PL82657B1 - Preparation of monohaloacetyl halides[us3758571a] - Google Patents
Preparation of monohaloacetyl halides[us3758571a] Download PDFInfo
- Publication number
- PL82657B1 PL82657B1 PL1972158005A PL15800572A PL82657B1 PL 82657 B1 PL82657 B1 PL 82657B1 PL 1972158005 A PL1972158005 A PL 1972158005A PL 15800572 A PL15800572 A PL 15800572A PL 82657 B1 PL82657 B1 PL 82657B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbonate
- ketene
- carried out
- halides
- reactions
- Prior art date
Links
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 17
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical group O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- TXQPIYKVIOKFAB-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetrachloro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound ClC1(Cl)OC(=O)OC1(Cl)Cl TXQPIYKVIOKFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFEAJBLOEPTINE-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound ClCC1COC(=O)O1 LFEAJBLOEPTINE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OVDQEUFSGODEBT-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dioxan-2-one Chemical compound CC1CCOC(=O)O1 OVDQEUFSGODEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZKOGUIGAVNCCKH-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound O1C(=O)OCC1C1=CC=CC=C1 ZKOGUIGAVNCCKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N trimethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCCO1 YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 24
- -1 halogen halides Chemical class 0.000 description 13
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 6
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetyl bromide Chemical compound BrCC(Br)=O LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYHVAXKUNIIQD-UHFFFAOYSA-N ClC(C(=O)Cl)Cl.ClCC(=O)Cl Chemical compound ClC(C(=O)Cl)Cl.ClCC(=O)Cl JOYHVAXKUNIIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N Iodochlorine Chemical compound ICl QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWWJXTYJTUMQMN-UHFFFAOYSA-N [Cl].C=C=O Chemical compound [Cl].C=C=O BWWJXTYJTUMQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzenecarbonitrile Natural products N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKSWWACDZPRJAP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepan-2-one Chemical compound O=C1OCCCCO1 VKSWWACDZPRJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFOGMCRFDLDFAX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-2-phenylacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 PFOGMCRFDLDFAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGEAOSXMQZWHIQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-phenylacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)C1=CC=CC=C1 FGEAOSXMQZWHIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWXORMWIWGSYJJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-1-en-1-one Chemical compound CCC(CC)=C=O NWXORMWIWGSYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDOKWPVSGXHSNP-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-en-1-one Chemical compound CC(C)=C=O VDOKWPVSGXHSNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZGZTQYTDRQOEY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenone Chemical compound O=C=CC1=CC=CC=C1 RZGZTQYTDRQOEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRFXQKZEGILCCO-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-one Chemical compound CC1(C)COC(=O)OC1 JRFXQKZEGILCCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSEMCPMTAXQTJN-UHFFFAOYSA-N but-1-en-1-one Chemical compound CCC=C=O JSEMCPMTAXQTJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- HSNOUVOHHBBSSQ-UHFFFAOYSA-N chloromethyl hydrogen carbonate;ethene Chemical group C=C.OC(=O)OCCl HSNOUVOHHBBSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- ZWJPCOALBPMBIC-UHFFFAOYSA-N diphenylketene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C=O)C1=CC=CC=C1 ZWJPCOALBPMBIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROCSCYHXUBXLGH-UHFFFAOYSA-N hexan-3-yl hydrogen carbonate Chemical compound CCCC(CC)OC(O)=O ROCSCYHXUBXLGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N iodine monobromide Chemical compound IBr CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYLUJGRCKKSWHS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-1-one Chemical compound CC=C=O UYLUJGRCKKSWHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Uprawniony z patentu: Monsanto Company, St. Louis, Missouri (Stany Zjednoczone Ameryki) Sposób wytwarzania halogenków monohalogenoacylu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania halogenków monohalogenoacylu przez halogenowa- nie ketonów w fazie cieklej, a w szczególnosci sposób halogenowania ketonów w obecnosci takiego rozpuszczalnika lub medium reakcyjnego, które in- hihiituje lub zapobiega tworzeniu sie wielohalogen- ków acylu. Termin „halogen" stosowany w opisie obejmuje chlor, brom, jod oraz takie halogenki chlorowców, jak chlorek jodu, bromek jodu, chkrek bromu Itp.Reakcja halogenowania ketenu w fazie cieklej jest dobrze znana, lecz prowadzac ja znanymi dotychczas metodami uzyskuje sie halogenki halo- genoacetylu zanieczyszczone znaczna iloscia halo¬ genku idwuhalogenoacetyiu i wielohalogenowymi produktami ubocznymi. W dotychczasowych meto¬ dach wykorzystywano takie rozpuszczalniki, jak chlorowcowane pochodne benzenu, nitrobenzen, czterochlorek wegla, chlorek chloroacetylu, chlorek acetylu, 1,2-dwuchloroetan, acetonitryl, benzonitryl, nitrometan i inne.Wada wszystkich' tych rozpuszczalników bylo tworzenie sie obok halogenku halogenoacetylu zna¬ cznej ilosci halogenku dwuhalogenoacetylu. Ponadto, w obecnosci niektórych z tych rozpuszczalników powstawaly niepozadane halogenki trójhalogenoace- tylu. Pochodne dwuhalogenowe nie maja wartosci "handlowej, a oddzielenie ich od pochodnych mo- nohalogenowych jest kosztowne i czasochlonne. Na przyklad, temperaitura wirzenia chlorku dwuchloro- 10 15 20 30 acetylu wynosi okolo 107°C, a temperatura wrzenia chlorku monochloroacetylu okolo 105°. Bliskosc temperatur wrzenia obu tych zwiazków powoduje, ze rozdzielenie ich jest niezwykle trudne i wy¬ maga stosowania dodatkowej kosztownej operacji w procesie halogenowania, prowadzonym przy wy¬ korzystaniu znanych dotychczas rozpuszczalników.Halogenki halogenoacetylu, wytwarzane sposo¬ bem wedlug wynalazku, sa cennymi pólproduktami przy wytwarzaniu a-halogenoacetanitrylidów o wla¬ snosciach owadobójczych i innych produktów. W przeciwienstwie do nich odpowiednie halogenki dwu- i trójhaliogenoacetyki nie maja wartosci han¬ dlowej. Innymi slowy, stanowia one rozcienczalniki zmniejszajace wartosc cennych produktów — halo¬ genków monohalogenoacetylu. Problem ten jest istotny, poniewaz wszystkie dostepne na rynku chlorki chloroacetylu sa zanieczyszczone chlorkiem dwuchloroacetylu, którego zawartosc siega, w nie¬ których przypadkach, 6%.Sposób wedlug wynalazku pozwala uniknac wad znanych dotychczas rozpuszczalników. Wedlug tego sposobu halogenuje sie ketony w obecnosci alicy- klicznych weglanów o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R, R1, R2, R3, R4, R5 sa jedna¬ kowe lub rózne i^oznaczaja atoim wodoru, atomy halogenu lub rodniki metylowe, chlorometylowe badz etylowe, a n oznacza liczbe calkowita, wyno¬ szaca 0 lub 1.Sposób wedlug wynalazku obejmuje halogenowa- ^82 65782 657 nie ketenu, tzn. zwiaziki o wzorze CH2 = C = O, jak równiez halogenowanie podstawionych keto¬ nów takich, jak metyloketen, dwumetyloketen, etylo- keten, dwuetyloketen, fenyloketen, dwufenyloketen itp.W sposobie wedlulg wynalazku mozna stosowac weglan etylenu lub inne 1,2- i 1,3-ialicykldjCzne we¬ glany jako takie lub w postaci ich mieszaniny.Odpowiednimi weglanami sa, na przyklad, weglan l,2ipropylenu, weglan 1,2-butylenu, weglan 1,3-pro- pylenu, weglan 1,3-butylenu, weglan 2,2-dwumetylo- -1,3-propylenu, weglan l^dwuetylo-ljS^propylenu, weglan 1,2-dwumetyloetylenu, weglan 1-chlorome- tyloetylenu, weglan 1,2-dwuetyloetylenu itp. W przypadku zastosowania nienasyconego weglanu, wiazanie nienasycone zostaje wysycone przez przy¬ laczenie halogenu do dwóch sasiednich atomów wegla, polaczonych pierwotnie wiazaniem podwój¬ nym* W sposobie wedlug wynalazku korzystnymi rozpuszczalnikami moga byc równiez aliicykliczne weglany zawierajace pierscienie siedmio*- i wiecej czlonowe, takie jak weglan l,4^butylenu, jednakze w porównaniu z weglanami o pierscieniach piecio- i szescioczlonowych maja one male znaczenie prak¬ tyczne.W isposobie wedlug wynalazku keten i halogen wprowadza sie do weglanowego rozpuszczalnika, gdzie reaguja one dajac halogenki monohalogeno- acylu, które nastepnie wydziela sie ze srodowiska reakcji w konwencjonalny sposób, na przyklad na drodze destylacji, prowadzonej zwykle pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Reakcje mozna prowadzic w sposób ciagly lub periodyczny. Warunki prowadze¬ nia reakcji nie maja istotnego znaczenia, lecz ko¬ rzystnie jest utrzymywac je w podanych nizej granicach, celem uzyskania maksymalnej wydajnos¬ ci halogenków monohalogenoacylu. W 'istocie nie¬ zbedne jest tylko, aby w warunkach prowadzenia reakcji weglan stosowany jako rozpuszczalnik byl w stanie cieklym. Ze wzgledów praktycznych reak¬ cje prowadzi sie zwykle w temperaturze 50°C^ 150°C, pod cisnieniem okolo 50 mm Hg — 2 atm.W wiekszosci przypadków zalecane jest prowadze¬ nie jej w temperaturze okolo 0°C—110QC, pod cis¬ nieniem okolo 100 mm Hg — 760 mm Hg. Reakcja miedzy halogenem i ketenem bedzie zachodzila do wytworzenia zasadniczo czystego halogenku mo¬ nohalogenoacylu, bez wzgledu na stosunek molowy reagentów. Jadnakze korzysci sposobu wedlug wy¬ nalazku beda w pelni realizowane wówczas, gdy stosunek molowy halogenku do ketenu bedzie utrzymywany okolo 0,8:1 — 2,0:1; najlepsze zas rezultaty uzyskuje sie przy stosunku molowym ha¬ logenku ido ketenu miedzy okolo 1 :1—1,3 :1. Obec¬ nosc alicyklicznego weglanu w srodowisku reakcji zgodnie z wynalazkiem minimalizuje tworzenie sie halogenków acylu i zasadniczo eliminuje powsta¬ wanie halogenków dwuhalogenoacylu i innych wieldhalogenowych produktów ubocznych.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku weglan moze stanowic zasadniczo calosc lub tylko niewiel¬ ka czesc srodowiska reakcyjnego. Korzysci te sa najlepiej widoczne, gdy stosunek wagowy rozpusz¬ czalnika jest duzy, lecz zasadnicze korzysci uzys¬ kuje sie nawet wówczas, gdy weglan jest obecny w stosunkowo niewielkich ilosciach. Niepozadane halogenki wielohalogenoacylu tworza sie w zniko¬ mych ilosciach wówczas, gdy medium reakcyjne za- 5 wiera niewielka ilosc weglanu,*natomiast nie tworza sie prawie zupelnie w przypadku wiekszych ilosci we¬ glanu. Stosunek waigowy weglanu do sumy weglanu i produktu, tzw. stosunek wagowy rozpuszczalnika, moze zmieniac sie okolo 0,05 :1—0,99 :1. W rzeczy- 10 wistosci, podczas normalnego przebiegu reakcji perio¬ dycznej, stosunek wagowy rozpuszczalnika zmniej¬ sza sie (podczas powstawania produktu, który miesza sie z weglanem stanowiacym srodowisko reakcji.W praktyce, w procesach ciaglych stosunek wagowy 15 rozpuszczalnika moze byc staly lub zmieniac sie w zadanych granicach.Omawiany wynalazek zilustrowano ponizszymi przykladami. W przykladach tych oraz w calym opisie wszystkie ilosci wyrazono w czesciach wa- 20 25 50 gowych, jezeli nie zaznaczono inaczej.Przyklad I. Okolo 200 czesci weglanu etylenu wprowadzono do odpowiedniego naczynia reakcyj¬ nego, utrzymywanego pod cisnieniem okolo 100 mm 30 Hg i wyposazonego w wylot gazu, urzadzenie reje¬ strujace temperature oraz dwie belkotki, umieszczo¬ ne pod powierzchnia cieczy. Keten i chlor wpro¬ wadzano przez oddzielne belkotki ze stala i zasadniczo irównomolowa szybkoscia, podczas gdy 35 srodowisko reakcji utrzymywano w temperaturze okolo 45—50°C. Dodawanie reagentów zakonczono po okolo 2,5 godzinach. Podczas reakcji dodano okolo 188 czesci chloru i okolo 95 czesci ketenu. Pod koniec reakcji stosunek ilosci rozpuszczalnika i pro- 40 duktu wynosil okolo 0,44. Mieszanina reakcyjna za¬ wierala glównie wegllan etylenu, chlorek chloro- acetylu oraz niewielkie ilosci chlorku dwuchloro- acetylu i chlorki acetylu. Po destylacji, majacej na celu wydzielenie czystego chlorku chloroacetylu, wy- 45 dajnosc molowa chlorku chloroacetylu wynosila 96%, wydajnosc chlorku acetylu — okolo 1,9%, wydaj¬ nosc zas chlorku dwuchloroacetylu — okolo 2%.Chociaz w przykladzie tym mieszano mase reak¬ cyjna, to jednak mieszanie nie jest konieczne w reakcji halogenowania .W przypadku, gdy haloge¬ nem jest brom, zaleca sie mieszanie masy reak¬ cyjnej, lecz dobre wyniki uzyskuje sie równiez bez mieszania. 55 Powtarzajac operacje opisane w przykladzie I, lecz zmieniajac warunki reakcji i uzyte reagenty, które wyszczególniono w tablicy 1, uzyskano produ- . kty, zestawione w tej tablicy.W przykladach II, III, V i VI wydajnosc halogen- 60 ku hailogenoacylu jest wysoka, tzn. wyzsza niz 95%, a ilosc halogenku dwuhalogenoacylu minimalna, co daje halogenek halogenoacylu o czystosci wyzszej niz 98%. W przykladzie IV wydajnosc bromku bromoacetylu o czystosci wyzszej niz 99% wynosi 65 ponad 85%.82 657 Tablica 1 Nr przykladu Rozpuszczalnik 1 Cisnienie, mm Hg Temperatura, °C 1 Keten Halogen Ilosc rozpuszczal¬ nika, czesci Ilosc halogenu, czesci Ilosc ketenu, czesci Halogenek halo- genoacylu Halogenek dwu- halogenoacylu II Weglan cztero- chloro- etylenu 150 30 Keten Chlor 150 110 59 Chlorek chloro- acetylu Chlorek dwuchlo- roacetyliJ III Weglan 1,3-buty- . lenu 7G0 30 Metyloketen Chlor 58 64 47 Chlorek 2-chloro- propionylu Chlorek 2,2 -dwuchloro- propionylu IV Weglan etylenu 100 40 Keten Brom 150 218 52 Bromek bromo- acetylu Bromek dwu- brorno- acetylu i V Weglan chloro-- metylo- etylenu 100 20—25 Keten Chlor 100 110 42 Chlorek chloro¬ acetylu Chlorek dwuchlo- iroacetylu VI Weglan fenylo- etylenu 760 20—25 Fenylo- 1 keten | Chlor 50 26 38 Chlorek 2-chloro- 2-fenylo- acetylu 1 Chlorek 2,2-dwu- chloro-2 -fenylo- acetylu | Przyklad VII. Do reaktora, wyposazonego w belkotki i urzadzenie do rejestrowania tempera¬ tury, wprowadzono 235 czesci weglanu 1,2-propy- lenu. Chlor i keten wprowadzono przez belkotki do reaktora pod cisnieniem 100 mm Hg, utrzymujac temperature pomiedzy 20 i 25°C, w ciagu okolo 182 minut. Podczas reakcji utrzymywano w roztworze weglanu propylenu niewielki nadmiar chloru wzgle¬ dem ketenu. Po rozdzieleniu produktów analiza wykazala wydajnosc chlorku chloroacetylu 94,6% i chlorku dwuchloraacetylu 0,6%. Wydajnosc chlor¬ ku acetylu wynosila 4,8%. Uzyskany chlorek chloro- 35 acetylu byl czystosci 99,2% .Odzyskanie rozpusz¬ czalnika bylo zasadniczoIlosciowe.W celu zilustrowania korzysci uzyskiwanych przy zastosowaniu rozpuszczalników, zgodnie ze sposo- 40 bem wedlug wynaJlazku, powtórzono zasadniczo spo¬ sób postepowania opisany w przykladzie I, lecz przy uzyciu innych rozpuszczalników. Uzyskane w ten sposób wydajnosci oraz wyniki z przykladów I i VII zestawiono w tablicy 2.Tablica 2 Rozpuszczalnik Jak w przykladzie I Jak w przykladzie VII Octan etylu CzterocMorek wegla 1,2-dwuchloroetylen Octan metylu Aoetoniitryl Nitrometan Octan n-butylu Qctan n-heksylu Benzonitryl Chlorek chloroacetylu Wydaj¬ nosc 1 % . 96 94,6 92 42 35 91 46 48 82 81 87 Czystosc % 98 99,2 96 69 53 94 83 74 95 95 94 Wydajnosc chlorku acetylu % 1,9 4,8 5 43 41 4 47 39 15 15 9 Wydajnosc chlorku dwuchlo- roaeetyliu % 2 . 0,6 3 15 24 4 7 13 3 4 4 Stopien 1 odzyski¬ wania rozpusz¬ czalnika % 95 95 78 75 90 88 66 75 84 83 9282 657 8 Z porównania wyników uzyskanych ta sama metoda, lecz przy zastosowaniu róznych rozpusz¬ czalników wynika, ze rozpuszczalniki, stosowane zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku, zasadni¬ czo zapobiegaja tworzeniu sie chlorków wielochlo- roacetylu i minimalizuja powstawanie chlorku acetylu. Wydzielenie czystego chlorku chloroacetylu z chlorku acetylu i rozpuszczalnika droga destylacji nie stanowi problemu, dzieki duzym róznicom temperatur wrzenia tych zwiazków.Korzysci uzyskane przez zastosowanie weglanów jako rozpuszczalników przejawiaja sie równiez w stopniu odzysku rozpuszczalnika wyzszym niz 90%.Korzystne efekty zastosowania takich rozpuszczal¬ ników, widoczne z wysokiego stopnia odzysku, wy¬ nikaja z ich wewnetrznej struktury chemicznej.Równie korzystne rezultaty uzyskuje sie sposo¬ bem wedlug wynalazku przy zastosowaniu innych weglanów i innych, wyzej wymienionych srodków halogenujacych. Brom mozna wprowadzac do ukla¬ du jako ciecz, tworzac z weglanów roztwór lub jego gaz, pod powierzchnie masy reakcyjnej. W wie¬ kszosci przypadków zaleca sie prowadzac bromowa¬ nie, stosujac roztwór bromu w weglanie. W przy¬ padku zastosowania chlorku jodu jako srodka ha- logenujaeego wprowadza sie go do reaktora w postaci roztworu w weglanie. PL PL
Claims (12)
1. Zastrzezenia patentowe
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako weglan stosuje sie weglan etylenu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 keten poddaje sie reakcji z chlorem, a jako weglan stosuje sie weglan etylenu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze keten poddaje sie reakcji z bromem, a jako weglan 10 stosuje sie weglan etylenu.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci weglanu 1,2-pro- pylenu. 15 20
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci weglanu 1,3-pro- pylenu.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi .sie w obecnosci weglanu cztero- chloroetylenu.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 25 reakcje prowadzi sie w obecnosci weglanu 1,3-bu- tylenu.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci weglanu chloro- 30 metyloetylenu. 1. Sposób wytwarzania halogenków monohaloge- noacetylu przez halogenowanie ketonu w fazie cieklej, znamienny tym, ze keten poddaje sie reak¬ cji z halogenem, w obecnosci alicyklicznego wegla¬ nu o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R, R1, R2, R3, R4, R5 oznaczaja, niezalez¬ nie od siebie atom wodoru, atom halogenu, grupe metylowa, chlorometylowa lub etylowa, zas n ozna¬ cza liczbe Calkowita, wynoszaca 0 lub 1.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci weglanu fenylo- etylenu. 35
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako keten stosuje sie niepodstawiony keten.
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, za keten poddaje sie reakcji z chlorem. CRtf-(CQ2R5)n-Cq4R5 0 c o o zor LDA — Zaklad Nr 2 — Typo, zam. 830/76 — 110 egz. Cena 10 zl PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19264771A | 1971-10-26 | 1971-10-26 | |
| US27796172A | 1972-08-04 | 1972-08-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL82657B1 true PL82657B1 (en) | 1975-10-31 |
Family
ID=26888250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1972158005A PL82657B1 (en) | 1971-10-26 | 1972-09-29 | Preparation of monohaloacetyl halides[us3758571a] |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3758571A (pl) |
| BG (1) | BG24536A3 (pl) |
| CS (1) | CS161667B2 (pl) |
| DD (1) | DD98908A5 (pl) |
| HU (1) | HU167028B (pl) |
| PL (1) | PL82657B1 (pl) |
| RO (1) | RO59130A (pl) |
| SU (1) | SU576038A3 (pl) |
| YU (1) | YU37306B (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115117302B (zh) * | 2022-06-07 | 2025-03-25 | 深圳珈钠能源科技有限公司 | 钠离子电池水系正极浆料的制备方法、极片及钠离子电池 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB782773A (en) * | 1955-07-12 | 1957-09-11 | Distillers Co Yeast Ltd | Chlorination process |
-
1972
- 1972-08-04 US US00277961A patent/US3758571A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-09-29 SU SU7201832414A patent/SU576038A3/ru active
- 1972-09-29 BG BG021506A patent/BG24536A3/xx unknown
- 1972-09-29 PL PL1972158005A patent/PL82657B1/pl unknown
- 1972-09-29 HU HUMO845A patent/HU167028B/hu unknown
- 1972-09-29 DD DD165944A patent/DD98908A5/xx unknown
- 1972-09-29 YU YU2464/72A patent/YU37306B/xx unknown
- 1972-09-29 CS CS6625A patent/CS161667B2/cs unknown
- 1972-09-29 RO RO72373A patent/RO59130A/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU246472A (en) | 1983-04-27 |
| HU167028B (pl) | 1975-07-28 |
| YU37306B (en) | 1984-08-31 |
| DD98908A5 (pl) | 1973-07-12 |
| BG24536A3 (en) | 1978-03-10 |
| RO59130A (pl) | 1976-01-15 |
| US3758571A (en) | 1973-09-11 |
| CS161667B2 (pl) | 1975-06-10 |
| SU576038A3 (ru) | 1977-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4827024A (en) | Process for the preparation of fluoroxy-halo-compounds | |
| US2478932A (en) | Manufacture of 1, 1, 1-trifluoroethane | |
| EP0004636A2 (en) | Process for preparing benzotrifluoride and its derivatives | |
| US2412389A (en) | Halogenated organic compounds | |
| PL82657B1 (en) | Preparation of monohaloacetyl halides[us3758571a] | |
| Yamamoto et al. | AZAFULVENES 7. CYCLOADDITION REACTION OF 8-AZAHEPTAFULVENE TO KETENE | |
| US5475164A (en) | Process for preparing 3-fluoro-4,6-dichlorotoluene | |
| US3468900A (en) | Process for preparing isoxazole compounds | |
| US3928478A (en) | Chlorination of xylene | |
| US6274780B1 (en) | Catalysts for halogenated hydrocarbon processing and their preparation and use | |
| US2734084A (en) | Synthesis of l-halo-z | |
| US4417081A (en) | Selective 2-chlorination of meta-dihalobenzenes | |
| US5138109A (en) | Process for preparing halogenated alkyl | |
| US3952065A (en) | Method of producing chlorobenzenes from benzene sulphonyl chlorides | |
| US4898999A (en) | Process for halogenating cyclobutenoarenes | |
| US3297771A (en) | Trichloromethylation of chlorosubstituted benzenes | |
| JPS58222040A (ja) | メタ−クロロベンゾトリフルオリドの製造方法 | |
| US3704307A (en) | Process for the preparation of 3-chloro-4-methoxy-phenylisocyanate | |
| US3530192A (en) | Synthesis of polychlorobenzal chloride | |
| US3775476A (en) | Aromatic acid chloride process | |
| US5631406A (en) | Chemical compounds | |
| PL82658B1 (en) | Production of monohaloacyl halides[gb1374324a] | |
| US3560581A (en) | Process for upgrading chlorinated heavy residues | |
| US3758569A (en) | Preparation of monohaloacetyl halides | |
| GB897187A (en) | A process for the production of vanadyl trihalides and organic halides |