL 13952569 A PL13952569 A PL 13952569A PL 13952569 A PL13952569 A PL 13952569A PL 80662 B1 PL80662 B1 PL 80662B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
radical
carbon atoms
amino
methyl
pattern
Prior art date
Application number
PL13952569A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL80662B1 publication Critical patent/PL80662B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0092Dyes in solid form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

Uprawniony z patentu: Ifmipenal Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytana) Sposób wytwarzania nowych s-triazolo- (1,5-a) — pirymidyn Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych s-ftria2olo-[l,5-a]-pdrymidyn, o wlasnosciach zapo¬ biegawczych skurczowi oskrzeli, a tym samym na¬ dajacych sie do leczenia chorób polaczonych ze skurczem lub zwezeniem umiesnienia oskrzelowego, np. w asitmie lub zapaleniu oskrzeli. Niowe zwiazki powoduja równiez zmniejszania tkanki tluszczowej i dzieki temu sa cenne dla leczenia otylosci. Nie¬ które nowe pochodne triazolopiryrnidyny wykazuja równiez dzialanie uspokajajace i zmniejszajace laknienie, sa zatem szczególnie uzyteczne przy le¬ czeniu otylosci i stanów, w których pozadane jest zmniejszenie apetytu i/lub zmniejszenie wagi ciala.Ponadto nowe pochodne triazolopirymridyny maja wlasnosci przeciwalergiczne.Wynalazek dotyczy nowych pochodnych s-tria¬ zolo- [1,5-a] -pirymidyny o budowie piescienia okre¬ slonej ogólnym wzorem 1.Przedmiotem wynalazku jelst sposób wytwarzania nowych s^tnazolLo-[l,5-a]-pi[i^miidyny o ogólnym wzorze 2, w którym R1 oznacza rodnik aminowy, ewentualnie zawierajacy jeden (lub dwa (rodniki acylowe o ogólnym wzorze R4 • CO4, w którym R4 oznacza rodnJik alkilowy lub alkoksylowy o 1—6 ato¬ niach wegla* lub (rodnik fenyilowy alllbo chlorowco- fenylowy, lub R1 oznacza rodnik ailkiloaminowy o 1—4 atomach wegla, rodnik fenyloalkiloaminowy albo chloixwcoifenyloaflkiloaminowy o nie wiecej niz 10 atomach wegla, lub acylowana pochodna ositaitndich trzech typów rodników, w której rodnik 10 15 30 acylowy ma wyzej podane znaczenie, lub rodnik dwualikiloaminowy o nie wiecej niz 12 atomach we¬ gla, rodnik karboksylowy lub hydroksymetylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, cykloalkilowy hd 3—6 atomach wegla lub alkenylo- wy o nie wiecej niz 4 atomach wegla, R3 oznacza atom wodoru lub chlorowca, lub rodnik alMlowy albo hydroksyalkiJlowy o 1—6 atomach wegla, je¬ den z symboli X lub Y oznacza atom tlenu, a po¬ zostaly z symboli X lub Y oznacza atom wodoru lub rodnik alkdilowy o 1—4 atomach wegla, przy czym jesli X oznacza atom tlenu to pierscien ma po¬ dwójne wiazanie .pomiedzy atomami wegla w pozycji 6 i 7, a jesli Y oznacza atom tlenu, ito pierscien ima podwójne wiazanie pomiedzy atomami wegla w pozycji 5 i 6, oraz farmaceutycznie dozwolonych soli addycyjnych z zasada tych zwiazków, które zawieraja sgrupe kwasowa.Korzystnymi rodnikami acyiowymi, które moga wystepowac jako podstawniki w rodniku amino¬ wym oznaczonym symbolem R1 sa jeden lub dwa rodniki acyiawe o wzorze R4 • CO—, w którym R4 oznacza rodnik alkilowy lub alkoksylowy o 1^4 ato¬ mach wegla, lub rodnik fenyilowy albo chlorofeny- lowy, takie jak np. rodnik acetoamidowy, dwuace- tyloaminiowy, etoksykarbonylloaminowy, lub p-chlo- robenzoamidowy.Korzystnymi rodnikami alMloaminowymi ozna¬ czonymi symbolem R1 sa rodniki alkiloaminowe o 1—6 atomach wegla, np. rodnik metyloarninowy, 80 66280 662 3 etyloaiminowy, n-piropyloaimdniowy, izopropyloamino- wy, lub n^butyloamiaowy, a jezeli R1 oznacza rodnik fenyloalkiloaminowy luib chlorowcofenyloalkiloaimi- nowy, to korzystnymi sa rodniki takie o 7—10 ato¬ mach wegla, np. rodnik benzyloaminowy lub p-chlo- robenzyloaminowy, lecz szczególnie korzystne sa po¬ chodne acylowe rodniki, w których rodnikiem acy- lowym jest rodnik alkilokarbonylowy lub alkoksy- karbonylowy o 2—5 atomach wegla, np. rodnik N- -etoksykarbonylo-N-metyloaminowy, N-etoksykarbo- nylo-N-alfa-fenyloetyloaminowy, N-benzyloacetami- dowy lub N-etyloacetoamidowy.Korzystnymi rodnikami dwualMloaminowymi oznaczonymi symbolem R1 sa rodndJki dwualkiio- aminówe zawierajace ii—6 atomów wegla w kazdym rodniku alkilowym^ np. irodnik dwunietyloaminowy, dwu-n-propyioaniinowy lub dwuHn-butyloaimihowy.Korzystnymi irodmilkami alkilowymi oznaczonymi symbolem R2 sa rodniki o 1—6 atomach wegla, np. rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropy¬ lowy, n-butylowy lub II-rzed-butylowy, a jesli R2 oznacza rodnik alkenylowy lub cylkloatllkilowy, to korzystnym jest np. rodnik allilowy lub cyklopen- tylowy.Korzystnym atomem chlorowca o symbolu R3 jebt aitom chloru lub bromu, a jesli R8 oznacza rod¬ nik alkilowy lub hydiroksyalkilowy, to korzystnym jest taki rodnik o 1—6 atomach wegla, np. rodnik metylowy, n-propylowy, nHbutyiowy lub p4iydiro- ksyetyilowy.Korzystnym rodnlilkiem alkilowym o symbolu X lufo Y jest np. rodnik metylowy.Jako przyklad addycyjnych soli z zasada wymie¬ nia sie sole metali alkalicznych i metali ziem alka¬ licznych, takie jak sole sodowe, potasowe lub wap¬ niowe.Jako korzystne pochodne triazolopdrymidyny wy¬ tworzone sposobem wedlug .wynalazku wymienia sie zwiazki o waorze 2, w którym R1 oznacza rodnik aminowy, ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma rodnikami acylowymi o wzorze ogólnym R4*CO, w którym R4 oznacza rodnik alkilowy lob alkoksylowy o 1—4 atomach wegla, rodnik fenyHo- wy 4ub chlorofenylowy, rodnik alktiloaiminowy o 1—4 atomach wegla, rodnik benzyloaminowy albo chlorolbenzyioaminowy, pochodna acyiowana trzech ostaitnich typów rodnika, w których rodnikiem cy- flowym jest rodnik o wzorze R4 • CO—, w którym R4 ma wyzej podane znaczenie, lub R1 oznacza rodnik dwualktiAoamliinowy, w którym kaizdy rodnik alkilowy zawiera 1^4 atomy wegla, lulb rodnik hyidroksymetylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik allilowy lub rodnik cyklopentyiowy, R3 oznacza atom wodoru, lub rod¬ nik alkilowy albo hydrokisyailkiilowy, o 1—4 ato¬ mach wegla, X oznacza atom tlenu, Y oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, przy czym pier¬ scien zawiera podwójne wiazanie pomiedzy atoma¬ mi wegla w pozycji 6 i 7. Z grupy tych zwiazków szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 2, w którym R2 oznacza rodnik n-propylowy, R8 oznacza rodnik metylowy, a Y oznacza atom wo¬ doru.Nowe pochodne s^Mazolo-[l,5-a]-piiryniidyny w sposobie wedlug wynalazku wytwarza sie przez 4 poddanie reakcji pochodnej triazoiopirymidyny o ogólnym wzorze 3, w którym X, Y, R1 i Rs maja wyzej podane znaczenie, ze izwiazkiem o wzorze R^-Q, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, 5 a Q oznacza atom chlorowca i wytworzona po¬ chodna toazolopirymidyny zawierajaca grupe kwa¬ sowa ewentualnie .poddaje sie reakcji z zasada.Reakcje prowadzi sie w obecnosci rozcaenczalni- ka lub ixzpusiziczalnika, np. dwumetyk)ifiofrmamidiu 10 i w obecnosci zasady, np. wodorku metalu alka¬ licznego, jak np. wodorku sodu, przy czym zasade mozna uzyc do wytworzenia soli pochodnej tria- zolopiryimidyny uzytej jako zwiazek wyjsciowy przed wprowadizeniem zwiazku o waorze R* — Q 15 do srodowiska reakcji.IPochodna taiazolopfirymidyny o ogólnym wzorze 3, w którym R1 oznacza rodnik aminowy, X oznacza atom tlenu, a R3 ma wyzej podane znaczenie, uzy¬ ta w sposobie wedlug wynalazku jako zwiazek 20 wyjsciowy, mozna otrzymac przez kondensacje guanazolu, to jest 3,5KhvuaminoHCl,2,4)^riiazolu, z astrem o wzorze 4 lulb estrem o wzorze 5, w któ¬ rych to wzorach R* oznacza rodnik metylowy lub etylowy, R* oznacza atom wodoru lub rodnik alki- 25 Iowy o i—4 atomach wegla, a R3 ma wyzej poda¬ ne znaczenie, w srodowisku zasadowym, (lub z nie¬ nasyconym estrem malonowym o ogólnym wzorze 6, w którym R3 i R6 maja wyzej podane znaczenie, a nastepnie hydrolize w otrzymanym zwiazku gru- 30 py alkokisykarbonylowej wystepujacej w pozycji 6 do rodnika karboksylowego, po czym dekarboksy- lacje wytworzonego zwiazku do pochodnej tortiazo- lopforymidyny o wzorze 3, w którym R* oznacza atom wodoru. 35 Pochodna triazolopirymidyny o ogólnym wzorze 3, w którym R1 oznacza rodnik aminowy, Y oznacza atom tlenu, a R3 ma wyzej podane znaczenie, uzyta w sposobie wedlug wynalazku jako zwiazek wyj¬ sciowy, mozna otrzymac przez kondensacje guana- 40 zolu a esitrem o wzorze 5» w którym R3 i R* maja wyzej podane znaczenie, w srodowisku obojetnym, np. przez ogrzewanie reagentów w srodowisku dwumeWocformamidu. iPochodna Iriazolopirymidyny o ogólnym wzorze 3, 45 w którym R1 oznacza rodnik aminowy, zawiera¬ jacy jeden lub dwa rodniki alkilowe, tfenyloaikillo- we lub acylowe, mozna otrzymac w znany sposób, z odpowiedniego zwiazku, o wzorze3, w którym R1 oznacza rodnik aminowy. so iPochodna troazoiopio^midyny o ogólnym wzo¬ rze 3, w 'którym R1 oznacza rodnik karboksylowy mozna otrzymac przez utlenienie odpowiedniego zwiazku o wzorze 3, w którym R1 oznacza rodnik hydax)ksymetylowy. 55 Specyficzne pochodne tiazolopiryniftiyny wytwa¬ rzane sposobem wedlug wynalazku sa wymienione w przykladach, przy czym zwiazkami o wyjatkowo diuzej aktywnosci w zapobieganiu skurczom oskrze¬ lowym sa: 60 [Pochodne S^keto^jS-dwuwodoro^-triazolo-tljS^a]- -.pirymidyny: 2Hamino^-metylo-4-n-propylowa, 2- ^oetamiido^-meiylo-4Hnip(rx)pylowa, 6-metylo-4-n- propylo-2-n-propyioaminowa, 2-amino-6-metylo-4-n- -buityiowa, 2-amino-6-metylo-4-alli!lowa, 2Hamino- 65 -7-metylo-4-n-propylowa, 2^wumetyloamino-6-me-80 662 5 tyflo^-n^propylowa* 2^dwiunnnpiropylI)Oiamijnio-6-mety- lo-4nnHpropyiowa, 2-iaopiropyloamano-6Hmetylo-4-n- -propyflowa, 2-p-<^orolben]zaiinMo-0Hmety^ pylowa, 2-etokisykarbonyloaimfin^ pylowa, 2Hamino-4,6^wu-nHpropylowa, 2JN,N-dwu- acefcyToamino^6-mety!lo-4Hnipiropyk^ 2-N-etoksy- tariboraylo-N-a-fenylicra-e^ pyflowa, 2Hamino-6-metylo-4-lI-rzed.-bu^ 2- amino-6-metylo-4-cyklopentylowa, 2-amino-6-n-bu- tylo^-n-propylowa; pochodne 7^€(tx^j4d!WUWOtio«)HSHMiazolo-[l,5-a]- -pArymfidyny: 2nn-propyloaim!mo-6-{mety]o^ Iowa, 2namiiio^6^wu-n-piropyflowa.(Zwiazkami o szczególnie diuzyim dziatamliu na ob¬ nizenie ttikamki itfusaczowej sa: 2-amino-6^metylo- -S-keto^^-propyio^jiS-dwirwodorions-triaizolo- -[1^5- ket074-nnpropyik^,5^dwuwodoiio^-t^ -pirymddyma, 2-etoksykarbonyloamlino^-me^ HkefoM-nHpax)pylo-4,5^wuwodoioHs-tra^ -priryimidyna.Zwiazkami wyrózniajacymi sie szczególna aktyw¬ noscia zmniejszania laknienia sa: 2-amino-6-mety- lo-G-keto-4-n-propylo-4,5^dwuwodoroHS-M^ -[l,5-a]-piryni(idyna, 2-benizyIoanMno-6-mety'lo-5-ke- to-4-nipiopylo-4*5^wuwodoro-s^iazollo- [l,5-a]-pi- rymaidyma i 2-amino-4,5-dwu^ipax)pylo-54£eto-4,5- ndwuwodoro-s-lrijazolo- [1,5^]npfiryimlMyna.Wynalazek objasniaja; lecz nie ograniczaja naste¬ pujace przyklady.Przyklad I. Do roztworu S5 g 2^amino-6Hrne- 1ylo-54teto-4,5^wiuwodoTO-s-ttiriazollo- [1,5-a]-piry- niildyny w 600 ml suchego dwumetylofoffmamddu, ogrzanego do temperatury 50T!, dodaje sie 7,4 g wodorku sodowego w postaci dyspersji 50% w oleju, uprzednio odmytego z oleju eterem naftowym o temperaturze wrzenia 40—60°C i miesiza w tem¬ peraturze 60°C az do calkowitego rozpuszczenia, po czym dodaje sie w ciagu 2 godzin, sltale mieszajac i utrzymujac temperature 60—70°C, 30 ml 1-bro- mopropanu. Po uplywie 16 godzin roztwór odparo¬ wuje sie do suchosci pod zmniejszonym cisnie¬ niem i pozostalosc miesza z 5 ml wody w celu uzyskania pastty, która odsatoza sie na leijku ssacym.Osad miesza sie z 40 mi eteru, odsacza i rozpusz¬ cza w 400 mil 35% mieszaniny etanolu w octanie etylu, nastepnie miesza z 2150 g obojetnego tlenku glinu. Otrzymana zawiesine odsacza sie, tlenek gli¬ nu przemywa 750 ml mieszaniny lal etanolu i octa¬ nu etylu i polaczone roztwory odparowuje teie pod zmniejszonym cisnieniem. Z pozostalosci, po kry¬ stalizacji z octanu etylu i etanolu^ otrzymuje sie 2-flmdno^nmetylIo^-keto-4-nipropylo^4,5-dwuwo- doro-s-trfiaizolo- [l,5-a]Hpirymidyne " o temperaturze topnienia 104^165°C. 2-am!mo^Hmetylo-5-lke^4,5-d^ zolo-fl,5-a]-pirymidyne, uzyta, jako zwiazek wyjscio¬ wy otrzymuje sie w nastepujacy sposób: 60 g guanozolu rozpuszcza sie w 460 ml etanolu zawierajacego 41,25 g etanolu sodu, dodaje 86,8 g P-metoksy-a-metyloakrylanu metylu i mieszajac ogrzewa pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 dni, na¬ stepnie chlodzi do temperatury 40°C, dodaje 330 ml wody i doprowadza do wartosci pH 4 za pomoca okolo 54,5 ml stezonego kwasu solnego. Po odsacze- 6 miu osadu i przemyciu 150 ml wody oraz 150 ml acetonu, otrzymuje sie 2^amino-6-metylo-5-keto- -4,5-dwuwodoro-s-triazolo-[l,5-a]-pirymid37ne o tem¬ peraturze topnienia 325°C. 5 Przyklad II. W sposób jak podano w przykla¬ dzie I, lecz zamiast 1-bromopropanu stosujac rów¬ nowazna ilosc jodek metylu, l^bromobutan i bro¬ mek allilu, otrzymuje sie odpowiednio 2-amino-4,6- -dwumetylo-5-keto-4,5^dwuwodoro-s-triazolo- [1,5-a]- io -pirymidyne o temperaturze topnienia 230—232°Cf 2-amino-6-metylo-5^keto-4-n^butylo-4,5-dwuwodoro- -s-triazolo-[1,5-a]-pirymidyne o temperaturze top¬ nienia 140—il42°C i 2-amino-5-metylo-5Jketo-4- -allilo-4,5^dwuwodoro-s-triazolo- [1,5-a]-pirymidyne 15 o temperaturze topnienia 208—210°C Przyklad III. W sposób jak opisano w przy¬ kladzie I, alkiluje sie w srodowisku dwumetylofor- mamidu 2,0 g 2-amino-7jmetylo-5-keto-4,5-dwuwo- doro-s-triazolo-[1,5-a]-pirymidyny roztworem 3 ml 20 1-bromopropanu w dwumetyloformamidzie, wobec' 0,6 g wodorku sodowego w postaci 50% dyspersji w oleju i otrzymuje sie 2-ammo-7-metylo-5-keto- -4-n-propylo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo-[1,5-a]-piry¬ midyne o temperaturze topnienia 161—162°C. 25 2-ammo-7-me1^o-5-keto-4,5-dwuwodoro-s-triazo- lo-(1,5-a)-pirymidyne otrzymano w nastepujacy spo¬ sób: 20,1 g guanozolu poddaje sie reakcji z 51,0 g malonianu a-etoksy-etyiidyny, wedlug metody jak 30 opisano w przykladzie I i otrzymuje sie 2-amino- -6-etoksykarbonylo-7Hme1^o-5- -s-triazolo-[1,5-a]-pirymidyne o temperaturze top¬ nienia 202—204°O. 16 g otrzymanej wyzej pochodnej etoksykarbony- 35 lowej ogrzewa sie w temperaturze wrzenia z 70 ml 4N roztworu wodnego wodorotlenku sodu, w ciagu 90 minut, po czym chlodzi, zakwasza stezonym kwa¬ sem solnym do wartosci pH 3, wytracony osad od¬ sacza sie, przemywa woda i otrzymuje sie kwas 40 2-animo^7Jmetylo-5-keto^,5-dwuwodoro^-triazolo- -[1,5-a]-pii7midyno-6-karboksylowy o temperaturze topnienia 366°C (rozklad). 12,5 g otrzymanego kwasu ogrzewa sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 310°C pod cisnieniem 45 1 mm Hg, nastepnie dodaje sie 200 ml wody i za¬ wiesine przesacza. Osad krystalizuje sie z wody i otrzymuje 2-amino-7-metylo-5-keto-4,5^dwuwodo- ro-s-triazolo-[l,5-a]^iiymidyne o temperaturze top¬ nienia 348—350°C. 50 Przyklad IV. Postepujac jak w przykla¬ dzie I, 8,0 g 2-amino-5-keto-6nn-propylo-4,5-dwu- wodoroHS-triazolo-[l,5-a]--ifirymidyny alkiluje sie roztworem 9,0 ml l^bromopropanu w 200 iml dwu- metyloformamidu przy uzyciu 2,2 g wodorku sodu 55 w postaci 50% dyspersji w oleju. Otrzymuje sie po krystalizacji z benzenu 2-amino-4,6-dwu-nHp!ropylo- -5-keto-4,5-dwuwodoro-s-triazolo;-[1,5-a]-pirymidyne o temperaturze topnienia 112—113°C. 2-ammo-5-keto-6-n-pn)pylo^,5-dwuwodoro-s-tria- 60 zolo-[l,5-a]-pirymidyne o temperaturze topnienia 236—237°C otrzymano z guanozolu i a-dwuetoksy- metylowalerianianu etylu, wedlug metody opisanej w przykladzie I.Przyklad V. Postepujac jak w przykladzie I, es 3,4 g 2-amino-74ceto-6-n-propylo-4,5-dwuwodoroHB-80 662 7 -1xiazolo-[l,5-a]Hpirymidyny alkiluje sie roztworem 4 iml 1-bramopropanu w 100 ml dwumetyloforma- midu, przy czyim 0,93 g wodorku sodu w postaci 50% dyspersji w oleju. Po krystalizacji z etanolu otrzymuje sie 2-amdnc^4,6^wu-ai^ropylo-7-keto- -4J^wuwodoro-s-tóazolo-[l,5^a]-piiyinidyiie o tem¬ peraturze topnienia 206—208°O. 2-aimino-7-keto-6-n-propylo-4,5-dwaiwodoro-s-tria- zolo-[l,5-a]-lpirymidyne otrzymuje sie przez ogrze¬ wanie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrot¬ na w ciagu 3 dni roztworu 2 g guanozolu i 5 g a-(d^vuetcteyimetylo)-walerianianu etylu w 15 ml dwumetyloformaonidu. Po ochlodzeniu, przesaczeniu 1 krystalizacji osadu z dwuanetyloiormaimidu, otrzy¬ muje sie 2-amino-74ceto-BHnipropylo-4,5-dwuwodo- ax)^-tria!zolo-[l,5-a]-rjdryimidyne o temperaturze topnienia 350°C (rozklad).Przyklad VI. Postepujac jak w przykla¬ dzie I, 1,5 g 2nben2yiloamino-6-metylo-5^keto-4,5- dwuwodoro^-1riazolo-[l,5-a]-piiryrnidyny allkiluje sie roztworem 2,0 ml l-bromopropanu w dwuimetylo- forinaimidzie, przy uzyciu 0,3 g wodorku sodu w po¬ staci 50% dyspersji w oleju. Otrzymuje sie 2-benzy- loarnino-6-metyao-5-keto-4-n-propylo-4,5-dwuiwodó- ro-6-triazolo-[l,5-a]-pirymddyne o temperaturze topnienia 102-^105oC. 2-Jbenzyloaniino- 6-metylo-5-keto-4,5-dwuwodoro-s- -tria!zolo-[l,5^a]Hpdrymidyaie o temperaturze topnie¬ nia 229—231°C otrzymano w sposób opisany w przy¬ kladzie I z 3-afniino-5-benzyloaimino-l,2,4-triazolu i p-imetoksy-a-imetyloakii7lanu metylu. 3-amino-5-benzyloaminD-l,2,4-triazol otrzymano w sposób nastepujacy: Roztwór 137 g bromowodorku s-etyloizotiomocz- nika w 200 ml etanolu, po czyni miesza sie w ciagu 4 godzin i poddaje ekstrakcja 3 porcjami po 150 ml eteru. Polaczone ekstrakty eterowe przemywa sie 50 mi wody, suszy i odparowuje do suchosci. 127 g otrzymanego l-'banzylo-4-etylo-4-izodwutiobiuretu rozpuszcza sie w 1000 ml etanolu zawierajacego 200 ml jodku etylu i pozostawia w ciagu okolo 10 godzin w temperaturze otoczenia, po czym ogrze¬ wa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 30 minut i odparowuje roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem otrzymu¬ jac jako pozostalosc jodowodorek l^benzylo-2,4- ^wumei;ylo-2,4-dwuizodwu!tóobiuiretu. Otrzymana sól tiobiuretu wytrzasa sie z mieszanina 500 ml eteru i 27 g wodorotlenku sodowego w 250 ml wody, na¬ stepnie roztwór eterowy oddziela sie, suszy siarcza¬ nem magnezu i odparowuje eter. Oleista pozosta¬ losc zadaje sie 150 ml etanolu zawierajacego 50 g wodzianu hydrazyny i ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 3 godzin.Roztwór odparowuje sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem i pozostalosc krystalizuje z octanu etylu, otrzymujac 3-ammo-5-benzyloarn,ino-l,2,4-triazol o temperaturze topnienia 148—149°C.Przyklad VIL Postepujac w sposób jak w przykladzie I, allkiluje sie 10,75 g 2-amino-5Hketo- -4,5^dwuwodoro-s-triazolo-[l,5-a] -pirymidyny roz¬ tworem 15 ml 1-bromopropanu w dwumetyloforma- midzie w obecnosci 3,7 g wodorku sodowego w po- 8 staci 50% dyspersji w oleju. Po krystalizacji pro¬ duktu reakcji z octanu etylu otrzymuje sie 2-amino- -5^keto-4-nHpropylo-4,5^dwuwodoro-s-triazolo- -[l,5-a]Hpiryimidyne o temperaturze topnienia 5 158^160°C. 2-amino-5^keto-4,5-dwuwodoro-s-triazolo-[l,5-a]- -pirymidyne o temperaturze topnienia 279—282°C otrzymano z guanazolu i (5, P^wuetosykpropionianu etylu, postepujac w sposób opisany w przykladzie I. 10 Przyklad VIII. Postepujac w sposób jak w przykladzie VII, alkiluje sie 5,5 g 3-amino-6-n- -butyio-5-keto-4,5^dwuwodoro-s-triazolo- [1,5-a] npi- rymidyne roztworem 3,5 ml 1-bromopropanu 15 w dwumetyloforlmamidzie w obecnosci 1,15 g wo¬ dorku sodowego w postaci 50% dyspersji w oleju.Po krystalizacji produktu reakcji z cyMoheksanu otrzymuje sie 2-amino-6-n-butylo-5-keto-4-n^propy- lo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo- [1,5-a] -pirymidyne 20 o temperaturze topnienia 106^-107°C. 2-amino-6-n-bu1ylo-5Hketo-4,5-dwuwodoro-s-tria- zolo- [1,5-a] -pirymidyne o temperaturze topnienia 255°C otrzymano z guanazolu i a-(dwuetoksymety- lo)-kapronianu etylu, postepujac w sposób opisany 25 w przykladzie I.Przyklad IX. Do roztworu 25 g 2-amino-6- metylo-5-keto-4,5^dwuwodoro-s-itriazolo- [1,5-a]-piry¬ midyny w 500 ml dwumetyloformamidu dodaje sie 7,5 g wodorku sodowego w postaci 50% dyspersji w oleju, po uprzednim odmyciu od oleju eterem naftowym o temperaturze wrzenia 40—60°C i mie¬ sza w ciagu 1 godziny, nastepnie dodaje 30 ml 2^bromopropanu i roztwór ogrzewa sie w tempera¬ turze 100°C w ciagu ponad 4 godzin, Rozpuszczal¬ nik odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem i dodaje 200 ml wody, po czyim zakwasza stezonym kwasem solnym. Otrzymana zawiesine poddaje sie ekstrakcji 3 porcjami po 250 ml chloroformu, po czyim polaczone roztwory chloroformowe suszy sie siarczanem magnezu i odparowuje pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Stala pozostalosc rozdziela sie chromatograficznie na kolumnie wypelnionej 1000 g tlenku glinu, stosujac jako eluent mieszanine 20% heksanu z octanem etylu. Po krystalizacji z octanu etylu otrzymuje sie 2-animo-4-izopropylo-6-metylo- -5-fceto-4,5-dwuwodoro-s-triazolo- [1,5-a]npirymidyne o temperaturze topnienia 170—174°C.W podobny sposób, stosujac 2-bromobutan lub bromek cyMopentylu, zamiast 2Jbromopropahu, otrzymuje sie odpowiednio 2-amino-4-lI-rzed.-buty- lo-6-mety;lo-5-keto-4,5-dwuwodoro-s-triazolo- [1,5-a] - ^pirymidyne o temperaturze topnienia 108—109°C lub 2-amino-4-cyklopentylo-6-metylo-5-'keto-4,5- dwuwodoro-s-triazolo-[1,5-a]-pirymidyne o tempera¬ turze topnienia 162—166°C.Przyklad X. Postepujac w sposób jak w przykladzie I, allkiluje sie 25 g 2-amino-6Hmetylo- -5-.keto-4,5-dwuwodoro-s-triazolo- [1,5-a]npirymidyny 60 roztworem 30 ml l^bromobutanu w 400 ml dwu¬ metyloformamidu w obecnosci 7,5 g wodorku sodu w postaci 50% dyspersji w oleju. Surowy produkt rozdziela sie chromatograficznie na kolumnie wy¬ pelnionej 500 g tlenku glinu, stosujac jako eluent 63 mieszanine octanu etylu w heksanie. Po fcrystali-80«ft2 9 zacji z mieszaniny 40% octanu *tytu w heksanie otrzymuje sie 2-n4utyloamino-4-n-butylo^-me^ -S-4sslo^,5-dwwoflgio^^ o temperaturae topnienia 82—83°C.Po dalszym eluowaniu mieszanina 10% etanolu w octanie etylu otrzymuje sie Jako glówny pro- dufct 2-amino-4-n-lutyto-6-metylo-54cet^^ wo6wx-«-triazolo-f31,5-a]^pirymidyne o temperatu¬ rze -topnienia 140—142°Cl Przyklad XI. Postepujac w sposób jak w przykladzie I, alkiluje sie 3,6 g 2-amino-5-keto- -6-n-propylo-4,5^wuwodoro^-Mazolo-[l,5-a]-piry- inddyny roztworem 2,7 g jodku metylu w 110 ml dfwiHnetyfófoitnainadu w obecnosci 0,9 g wodorku sodu w postaci 50% dyspersji w oleju. Po (krystali¬ zacji z etanolu otrzymuje sde 2-amino-4-met34o-5- ^keto-6-n-propylo-4,5-dwuwodoro-s-triazolo-[l,5-a]- pirymidyne o temperaturze topnienia 206—207°C.Przyklad XII. Postepujac w sposób jak w przykladzie I, alkiluje sie 1,8 g 2-hydroksymety- lo-6^metylo-54ceto-4,5-dwuwodoro-s-tnazollo- [1,5-a]- pirymidyny w dwiimelyloformamddzie 3 ml 1-bro- mopropanu w obecnosci 0,5 g wodorku sodu w por staci 50% dyspersji w oleju. Otrzymuje sie 2-hy- dro(ksymetylo-6-metylo-5-itoeto-4-n-p^ wodoro^-triazolo-[l,5-a]-pirymidyne o temperaturze topnienia 154—156°C.W podobny sposób otrzymuje sie 2^hydrokByme- tylo-6jmetylo-54oeto-4,5-dwuwodoro-s-tiiaizo^ -[l,5-a]-pirymidyne o temperaturze topnienia 261°C z 3-amino-5-hydroksymetylo-l,2,4-triazolu i p-meto- ksydwumetyloakrylanu etylu 3^amino-5-hydroksy- metylo-l,2,4-*triazol o temperaturze topnienia 188-^190°C otrzymano wedlug metody opisanej przez Allena i innych, w JiQng.Chem. 24, 793 (1959), przy czym otrzymano 3-ammo-5-hydJroksymetylo- -1,2,4-triazol, a nie jego ester gfókoJJowy o tempera¬ turze topnienia 113^115°C, opasany przez AMena i innych.Przyklad! XIII. Postepujac w sposób jak w przykladzie I, alkiluje sie 1,35 g 2-amino-6-P-hy- droksyetyto-5-keto-4,5-dwuwodoro-s-,triazolo-[l,5-a] - -pirymidyny 3 ml l-bromopropanu w 100 ml dwu- metyloformamidu w obecnosci 0,36 g wodorku sodo¬ wego w postaci 50% dyspersji w oleju. Po krystali¬ zacji z octanu etylu otrzymuje sie 2-amino-6-p-hy- droksyetylb-5-keto-4-nnpropylo-4,5-dwuwodoro-s- -Mazolo-[l,5-a]-pirymidyne o temperaturze topnie¬ nia 143—145°C.W podobny sposób otrzymuje sie 2-amino-6-p-hy- droksyety!o-5-iketo-4,5-dwu^ [1,5-a]- -pirymddyne o temperaturze topnienia 259—260°C z guanazoiu i a-dwueloksymetylo-Y-buts^rolaktonu.Przyklad XIV. Stosujac ogólne sposoby opi¬ sane w powyzszych przykladach poddaje sie reakcji pochodna triazolopirymidyny we wzorze 3 ze zwiaz¬ kiem o wzorze R*—Q, w (którym Q oznacza atom chlorowca i otrzymuje sie zwiazki o wzorze 2, w których to wzorach znaczenie symboli R1, Rf, R3, X i Y oraz temperatury topnienia otrzymanych zwiazków podano w tablicy. 10 Tablica R1 C«H5CH2NH CHsCONH (C^CiyN n-C8H7NH n-C8H7NH (CH8)*N (n-C8H7)2N (n-WjN (izo-C8H7)NH p-ClCsH4CONH C2H5OCONH C2H5NH C2H5NH (CH8CO) (C,H,)N (CH8C02)N NH2 C2H5NH (C^OCO) (CtH5CHCH8)N (C2H6OCO) • N • (p-ClCflH4CH2) (C2H5OCO) • N • (CHa) P-C1C8H4 (CH2NH) CH8NH COOH R« n-C8H7 n-CsH7 n-CaH, ' n-C8H7 n-C8H7 n-CsH7 n-C3H7 n-C8H7 n-C8H7 n-C8H7 n-C8H7 C2H5 PA C2H5 n-C8H7 n-C3H7 C2H5 n-C8H7 n-C8H7 n-C8H7 n-C8H7 n-C8H7 n-C8H7 R» CH8 CH8 lcH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 CH8 H CH8 CH8 Br CH8 CHa CH8 CHa CHs CHs CH8 X H O O O H O O O O O O O CH8 O O O H O O O O o o Y lo H H H O H H H H H H H O H H H O H H H H H H m.p.°C 165—167 119—121 127—128 152—154 128—130 86—88 84^-86 104—106 186—187 173 144r-145 1 250—252 i 78—79 76—77 194—195 153—154 99—101 110 109—110 162—164 223—224 ] PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 40 1. Sposób wytwarzania nowych s-triazolo-[l,5-a]- -pirymidyn o ogólnym, wzorze 2, w którym R1 ozna¬ cza rodnik aminowy, ewentualnie zawierajacy je¬ den lub dwa rodniki acylowe o ogólnym wzorze 1. R*CO, w którym R4 oznacza rodnik alkilowy lub « alkoksylowy o 1—6 atomach wegla, lub rodnik fe- nylowy albo chlorowcofenylowy, lub R1 oznacza rod¬ nik aflkiloaminowy o 1—4 atomach wegla, rodnik fenyloalkiloaminowy albo chlorowcofenyloalkilo- aminowy o nie wiecej niz 10 atoniach wegla, lub 50 acylowana pochodna ostatnich trzech typów rodni¬ ków, w której rodnik acylowy ma wyzej podane znaczenie, lub rodnik dwualkiloaminowy o nie wie¬ cej niz 12 atomach wegla, rodnik karboksylowy lub hydroksymetylowy, R2 oznacza rodnik alkilowy 55 o 1—4 atomach wegla, cyMoalkilowy o 3—6 ato¬ mach wegla lub alkenylowy o nie wiecej niz 4 ato¬ mach wegla, R8 oznacza atom wodoru lub chlorow¬ ca, lub rodnik alkilowy albo hydroksylowy o 1—6 atomach wegla, jeden z symboli X lub Y oznacza 60 atom tlenu, a pozostaly z symboli X lub Y oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla przy czym jesli X oznacza atom tlenu, to pierscien ma podwójne wiazanie pomiedzy atoma¬ mi wegla w pozycji 6 i 7, a jesli Y oznacza atom «5 tlenu, to pierscien ma podwójne wiazanie pomiedzy80 662 11 12 atomanii wegla w pozycji 5 16, oraz farmaceutycz¬ nie dozwolonych soli addycyjnych z zasada tych zwiazków, które zawieraja grupe kwasowa, zna¬ mienny tym, ze pochodna triazolopirymidyny o ogól¬ nym wzorze 3, w którym X, Y, R1 i R3 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze R2 — Q, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a Q oznacza atom chlorowca i wytworzona ipochodna triazolopirymidyny zawiera¬ jaca grupe kwasowa ewentualnie poddaje sie re¬ akcji z zasada.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w rozcienczalniku lub roz¬ puszczalniku, w obecnosci zasady.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek o wzorze R2 — Q, w którym R2 ma znaczenie jak w zastrz. 1 a Q oznacza atom chloru, bromu lub jodu. ••oo- WZÓR .1 WZÓR 2 WZÓR 3 Y OP° CH(OR5)2 ^ ^CGOR5 R3.CH.COOR5 WZÓR A WZÓR 5 R6\ ^OR5 R5OOC" "COOR5 WZÓR 6 PZG Bydg., zam. 3586/75, makl. 110 + 20 Cena 10 zl PL
PL13952569A 1969-05-01 1969-08-15 Process for preparing pigment compositions [gb1249912a] PL80662B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2226669 1969-05-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL80662B1 true PL80662B1 (en) 1975-08-30

Family

ID=10176594

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL13952569A PL80662B1 (en) 1969-05-01 1969-08-15 Process for preparing pigment compositions [gb1249912a]
PL13952769A PL80664B1 (en) 1969-05-01 1969-08-15 Process for preparing pigment compositions [gb1249912a]

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL13952769A PL80664B1 (en) 1969-05-01 1969-08-15 Process for preparing pigment compositions [gb1249912a]

Country Status (5)

Country Link
AT (2) AT292696B (pl)
CS (1) CS163197B2 (pl)
GB (1) GB1249912A (pl)
PL (2) PL80662B1 (pl)
SU (1) SU432719A3 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19905269A1 (de) 1999-02-09 2000-08-10 Bayer Ag Feste Pigmentpräparationen
GB2385594B (en) * 1999-02-09 2003-10-08 Bayer Ag Solid pigment prepartions

Also Published As

Publication number Publication date
GB1249912A (en) 1971-10-13
CS163197B2 (pl) 1975-08-29
AT292699B (de) 1971-09-10
SU432719A3 (ru) 1974-06-15
PL80664B1 (en) 1975-08-30
AT292696B (de) 1971-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1993016076A1 (en) 3-(1h^_-tetrazol-5-yl)-4h^_-pyrido[1,2-a^_]pyrimidine-4-ones, pharmaceutical compositions containing the same and the preparation thereof
EP0018139B1 (en) Pyrido (2,3-d) pyrimidine derivatives, pharmaceutical compositions containing them and processes for preparing the pyrido (2,3-d) pyrimidine derivatives
IL32992A (en) Triazolopyrimidine derivatives
PL80662B1 (en) Process for preparing pigment compositions [gb1249912a]
WO1995007265A1 (en) Improved process for preparing 2-amino-4,6-dichloropyrimidine
AU6036490A (en) Process for preparing 2,5-diamino-4,6-dichloropyrimidine
US4650892A (en) Process for the preparation of herbicidal sulfonamides
WO1995023153A1 (en) Quinolonylcarboxamidocephalosporin derivatives and pharmaceutical compositions containing them
AU676413B2 (en) 5-alkoxy-1,2,4-triazolo(4,3-C)pyrimidine-3(2H)-thione compounds and their use in the preparation of 5-alkoxy(1,2,4)triazolo(1,5-C)pyrimidine-2(3H)-thione and 3-hydrocarbylthio-5-alkoxy-1,2,4-triazolo(4,3-C)pyrimidine compounds
PL123812B1 (en) Process for preparing novel derivatives of pyran-4-one
Hildick et al. Purines, pyrimidines, and imidazoles. Part XXXVII. Some new syntheses of pyrazolo [3, 4-d] pyrimidines, including allopurinol
US3773949A (en) Certain s-triazolo(1,5-a)pyrimidines for preventing bronchospasm or reducing body fat
US6455696B2 (en) Process for preparing 2,6-dichloropurine
US3525747A (en) Method for producing heterocyclic dicarboximides
US2963480A (en) 6-pteridinehydrazine and amidrazone derivatives
PL80261B1 (en) New heterocyclic compounds[za6905832b]
EP0188225B1 (en) Process for the preparation of herbicidal sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4 triazolo (1,5-a) pyrimidines and novel intermediates provided therein
Hamby et al. A comparison of nucleophilic reactions of 3‐benzenesulfonyloxyalloxazine and its 1‐methyl analog
EP0107165B1 (en) Substituted 9h-8-oxo-pyrimido(2,1-f)purine-2,4-diones, process for their production and pharmaceutical compositions containing them
US3251875A (en) N-nitroso derivatives
PL98547B1 (pl) Sposob wytwarzania amidow kwasu karboksylowego
Westerlund The synthetic utility of heteroaromatic azido compounds. Part VII. Preparation of some 2‐and 4‐substituted thieno [3, 2‐d] pyrimidines
PL80663B1 (pl)
Ismail et al. Pyridopyrimidines. Part IV. The preparation of pyrido [4, 3-d] pyrimidines from pryano [4, 3-d] pyrimidin-5-ones
CZ83394A3 (en) Novel derivatives of fluoroquinoline-3-carboxylic acid and process for preparing such derivatives