PL82931B1 - Triazol-3-yl(thio)phosphoric (and phosphonic)acid esters - - useful as insecticides, acaricides, fungicides, etc[CH549944A] - Google Patents

Description

Srodek szkodnikobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko- bójczy, który zawiera jako substancje aktywna 0,1—95°/o zwiazku o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkeny- lowy, alkinylowy, fenylowy lub cykloalkilowy, Ra oznacza grupy —COORi, —CONCRj) (R4) lub —C=N, R3 oznacza rodnik alkilowy, a X oznacza atom tlenu lub siarki, oraz 5—99,l°/o odpowiednich substancji nosnych i/lub innych dodatków.Jako rodniki alkilowe oznaczone symbolami Rlf R3 i R4 odpowiednie sa rodniki ewentualnie pod¬ stawione o prostym lub rozgalezionym lancuchu, zawierajace 1—18, korzystnie 1—4 atomów wegla, takie jak na przyklad rodnik metylowy, trójfluoro- metylowy, etylowy, cyjanoetylowy, propylowy, izo¬ propylowy oraz n-, i-, II-rzed- lub III-rzed.buty- lowy.Jako rodniki cykloalkilowe oznaczone symbo¬ lem Rx odpowiednie sa rodniki o 3—7, a zwlasz¬ cza 5 lub 6 czlonowym pierscieniu.Jako Rx wystepujacy rodnik fenylowy moze byc podstawiony lub nie.Rodniki alkilowe i fenylowe moga zawierac pod¬ stawniki pierwszego rodzaju lub drugiego rodzaju, jako podstawniki pierwszego rodzaju okresla sie podstawniki elektronodawcze to jest podstawniki zwiekszajace zasadowosc zwiazku, takie jak na przyklad atomy chlorowców, jak fluor, chlor, brom lub jod, o rozgalezionym lancuchu, grupy alkoksy- lowe i alkilotiolowe ewentualnie zawierajace 1— 4 atomów wegla, a korzystnie zawierajace 1—2 ato¬ mów wegla w nierozgalezionym lancuchu, nizsze grupy alkoksyalkilowe i alkilowe odpowiadajace powyzszej definicji, I-, II-, Ill-rzed.-grupy amino- 5 we, przy czym jako szczególnie uprzywilejowano wymienia sie nizsze grupy alkilowe i alkanolowe, oraz grupy hydroksylowe i merkaptanowe. Reszt} fenylowe moga równiez zawierac rodniki alkilow? i grupy jedno- lub dwuhalogenoalkilowe. 10 Jako podstawniki drugiego rodzaju okresla sie podstawniki elektronobiorcze, jak na przyklad gru¬ py nitrowe i cyjanowe, trójhalogenoalkilowe, za¬ wierajace jako chlorowiec zwlaszcza fluor lub chlor, nizsze grupy alkilosulfinylowe alkilosulfony- 15 lowe o ewentualnie rozgalezionym rodniku alkilo¬ wym zawierajacym 1—4 atomów wegla, a korzyst¬ nie o nierozgalezionym 1—2 weglowym lancuchu, grupy sulfamylowe i sulfamidowe zawierajace w grupie aminowej jeden lub dwa podstawniki, jak 20 zwlaszcza nizsze rodniki alkilowe wyzej wymie¬ nione.Szczególnie cenne sa zwiazki o wzorze 1, okre¬ slone wzorem 2, w którym R5 oznacza rodnik alki¬ lowy o 1—4 atomach wegla, rodnik fenylowy lub 25 chlorofenylowy, R6 oznacza ugrupowania o wzo* rach —COOCH3, —COOC2H5, —CONH2, —CONHCHs lub —CON(CH3)2, R7 oznacza rodnik metylowy, etylowy, metoksylowy lub etoksylowy, R8 oznacza rodnik metylowy lub etylowy, n-propylowy, a X 30 oznacza atom tlenu lub siarki. 82 93182 931 3 Zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Rlt R2, R3, R4 i X maja wyzej podane znaczenie, mozna otrzymac przez poddanie reakcji zwiazku o wzo¬ rze 3 ze zwiazkiem o wzorze 4, w których to wzo¬ rach Ru Ra, R3, R4 i X maja wyzej podane zna¬ czenie, a Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub bromu, w srodowisku srodka wiazacego kwasu, albo przez poddanie reakcji soli wyzej wy¬ mienionego zwiazku o wzorze 3 ze zwiazkiem o wzorze 4.Jako sole hydroksytriazoli o wzorze 3 odpowied¬ nie sa sole jednowartosciowych metali, zwlaszcza metali alkalicznych. Jako srodki wiazace kwas wy¬ mienia sie na przyklad aminy trzeciorzedowe, jak trójetyloamina, dwumetyloanilina, pirydyna, zasa¬ dy pirydynowe, zasady nieorganiczne, jak wodoro¬ tlenek i weglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, jak zwlaszcza weglan sodu i weglan potasu.Reakcje prowadzi sie zwlaszcza w srodowisku rozpuszczalnika lub rozcienczalnika obojetnego wo¬ bec reagentów, takiego jak aromatyczne weglowo¬ dory, na przyklad benzen, toluen, benzyna, chlo- robenzen, wielochlorobenzeny, bromobenzen, chlo¬ rowane alkany o 1—3 atomach wegla, etery, jak dioksan, czterowodorofuran, estry, jak ester etylo¬ wy kwasu octowego, ketony, jak keton metylowy, keton dwuetylowy.Zwiazki o wzorze 3 sa zwiazkami nowymi, które mozna wytworzyc znanymi metodami, na przyklad przez poddanie reakcji podstawionego semikarba- zydu, z ortoestrem kwasu karboksylowego o ogól¬ nym wzorze 5, w którym R i R' oznaczaja rodniki alkilowe.W znany sposób mozna wytworzyc odpowiednie amidy kwasowe i odpowiednie nitryle.Wedlug wyzej podanej reakcji mozna wytwo¬ rzyc zwiazki o wzorze 3 o temperaturach topnie¬ nia wymienionych w tablicy I.Tabl] Zwiazek o wzorze 6 7 8 9 1 10 11 12 ica I Temperatura topnienia °C 208—210 219—221 240—243 182—185 207—209 210—215 192—193 | Zwiazki o ogólnym wzorze 1, stanowiace sub¬ stancje aktywna srodka wedlug wynalazku cha¬ rakteryzuja sie wysoka aktywnoscia biologiczna wobec najrozmaitszych szkodników roslinnych i zwierzecych i moga byc stosowane, na przyklad jako substancje do zwalczania bakterii, wirusów oraz jako selektywne srodki chwasto-, slimakobój- cze i przeciw robakom. Zwiazki o wzorze 1 wyka¬ zuja zwlaszcza dzialanie owadobójcze i roztoczo- bójcze wobec wszystkich form rozwojowych owa¬ dów jak i roztocza, jak na przyklad jaj, larw, po- czwarek oraz osobników dojrzalych, jak na przy¬ klad owadów z rodziny Teltigonidae, Gryllidae, 15 20 25 30 40 50 65 Gryllotalpidae, Blattidae, Peduvidae, Phyrrohoco- riae, Gimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspidi- dae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermastidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bru- chidae, Tineidae, Noctindae, Lymatriidae, Pyrali- dae, Culcidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae i Pulicidae, jak i roztocza z rodziny Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae i Dermanyssidae.Zakres dzialania srodka wedlug wynalazku mo¬ zna znacznie rozszerzyc przez dodanie innych sub¬ stancji owadobójczych i/lub roztoczobójczych uzy¬ skujac w ten sposób srodek szkodnikobójczy od¬ powiedni dla danych warunków.Jako substancje umozliwiajace rozszerzenie za¬ kresu aktywnosci substancji aktywnej srodka we¬ dlug wynalazku wymienia sie na przyklad: 1) zwiazki fosforoorganiczne, 2) nitrofenole i ich pochodne, 3) rózne substancje organiczne, 4) formamidyny, 5) pochodne mocznika, 6) karbaminiany oraz 7) chlorowane weglowodory, takie jak: 1) bezwodnik kwasu dwu-0,0-dwuetylofosforowego (TEEP) dwumetylo/2,2,2 - trójchloro - 1 - hydroksyetylo/ - fo- sfonian (TRICHLORFON) 1,2 - dwubromo - 2,2, - dwuchloroetylodwumetylofo- sfonian (NALED) 2,2 - dwuchlorowinylodwumetylofosfonian (DI- CHLORPHOS) 2 - metoksykarbamylo - 1 - metylowinylodwumetylo- fosfonian (MEVINPHOS) dwumetylo - 1 - metylo - 2 - /metylokarbamoilo/ - wi- nylofosfonian/eis/ (MONOCROTOPHOS) 3 - dwumetylofosfinyloksy/ - N,N - dwumetylo - cis - -krotonoamid (DICROTOPHOS) 2 - chloro - 2 - dwuetylókarbamoilo - 1 - metylowi- nylodwumetylofosfonian (PHOSPHAMIDON) 0,0-dwuetylo-0/ lub S/-2-/etylotio/-etylotiofosforan (DEMETON) S - etylotioetylo - 0,0 - dwumetylo - dwutiofosfonian (THIOMETON) 0,0 - dwuetylo - S - etylomerkaptometylodwutiofo- sfonian (PHORATE) 0,0 - dwuetylo - S - 2 - /etylotio/etylo - dwutiofosfo- ran (DISULFOTON) 0,0 - dwumetylo - S - 2 - /etylosulfinylo/ - etylotio- fosforan (OXYDEMETONMETHYL) 0,0 - dwumetylo - S - /1,2 - dwukarboetoksyetylo/ - dwutiofosforan (MALATHION) 0,0,0,0 - czteroetylo - -S,S' - metyleno - dwu - tio- fosforan (ETHION) 0-etylo-S,S-dwupropylodwutiofosforan 0,0 - dwumetylo - S - /N - metylo - N - formylokar- bamoilometylo/-dwutiofosforan (FORMOTHION) 0,0 - dwumetylo - S - /N - metylokarbamoilometylo/- dwutiofosforan (DIMETHOAT) 0,0-dwumetylo-O-p-nitrofenylotiofosforan (PARA- THION-METHYL) 0,0-dwuetylo-O-p-nitrofenylotiofosforan (PARA- THION) 0-etylo-0-p-nitrofenylo)-etylotiofosfonian (EPN)82931 6 i,0-dwumetylo-0-/4-nitro-m-tolilo/-tiofosforan (PE- 1HTROTHION) 0,0 - dwumetylo - 0,2,4-5-trójchlorofenylotiofosforan 0 - etylo - -0,2,4,5 - trójchlorofenyloetylotiofosfonian (TRICHLORONAT) 0,0 - dwumetylo - 0,2,5 - dwuchloro - 4 - bromofeny- lotiofosforan (BROMOPHOS) 0,0 - dwumetylo - 0 - /2,5 - dwuchloro - 4 - jodofeny- lo/-tiofOsforan (JODOFENPHOS) 4 - III - rzed.butylo-2-chlorofenylo-N-metylo-O-me- tyloamidofosforan (CRUFOMAT) 0,0 - dwumetylo -0-/3 - metylo - 4 - metylomer- kaptofenylo/-tiofosforan (FENTHION) izopropyloamino - 0 - etylo - 0 -/4 - metylomerkapto- -3-metylofenylo/-fosforan 0,0 - dwuetylo - 0 - p -/metylosulfinylo/-fenylo - tio¬ fosforan (FENSULFOTHION) 0 - p -/dwumetylosulfamido/- fenylo - 0,0 - dwume- tylotiofosforan (FAMPHUR) 0,0,0',0' - czterometylo - 0,0' - tiodwu - p - fenyleno- tiofosforan O-etylo-S-fenylo-etylodwutiofosfonian 0,0 - dwumetylo - 0 - la - metylobenzylo - 3 - hydro- ksykrotonylo/-fosforan 2 - chloro - 1 - /2,4 - dwuchlorofenylo/ - winylo - -dwuetylofosforan (CHLORFENYINPHOS) 2 - chloro - 1 - /2,4,5 - trójchlorofenylo/ - winylo - -dwumetylofosforan 0 - [2 - chloro - 1 - /2,5 - dwuchlorofenylo/] - winylo - -0,0-dwuetylotiofosforan fenyloglioksolonitriloksymo - 0,0 - dwuetylotiofosfo- ran (PHOXIM) 0,0 - dwuetylo - 0 - /3 - chloro - 4 - metylo - 2 - keto - -2-H-1-benzopyrano-7-ylo/-tiofosforan (COUMA- PHOS 2,3 - p - dioksanditiolo - S,S - dwu - /0,0 - dwuetylo- dwutiofosforan) (DIOXATHION) 5 - [/6 - chloro - 2 - keto - 3 - benzooksazolinylo/ - metylo]0,0-dwuetylodwutiofosforan (PHOSALON) 2-/dwuetoksyfosfinyloimino/-l,3-dwutiolan 0,0 - dwumetylo - S - [2-metoksy - 1,3,4 - tiadiazolo - -5-/4 H/-nylo-/4/-metylo]-dwutiofosforan 0,0 - dwumetylo-S-ftalimidometylo - dwutiofosforan (IMIDAN) 0,0 - dwuetylo - 0 - /3,5,6 - trójchloro - 2 - pirydylo/ /tiofosforan 0,0-dwuetylo-0-2-pirazynylotiofosforan (THIONA- ZIN) 0,0 - dwuetylo - 0 - /2 - izopropylo - 4 - metylo - 6 - -pirymidylo/tiofosforan (DIAZINON) 0,0-dwuetylo-0-/2-chinoksalilo/-tiofosforan 0,0 - dwumetylo - S - /4 - keto - 1,2,3 - benzotriazyn - -3/4H/ - ylo - metylo/ - dwutiofosforan (AZINPHOS- METHYL) 0,0 - dwuetylo - S - /4 - keto - 1,2,3 - benzotriazyny - -3/4H/ - ylo - metylo/ - dwutiofosforan (AZINPHSA- ETHYL) S - [/4,6 - dwuamino - s - triazyn - 2 - ylometylo] - -0,0-dwumetylodwutiofosforan(MENAZON) 0,0 - dwumetylo - 0 - /3 - chloro - 4 - nitrofenylo/ - -tiofosforan (CHLORTHION) 0,0-dwumetylo-0-/ lub s/-2-/etylotioetylo/-tiofosforan (DEMETON-S-METHYL) chlorek 2-/0,0-dwumetylofosforylotiometylo/-5-meto- 3,4 - dwuchlorobenzylo - trójfenylo- ksypyron - 4 fosfoniowy 0,0 - dwuetylo - S - /2,5 - dwuchlorofenylotiomety- lo/-dwutiofosforan (PHENKAPTON) 5 0,0 - dwuetylo - 0 - /4 - metylokumarynylo - 7/ - tio¬ fosforan (POTASAN) 5 - amino - dwu - /dwumetyloamido/ - fosfinylo - 3 - -fenylo-l,2,4-triazolu (TRIAMIPHOS) N - metylo - 5 - /0,0 - dwumetylotiolofosforylo/ - 3 - io -triawaleryloamid (VAMIDOTHION) 0,0 - dwuetylo - 0 - [2 - dwumetyloamino - 4 - mety- lopirymidylo-/6/]tiofosforan (DIOCTYL) 0,0 - dwumetylo - S - /metylokarbamoilometylo/ - -tiofosforan (OMETHOAT) 15 0-etylo-0-/8-chinQlinylo/-fenylotiofosfonian(OXINO- THIOPHOS) O-metylo-S-metylo-amidotiofosforan (MONITOR) 0 - metylo - 0 - /2,5 - dwuchloro - 4 -bromofenylo/ - -benzotiofosfonian (PHOSYEL) 20 0,0,0,0-czteropropylodwutiopyrofosforan 3 - /dwumetoksyfosfinyloksy/ - N - metylo - N -me- toksy-cis-krotunoamid 0,0 - dwumetylo - S - /N - etylokarbamoilometylo/ - dwutiofosforan (ETHOT-METHYL) 25 0,0 - dwuetylo - S - /N - izopropylokarbamoilomety- lo/-dwutiofosforan (PROTHOAT) S - N - /l - cyjano - 1 - metyloetylo/ - karmamoilo- metylodwuetylotiofosforan (CYANTHOAT) S-/2-acetamidoetylo/-0,0-dwumetylodwutiofosforan 30 trójamid kwasu szesciometylofosforowego (HEMPA) 0,0 - dwumetylo - 0 - /2 - chloro - 4 - nitrofenylo/ - -tiofosforan (DICAPTHION) 0,0-dwumetylo-O-p-cyjanofenylotiofosforan (CYA- NOX) 35 0-etylo-0-p-cyj anofenylotiofosfonian 0,0-dwuetylo-0-2,4-dwuchlorofenylotiofosforan (DI- CHLORFENTHION) 0,2,4 - dwuchlorofenylo - 0 - metyloizopropyloamido- tiofosforan 40 0,0 - dwuetylo - 0 - 2,5 - dwuchloro - 4 - bromofeny- lotiofosforan (BROMOPHOS-AETHYL) dwumetylo-p-/metylotio/-fenylofosforan 0,0-dwumetylo-O-p-sulfamidofenylotiofosforan 0 - [p - /p - chlorofenylo/azafenylo] - 0,0 - dwumety- 45 lotifosforan (ATOTHOAT) O-etylo-S-4-chlorofenyloetylodwutiofosfonian O-izobutylo^S-p-chlorofenylo-etylodwutiofosfonian 0,0-dwumetylo-Srp-chlorofenylotiofosforan 0,0 - dwumetylo - S - /p - chlorofenylotiometylo/ - 50 -dwutiofosforan 0,0 - dwuetylo - p - chlorofenylomerkaptometylo- -dwutiofosforan (CARBOPHENOTHION) 0,0-dwuetylo-S-p-chlorofenylotiometylo-tiofosforan 0,0 - dwumetylo - S - /karboetoksyfenylometylo/ - 55 -dwutiofosforan (PHENTHOAT) 0,0 - dwuetylo - S - /karbofluoroetoksyfenylomety- lo/-dwutiofosforan 0,0 - dwumetylo - S - /karboizopropoksyfenylomety- lo/-dwutiofosforan 60 0,0 - dwuetylo - 7 - hydroksy - 3,4 - czterometyleno- kumarynylo-tiofosforan (COUMITHOAT) 2 - metoksy - 4 - H - 1,3,2 - benzodwuoksafosforyno- -2-siarczek 0,0 - dwuetylo - 0 - /5 - fenylo - 3 - izooksazolilo/ - 65 -tiofosforan82 931 7 2 - /dwuetoksyfosfinyloimino/ - 4 - metylo - L,3 - -dwutiolan tris-/2-metylo-l-azirydynylo/-fosfinotlenek (METE- PA) S-/2-chloro-l-ftaliloimido-dwuetylofosforan N-hydroksynaftoloimido-dwuetylofosforan dwumetylo-3,5,6-trójchloro-2-pirydylofosforan 0,0 - dwumetylo - 0 - /3,5,6 - trójchloro - 2 - pirydy- lo/-tiofosforan S - 2 - /etylosulfonylo/ - etylo - dwumetylotiolofosfo- ran (DIQXYDEMETON-S-METHYL) dwuetylo - S - 2 - /etylosulfinylo/ - etylo - dwutiofo- sforan (OXYDISULFOTON) bezwodnik kwasu dwu-0,0-dwuetylotiofosforowego (SUL.FOTEP) dwumetylo - 1,3 - dwu - /karbometoksy/ - 1 - pro- pen-2-ylo fosforan dwumetylo - /2,2,2-trójchloro-l-butyloiloksyetylo/fo- sfonian (BUTONAT) 0,0 - dwumetylo - 0 - /2,2 - dwuehloro - 1 - zetoksywi- nylo/-fosforan dwu-/dwumetyloamido/-fluorofosforan (DIMEFOX) chlorek 3,4-dwuchlorobenzylo-trójfenylofosfoniowy dwumetylo - N - metoksymetylokarbamoilometylo - -dwutiofosforan (FORMOCARBAM) 0,0 - dwuetylo - 0 - /2,2 - dwuehloro - 1 - chloroeto- ksywinyloZ-fosforan 0,0 - dwumetylo - 0 - /2,2 - dwuehloro - 1 - chloro- etoksywinylo/fosforan 0-etylo-S,S-dwufenylodwutiolofosforan 0-etylo-S-benzylo-fenylodwutiofosfonian 0,0-dwuetylo-S-benzylotiolofosforan 0,0 - dwumetylo - S - /4 - chlorofenylotiometylo/ - -dwutiofosforan (METHYLCARBOPHENOTHION) 0,0-dwumetylo-S-/etylotiometylo/-dwutiofosforan dwuizopropyloaminofluorofosforan (MIPAFOX) 0,0 - dwumetylo - S - /morfolinylokarbamoilomety- lo/-dwutiofosforan (MORPHOTONIN) dwumetyloamidofenylofosforan 0,0-dwumetylo-S-/benzenosulfonylo/dwutiofosforan 0,0-dwumetylo-/SiO)-etylosulfinyloetylotiofosforan 0,0-dwuetylo-0-4-nitrofenylofosforan trójetoksyizopropoksy-dwu/tiofosfinylo/dwusiarczek 2 - metoksy - 4H - 1 - 1,3,2 - benzodwuoksafosfory- ny-2-tlenek oktametylopyrofosforoamid (SCHRADAN) dwu/dwumetoksytiofosfinylosulfido/-fenylometan N,N,N',N'-czterometylodwuamidofluorofosforan (DI- MEFOX) O-fenylo-0-p-nitrofenylometanotiofosfonian (COLEP) 0 - metylo - O - /2 - chloro - 4 - rzed. - butylofeny- lo/-N-metyloamidotiofosforan (NARLENE) 0-etylo-0-/2,4-dwuchlorofenylo/-fenylotiofosfonian 0,0 - dwuetylo - 0 - /4 - metylomerkapto - 3,5 - dwu- metylofenyloZ-tiofosforan 4,4' - dwu - /0,0 - dwumetylotiofosforyloksy/ - dwu- fenylodwusiarczek 0,0 - dwu - l(i - chloroetylo/ - 0 - /3 - chloro - 4 - me¬ tylo-kumarynylo-7/-fosforan S-/l-ftaliloimidoetylo/-0,0-dwuetylodwutiofosforan 0,0 - dwumetylo - 0 - /2 - karboizopropoksyfenylo/- -amidotiofosforan 5T/0,0 - dwumetylofosforylo/ - 6 - chloro - bicyklo /3,2,0/-heptadien-/l,5/ 8 0 - metylo - 0 - /2 - i - propoksykarbonylo - 1 - me- tylowinylo/-etyloamido-tiofosforan nitrofenole i ich pochodne jak: sól Na 4,6-dwunitro-6-metylofenolu (dwunitrokrezol) 5 sól dwunitrobutylofenolo/2,2',2/,-trójetanoloamiiny 2-cykloheksylo-4,6-dwunitrofenol (DINEX) 2-/l-metyloheptylo/ - 4,6 - dwunitrofenylokaotonian (DINOCAP) pochodne kwasów jak: io II - rzed.butylo - 4,6 - dwunitrofenylo - 3 - metylo - -butenowego (BINAPACRYL) II-rzed.butylo-4,6-dwunitrofenylopropionowego II - rzed.butylo - 4,6 - dwunitrofenylo - izopropylo- weglowego (DINO BUTON) 15 Zwiazki rózne: Pyrethrin I, Pyrethrin II, allilo - 2 - metylo - 4 - keto - 2 - cyklopenten - 1 - -ylo-chryzantemian (Allethrin) 6-chloropiperanylo-chryzantemian (tarthrin) 2,4-dwumetylobenzylo-chryzantemian (dimethrin) 20 2,3,4,5-czterowodoroftaloimidometylochryzantemian siarczek 4-chlorobenzylo-4-chlorofenylowy (chloro- bensid) 6 - metylo - 2 - keto - 1,3 - dwutiolo - 4,5 - b/ - chi- noksalina (aninomethionat) 25 monokarboksylan /l/-3-/2-furfurylo/-2-metylo-4-ke- tocyklopent-2-enylo/l/-/cis+trans/chryzantyny (Fu- rethrin) 2-piwaloilo-indan-l,3-dion (Pindon) N - /4 - chloro - 2 - metylofenylo/ - N,N - dwumety- 30 lofosformanidyna (Chlorafenamidyna) siarczek 4-chlorobenzylo-4-fluorofenylowy (Fluoro- benside) benzoimidazol 5,6-dwuchloro-1-fenoksykarbamylo- -2-trójfluorometylowy (Fenozaflor) 35 p-chlorobenzenosulfonian p-chlorofenylowy (Ovex) benzosulfonian p-chlorofenylowy (Fenson) p-chlorofenylo-2,4,5-trójchlorofenylosulfon (Tetra- diofon) p-chlorofenylo-2,4,5-trójchlorofenylosiarczek (Tetra- 40 SUl) p-chlorobenzylo-p-chlorofenylosiarczek (Chlorbensi* de) 2-tio-l,3-dwutiolo-5,6/-chinoksalina (Thiochinox) siarczyn prop - 2 - ynylo - /4 - III - rzed.butylofe- 45 noksy/-cykloheksylowy (Propargil) Formamidy jak: l-dwumetylo-2-/2/-metylo-4'-chlo- rofenylo/-formamidyna (CHLORPHENAMIDIN) l-metylo-2-/2'-metylo-4/-chlorofenylo/-firmamidyna l-metylo-2-/2'-metylo-4/-bromofenylo/-formamidyna 50 l-metylo-2-/2/,4/-dwumetylofenylo/-formamidyna 1 - n - butylo - 1 - metylo - 2 - /2' - metylo - 4' - -chlorofenyloZ-formamidyna 1-metylo-l-/2'-metylo-4'-chloroanilinometylen/ 2-/2'/-metylo-4/,-chlorofenylo/-formamidyna 55 1 - n - butylo - 2 - /2' - metylo - 4' - chlorofenyloimi- no/-pirolidyna moczniki jak: N-2-metylo-4-chlorofenylo-N,N'-dwu- metylotiomocznik karbaminiany, jak 1-naftylo-N-metylokarbaminian 60 (CARBARYL) 2-butinylo-4-chlorofenylokarbaminian 4 - dwumetyloamino - 3,5 - ksylilo - N - metylokar- baminian 4 - dwumetyloamingi,- 3 - tolilo - 4 - metylokarbami- 65 nian (AMINOCARB)82 931 9 10 4 - metylotio - 3,5 - ksylilo - N - metylokarbaminian (METHIOCARB) 3,4,5-trójmetylofenylo-N-metylokarbaminian 2-chlorofenylo-N-metylokarbaminian (CPMC) 5 - chloro - 6 - keto - 2 - norbornanokarbonitrylo - -0-/metylokarbamido/oksym 1 - /dwumetylokarbamoilo/ - 5 - metylo - 3 - pyra- zolilo - N,N - dwumetylokarbaminian (DIMETILAN) 2,3 - dwuwodoro - 2,2 - dwumetylo - 7 - benzofurany- lo-4-metylokarbaminian (CARBOFURAN) 2 - metylo - 2 - metylotiopropionoaldehyd - 0 - /me- tylokarmbamoilo)-oksym (ALDICARB) 8-chinaldylo-N-metylokarbaminian i jego soli metylo - 2 - izopropylo - 4 - (metylokarbamoiloksy) karbanilan m-(l-etylopropylo)fenylo-N-metylokarbaminian 3,5-dwu-III-rzed.butylo-N-metylokarbaminian m-(l-metylobutylo)fenylo-N-metylokarbaminian 2-izopropylofenylo-N-metylokarbaminian 2-II-rzed.butylofenylo-N-metylokarbaminian m-tolilo-N-metylokarbaminian 2,3-ksylilo-N-metylokarbaminian 3-izopropylofenylo-N-metylokarbaminian 3-III-rzed.butylofenylo-N-metylokarbaminian 3-II-rzed.butylofenylo-N-metylokarbaminian 3 - izopropylo - 5 - metylofenylo - N - metylokarba¬ minian (PROMFCARB) 3,5-dwuizopropylofenylo-N-metylokarbaminian 2-chloro-5-izopropylofenylo-N-metylokarbaminian 2-chloro-4,5-dwumetylofenylo-N-metylokarbaminian 2 - (1,3 - dwuoksalan - 2 - ylo(- fenylo - N - metylo¬ karbaminian (DIOXACARB) 2 - (4,5 - dwumetylo - 1,3 - dwuoksalan - 2 - ylo) - fe¬ nylo-N-metylokarbaminian 2 - (1,3 - dwuoksalan - 2 - ylo(- fenylo - N,N - dwu¬ metylokarbaminian 2 - (1,3 - dwutiolan - 2 - ylo) - N,N - dwumetylokar¬ baminian 2 - /l,3 - dwutiolan - 2 - ylo/ - fenylo - N,N - dwume¬ tylokarbaminian 2-izopropoksyfenylo-N-metylokarbaminian (APRO- CARB) 2-/2-propionyloksy/fenylo-N-metylokarbaminian 3-/2-propionyloksy/fenylo-N-metylokarbaminian 2-dwumetyloaminofenylo-N-metylokarbaminian 2-dwualliloaminofenylo-N-metylokarbaminian 4-dwualliloamino-3,5-ksylilo-N-metylokarbaminian (ALLYXICARB) 4-benzotienylo-N-metylokarbaminian 2,3 - dwuwodoro - 2 - metylo - 7 - benzofuranylo - -N-metylokarbaminian 3 - metylo - 1 - fenylopyrazolo - 5 - ylo - N,N - dwu¬ metylokarbaminian 1 - izopropylo - 3 - metylopyrazol - 5 - ylo - N,N - -dwumetylokarbaminian (ISOLAN) 2 - dwumetyloamino - 5,6 - dwumetylopirymidyn - -4-ylo-N,N-dwumetylokarbaminian 3 - metylo - 4 - dwumetyloaminometylenoiminofeny- lo-N-metylokarbaminian 3 - dwumetyloaminometylenoiminofenylo - N - me¬ tylokarbaminian (FORMETANATE)i jego soli 1-metylotioetyloimino-N-metylokarbaminian (ME- THOMYL) 2-metylokarbamoiloksyimino-l,3-dwutiolan 5 - metylo - 2 - metylokarbamoiloksyimino - 1,3 - -oksytiolan /l-metoksy-2-propoksy/fenylo-N-metylokarbaminian 2-/l-butin-3-yloksy/fenylo-N-metylokarbaminian 5 1 - dwumetylokarbamylo - 1 - metylotio - 0 - mety- lokarbamylo-formoksym 1 - /2' - cyjanoetylotio/ - 0 - metylokarbamylo - ace- taldoksym 1-metylotio-O-karbamylo-acetaldoksym io 0 - /3 - II - rzed.butylofenyld/ - N - fenylotio - N - -metylokarbaminian 2,5 - dwumetylo - 1,3 - dwutioland - 2 - /O - metylo- karbamylo/-aldoksym 0-2-dwufenylo-N-metylokarbaminian 15 2 - /N - metylokarbamylo - oksyimino/ - 3 - chloro- bicyklo[2,2,1 ]-heptan 2 - /N - metylokarbamylo - oksyimino/ - bicyklo[2, 2,l]-heptan 3-izopropylofenylo-N-metylo-N-chloroacetylokarba- 20 minian 3 - izopropylofenylo - N - metylo - N - metylotiome- tylo-karbaminian 0 - /2,2 - dwumetylo -4 - chloro - 2,3 - dwuwodo- ro-7-benzofuranylo-N-metylokarbaminian 25 0 - /2,2,4-trójmetylo - 2,3 - dwuwodoro - 7 - benzofu- ranylo-N-metylokarbaminian O-naftylo-N-metylo-N-acetylokarbaminian 0-5,6,7,8-czterowodoronaftylo-N-metylokarbaminian 3 - izopropylo - 4 ^ metylotiodenylo - N - metylokar- 30 baminian 3,5 - dwumetylo - 4 - metoksyfenylo - 4 - metylokar¬ baminian 3-metoksyfenylo-N-metylokarbaminian 3-alliloksyfenylo-N-metylokarbaminian 35 2 - propargiloksymetoksy - fenylo - N - metylokar¬ baminian 2-alliloksyfenylo-N-metylokarbaminian 4 - metoksykarbonyloamino - 3 - izopropylofenylo- -N-metylokarbaminian 40 3,5 - dwumetylo - 4 - metoksykarbonyloaminofeny- lo-N-metylokarbaminian 2-^-metylotiopropylofenylo-N-metylokarbaminian 3 - la - metoksymetylo - 2 - propenylo/ - fenylo -N - -metylokarbaminian 2 - chloro - 5 - III - rzed.butylofenylo - N - metylo¬ karbaminian 4 - /metylopropargiloamino/ - 3,5 - ksylilo - N - me¬ tylokarbaminian 50 4 - /metylochloralliloamino/ - 3,5 - ksylilo - N - me¬ tylokarbaminian 4 - /metylo - § - chloralliloamino/ - 3,5 - ksylilo - N - -metylokarbaminian 1 - //? - etoksykarbonyloetylo/ - 3 - metylo - 5 - py- 55 razolilo-N,N-dwumetylokarbaminian 3 - metylo - 4 - /dwumetyloamino - metylomerkap- to-metylenoiminoAfenyLo-N-metylokarbaminian chlorowodorek 1,3 - dwu - /karbamoilotio/ - 2 - /N,N - -dwumetyloamino/-propanu eo 5,5 - dwumetylohydrorezorcynolodwumetylokarba- minian 2 - [etylo - propargiloamino] - fenylo - N - metylo¬ karbaminian 2 - [metylo - propargiloamino] - fenylo - N - metylo- 65 karbaminian 4582 931 11 2 - [dwupropargiloamino] - fenylo - N - metylokar- baminian 4 - [dwupropargiloamino] - 3 - tolilo - N - metylo- karbaminian 4 - [dwupropargiloamino] - 3,5 - ksylilo - N - mety- lokarbaminian 2 - [allilo - izopropyloamino] - fenylo - N - metylo- karbaminian 3 - [allilo - izopropyloamino] - fenylo - N - metylo- karbaminian Chlorowane weglowodory jak: y-szesciochlorocykloheksan [GAMMEXANE, LIN¬ DAN, y HCH] l,2,4,5,6,7,8,8-oktachloro-3a,4,7,7a'-tetrahydro-4,7-me- tylenoindan [CHLORDAN] l,4,5,6,7,8,8-heptachloro-3ct-4,7,7a-tetrahydro-4,7- me- tylenoindan [HEPTACHLOR] l,2,4,3,10,10-heksachloro-l,4,4a,5,8,8a - heksahydro - -endo-4-ekso-5,8-dwumetanonaftalen (ALDRIN] 1,2,3,4,10,10 -heksachloro - 6,7 - epoksy - l,4,4a,5,6,7, 8,8a - oktahydro - ekzo - 1,4 - endo - 5,8 - dwumeta- nonaftalen [DIRLDRIN] 1,2,3,4,10,10 - heksachloro - 6,7 - epoksy - l,4,4a,5,6,7, 8,8« - oktahydro - endo - endo - 5,8 - dwumetylona- ftalen [ENDRIN] Substancje czynne o wzorze 1 wykazuja równiez wlasciwosci grzybobójcze wobec grzybów fitopato- gennych atakujacych rózne rosliny hodowlane, takie jak zboze, kukurydza, ryz, warzywa, rosliny zdobne, drzewa owocowe, winna latorosl, owoce polne itp.Za pomoca substancji czynnej uzyskanej sposobem wedlug wynalazku mozna hamowac wegetacje lub niszczyc grzyby rosnace na owocach, kwiatach, listo- win, lodygach, paczkach i korzeniach, uzyskujac rów¬ niez i ten efekt, ze wyrosniete pózniej czesci roslin sa chronione przed atakiem grzybków. Substancje czynne o wzorze 1 dzialaja skutecznie zwlaszcza wobec grzybów fitopatogennych nalezacych do ni¬ zej wymienionych klas, rzedów lub gatunków, jak: Oomycytes, takie jak: gatunki Plasmodiophora, Aphanomyces, Pythium, Phytophthora (Phytophtho- ra infestans, Phytophthora cactorum, gatunki Plas- mopara (Plasmopara viticola), gatunki Bremia (Bremia lactucae), gatunki Peronospora (Perono- spora tabacina), Pseudoperonospora (Pseudoperono- spora humuli).Zygomycetes, takie jak gatunki Rhizopus-Arten.Ascomycetes, takie jak Eurotiales, na przyklad ga¬ tunki: Aspergillus, Penicillium (Penicillium digita- tum, Penicillium italicum), Taphrinales, na przy¬ klad gatunki: Taphrina (Taphrina deformans) Ery- siphales, na przyklad gatunki Erysiphe (Erysiphe cichoracearum, Erysiphe graminis, Podosphaera leucotricha), gatunki Sphaerotheca (Sphacrotheca pannosa), gatunki Uncinula: (Uncinula necator), Helotiales, jak gatunki Monilinia (Monilinia Scle- rotinia) fructioola, (Monilinia laxa), gatunki Diplo- carpon, (Diplocarpon rosae), gatunki Pseudopeziza, Sphaeriales, jak gatunki Nectria (Nectria gallige- na), gatunki Ceratocystis, Pseudosphaeriales, jak gatunki Venturia (Ventu- ria inaeaualis), gatunki Mycosphaerella, gatunki Ophiobolus (Ophiobolus graminus), gatunki Cochlio- bolus (Helminthosporium miyabeanus), gatunki 12 Cercospora (Cercospora beticola, Cercospora mu- sae).Basidiomycetes, takie jak Aphyllophorales, na przy¬ klad gatunki Pellicularia (Pellicularia filamento- 5 ra) = (Rhizoctonia sonlani), Uredinales, na przy¬ klad gatunki Puccinia (Puccinia triticina), gatunki Uromyces (Uromyces phaseoli), gatunki Hemileia (Hemileia vastatrix), gatunki Cronartium (Cronar- tium ribicola), gatunki Phragmidium (Phragmidium io subcorticium) gatunki Gymnóx sporangium.Denteromycetes = (Fungi imperfecti) na przyklad gatunki Piricularia (Piricularia ory- zae) gatunki Corinespora, gatunki Thielaviopsis, gatunki Clasterosporium, gatunki Botrytis (Botry- 15 tis cinerea), gatunki Cladosporium, gatunki Alter- naria (Alternaria solani), gatunki Verticillium (Verticillium albo atrum), gatunki Phialophora, Melanconiales, na przyklad gatunki Colletotrichum,. gatunki Fusarium (Fusarium oxysporum, Fusarium 20 nivalc), gatunki Glocosporium (Gloeosporium fruc- tigenum), Sphaeropsidales, na przyklad gatunki Septoria (Septoria apicola), gatunki Diplodia (Di- plodia natalenis), Mycelia sterilia, na przyklad ga¬ tunki Sclerotium (Sclerotium rolfsii). 25 Nowe substancje czynne o wzorze 1 mozna rów¬ niez stosowac do traktowania nasion, owoców,, bulw itp. w celu ochronienia ich przed infekcjami grzybiczymi, na przyklad grzybów glówniowych wszystkich rodzajów, jak rzedu Ustaliaginales, na 30 przyklad gatunki Ustilago (Ustilage avenae), ga¬ tunki Tilletia (Tilletia tritici), gatunki Urocystis- -und Tuburoinia, gatunki Phoma (Phoma betae).Substancje czynna o wzorze 1 w celu poszerze¬ nia zakresu jej dzialania mozna stosowac razem ze 35 srodkami nicieniobójczymi i owadobójczymi, jak i bakteriobójczymi, oraz srodkami kontrolujacymi rozwój bakterii, grzybów, nicieni i/lub srodkami grzybobójczymi, jak: octan dodecyloguanidyny (DODINE) 40 pieciochloronitrobenzen (QUINTOZENE) pieciochlorofenol (PCP) 2 - /l - metylo - b -propylo/ - 4,6 - dwunitrofenylo - -2-metylokrotonian (BINAPACRYL) 2 - /l - metylo - n - heptylo/ - 4,6 - dwunitrofenylo- 45 krotonian (DINOCAP) 2,6-dwuchloro-4-nitroanilina (DICHLORAN) 2,3,5,6-czterochlorobenzochinon/l,4/ [CHLORANIL] 2,3-dwuchloronaftochinon/l,4/ [DICHLONE] N-/trójchlorometylotio/ftalimid (FOLPET) 50 N - /trójchlorometylotio/ - cykloheksen - 4/ - 1,2 - -dwukarboksyimid (CAPTAN) N - /l, 1,2,2 - czterochloroetylotio/ - cykloheks - 4 - -en-l,2-dwukarboksyimid (CAPTAPOL) N - metylosulfonalo - 4 - trójchlorometylotio - chlo- 55 roanilina N' - dwuchlorofluoromatylotio - N - dwumetylo - -N'-fenylosulfamid (DICHLORFLUAMID) O-etylo-S-benzylofenylodwutiofosforan 0,0-dwuetylo-S-benzylotiolofosforan 6o dwusodo-etyleno-l,2-dwu-dwutiokarbaminian (NA- BAM) cynko-etyleno-l,2-dwu-dwutiokarbaminian (ZINEB) mangano(II) - etyleno - 1,2 - dwu - dwutiokarbami- nian (MANEB) 65 siarczek czterometylotiuramidu (THIRAM)82 931 13 1 - oksy - 3 - acetylo - 6 - metylo - cykloheksan - (5) - -dion-(2,4) 8-hydroksychinolina kwas dehydrooctowy 2 - dwumetyloamino - 6 - metylo - 5 - n - butylo - -4-hydroksy-pirymidyna metylo - N - benzoimidazol - 2 - ylo - N - /butylokar- bamoilo/karbaminian (BENOMYL) 2-etyloamino-6-metylo-5-n-butylo-4 - hydroksypiry- midyna 2,3-dwucyjano-l,4-dwutiaantrachinon (DITHIANON) 2-/4-tiazolylo/-benzoimidazol 3,5 - dwumetyloczterowodoro - 1,3,5 - tiadiazyn - 2 - -tion (DAZOMET) 2,3 - dwuwodoro - 5 - karboksyanilido - 6 - metylo - -1,4-oksatin alkohol pieciochlorobenzylowy Substancje czynna o wzorze 1 mozna stosowac ewentualnie razem z odpowiednimi nosnikami i/lub substancjami dodatkowymi. Nadajace sie do stoso¬ wania nosniki i substancje dodatkowe moga miec postac stala lub ciekla. Sa to substancje normalnie stosowane w technice wytwarzania preparatów szkodnikobój czyeh, takie jak na przyklad substan¬ cje naturalne lub regenerowane, rozpuszczalniki, dyspergatory, srodki zwilzajace, srodki zwiekszaja¬ ce przyczepnosc, srodki zageszczajace, srodki wia¬ zace i/lub nawozy.Substancje czynne o wzorze 1 stosuje sie w po¬ staci preparatów takich jak proszki do rozpylania, koncentraty emulsyjne, granulaty, zawiesiny, ply¬ ny do rozpylania, roztwory lub zawiesiny, wytwa¬ rzane wedlug ogólnie znanych zasad. Równiez mo¬ ga byc one stosowane dla wytwarzania kapieli dla bydla lub natrysków, przy czym wówczas stosuje sie roztwory wodne.Srodki wedlug wynalazku wytwarza sia znanymi ogólnie sposobami polegajacymi na dokladnym zmieszaniu i/lub zmieleniu substancji czynnej o wzorze 1 razem z odpowiednim nosnikiem ewen¬ tualnie przy dodaniu obojetnych wobec substancji czynnej dyspergatorów lub rozpuszczalników. Sub¬ stancje czynne moga byc przetwarzane w naste¬ pujace srodki uzytkowe: stale srodki do opylania, srodki do rozsiewania, granulaty, granulaty otocz¬ kowane, granulaty nasycane i granulaty jednorod¬ ne, w preparaty o postaci cieklej, jak dajace sie dyspergowac w wodzie koncentraty substancji czynnej, zwilzalne proszki, pasty, emulsje oraz roztwory.W celu wytworzenia preparatów o stalej postaci, takich jak do opylania i rozsiewania, substancje czynna miesza sie ze stalymi nosnikami, jak na przyklad kaolin, talk, glinka bolus, less, kreda, wapien, mial wapienny, glinka aktywna, dolomit, ziemia okrzemkowa, stracony kwas krzemowy, krzemiany metali ziem alkalicznych, glinokrzemia- ny sodu i potasu (skalenie i lyszczki), siarczany wapnia i magnezu, tlenek magnezu, zmielone two¬ rzywa sztuczne, srodki nawozowe, takie jak siar¬ czan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, mocz¬ nik, zmielone produkty roslinne takie jak maka zbozowa, maka z kory drzewnej, maczka drzewna, maczka z lupin orzechów, proszek celulozowy, po¬ zostalosci po ekstrakcji materialów roslinnych, we¬ giel aktywny itp.Granulaty mozna wytworzyc w latwy sposób na 14 przyklad przez rozpuszczenie substancji czynnej o wzorze 1, w organicznym rozpuszczalniku, nanie¬ sieniu otrzymanego rozTworu na zgranulowany mi¬ neral jak na przyklad atapulgit, krzemionka, gra- nityzowany wapien, bentonit i nastepnie odparo¬ wanie organicznego rozpuszczalnika.Granulaty mozna równiez wytwarzac przez zmie¬ szanie substancji czynnej o wzorze 1 ze zwiazka¬ mi zdolnymi do polimeryzacji, takimi jak miesza¬ niny mocznika z formaldehydem, dwucyjanodwu- amidu z formaldehydem, melaminy z formade- hydem itp., poddanie tych zwiazków polimeryzacji w takich warunkach aby substancja aktywna nie ulegla dezaktywacji, z tym, ze proces zelowania prowadzony jest w czasie wytwarzania zelu. Do¬ godniejszy jest jednak ten sposób postepowania wedlug którego gotowe, porowate granulaty poli- meryczne, na przyklad mocznikowo-formaldehydo- we, poliakrylonitrylowe, poliestrowe i inne, o zde¬ finiowanej powierzchni zewnetrznej i korzystnym, uprzednio oznaczonym stosunku adsorpcji do de¬ sorpcji, wysyca sie substancjami czynnymi, na przyklad roztworami substancji czynnych w roz¬ puszczalniku o niskiej temperaturze wrzenia, po czym odparowuje sie rozpuszczalnik. Uzyskane w ten sposób granulaty mozna stosowac jako tzw. mi- krogranulaty, o ciezarze nasypowym 300—600 g/l i nanosic je za pomoca rozpylaczy, przy ewen¬ tualnym opylaniu rozleglych powierzchni z samo¬ lotów.Granulaty mozna równiez wytwarzac przez spra- sowywanie nosnika z substancja czynna i dodatka¬ mi i nastepne rozdrobnienie sprasowanego mate¬ rialu.Do mieszanin tych mozna wprowadzac dodatki stabilizujace substancje czynna i/lub niejonowe, anionoaktywne i kationoaktywne substancje polep¬ szajace, na przyklad przyczepnosc substancji czyn¬ nej do roslin i czesci roslin, srodki zwiekszajace przyczepnosc, srodki klejace i/lub zapewniajace lepsza zwilzalnosc jak i polepszajace zdolnosc two¬ rzenia zawiesin. Jako tego typu substancje mozna stosowac na przyklad mieszanine oleiny z wapie¬ niem, pochodne celulozy, jak metyloceluloza, kar-, bornetoksyceluloza, eter hydroksyetanodiolowy mo¬ no- i dialkilofenoli o 5—15 grupach tlenku etylenu na jedna czasteczke i 8—9 atomach wegla w rod¬ niku alkilowym, ich sole z metalami alkalicznymi lub z metalami ziem alkalicznych, polieter etano- diolowy (Carbowachs) polietery glikolowe alkoholi alifatycznych o 5—20 rodnikach tlenku etylenu w czasteczce i 8—18 atomach wegla w czesci alkoho¬ lowej, produkty kondensacji tlenku etylenu, tlen¬ ku propylenu, poliwinylopirolidon, alkohole poli¬ winylowe, produkty kondensacji mocznika z form¬ aldehydem oraz produkty lateksowe.Przeznaczone do dyspergowania w wodzie kon¬ centraty substancji czynnych, to jest proszki zwil¬ zalne, pasty i koncentraty emulsyjne sa srodkami, które mozna rozcienczac woda do dowolnego ste¬ zenia. Preparaty te zawieraja substancje czynna, nosnik i ewentualnie srodki dodatkowe, jak stabi¬ lizujace substancje czynna, srodki powierzchniowo czynne, srodki zapobiegajace spienianiu sie i ewen¬ tualnie rozpuszczalniki. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6015 Proszki i zwilzalne pasty wytwarza sie przez mieszanie substancji czynnej z dyspergatorami i sproszkowanymi nosnikami w odpowiednich urza¬ dzeniach az do uzyskania jednorodnego produktu i nastepne mielenie. Jako nosniki mozna stosowac 5 produkty wymienione wyzej przy wytwarzaniu preparatów o postaci stalej, jednak w niektórych przypadkach korzystnie stosuje sie mieszanine róz¬ nych nosników.Jako substancje dyspergujace mozna stosowac 10 na przyklad produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i sulfonowanych pochodnych naftalenu z formaldehydem, produkty kondensacji sulfono¬ wanego naftalenu wzglednie kwasów naftalenosulf0- nowanych z fenolem i formaldehydem, jak równiez i5 sole metali alkalicznych, amonowe i metali ziem alkalicznych z kwasem ligninosulfonowym, jak równiez alkiloarylosulfoniany sole metali alkalicz¬ nych i metali ziem alkalicznych z kwasem dwubu- tylonaftalenosulfonowym, sulfoniany alkoholi ali- 2o fatycznych, takie jak sole heksadekanoli, heptade- kanoli, oktadekanoli o podstawionych grupach siar¬ czanowych oraz sole glikolowych eterów alkoholi alifatycznych o podstawionych grupach siarczano¬ wych, sól sodowa oleilometylotaurydu, trzeciorze- 25 dowe dwuetandiole, chlorek dwualkilodwulaurylo- amonowy i sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych oraz ziem alkalicznych z kwasami tluszczowymi.Jako substancje zapobiegajace spienianiu sie mo- 30 zna stosowac na przyklad oleje silikonowe.Substancje czynne miesza sie z wyzej podanymi dodatkami, a nastepnie miele i przesiewa, dobie¬ rajac w ten sposób skladniki aby wielkosc ziaren proszku zwilzalnego nie przekraczala 0,02—0,04 mm, 35 a stalych skladników pasty 0,03 mm. W celu wy¬ tworzenia koncentratów emulsyjnych i past stosu¬ je sie wyzej omówione dyspergatory, oraz rozpusz¬ czalniki organiczne i wode. Jako rozpuszczalniki odpowiednie sa na przyklad alkohole, benzen, ksy- 40 leny, toluen, sulfotlenek metylu oraz frakcje ropy naftowej ó temperaturze wrzenia 120—350°C. Sto¬ sowane rozpuszczalniki powinny byc praktycznie bezwonne i nietoksyczne dla roslin, jak i obojetne wobec substancji czynnej. 45 Srodek wedlug wynalazku mozna równiez sto¬ sowac w postaci rtfztworu, wytwarzanego na przy¬ klad przez rozpuszczenie jednej lub kilku substan¬ cji czynnych w odpowiednim rozpuszczalniku orga¬ nicznym lub w mieszaninie rozpuszczalników albo 50 w wodzie. Jako rozpuszczalniki organiczne odpo¬ wiednie sa weglowodory alifatyczne i aromatycz¬ ne, ich chlorowane pochodne, alkilonaftaleny, ole¬ je mineralne wzglednie mieszaniny tych substan¬ cji. 55 Zawartosc substancji czynnej w wyzej wymie¬ nionych preparatach waha sie w granicach 0,1— 95°/o, jednak w przypadku rozprowadzania tych preparatów za pomoca samolotów lub za pomoca innych urzadzen mozna stosowac preparaty zawie- 60 rajace do 99,5% substancji czynnej, a nawet i czy¬ sta substancje czynna.Preparaty zawierajace substancje czynna o wzo¬ rze 1 mozna wytwarzac na przyklad z nastepuja¬ cych skladników: w przypadku wytwarzania pre- 65 931 16 paratów do opylania zawierajacych 2—5% sub¬ stancji czynnej, na przyklad zawierajacych 2% sto¬ suje sie: 2 czesci substancji czynnej, 1 czesc krze¬ mionki o bardzo subtelnym rozdrobnieniu, 97 cze¬ sci talku, a w przypadku 5% preparatu na przy¬ klad 5 czesci substancji i 95 czesci talku. Substan¬ cje czynne miesza sie z nosnikiem i miele. Granu¬ lat zawierajacy 5% substancji czynnej wytwarza sie z 5 czesci substancji czynnej 0,25 czesci epichlorohydryny 0,25 „ polieteru cetylowego glikolu 3,50 „ polietandiolu 91,00 „ kaolinu o uziarnieniu 0,3—0,8 mm Substancje czynna miesza sie z epichlorohydry- na po czym rozpuszcza sie w 6 czesciach acetonu,, a nastepnie dodaje sie poliglikol etylenowy i poli- eter cetylowy glikolu. Otrzymanym roztworem spryskuje sie kaolin, a nastepnie odparowuje ace¬ ton pod obnizonym cisnieniem.W przypadku wytwarzania tzw. proszków zwil zalnych stosuje sie nastepujace skladniki dla proszku: 40°/o: 40,0 czesci substancji czynnej 5,0 „ soli sodowej kwasu ligninosulfo- nowego 1,0 czesci soli sodowej kwasu dwubutylona- ftalenosulfonowego 54.0 czesci krzemionki 25%: 25,0 czesci substancji czynnej 4,5 „ soli wapniowej kwasu ligninosul- fonowego 1,9 czesci mieszaniny zlozonej z równych czesci wagowych kredy szampanskiej i hydroksyetylocelulozy 1,5 czesci soli sodowej kwasu dwubutylona- ' ftalenosulfonowego 19,5 czesci krzemionki 19,5 „ kredy szampanskiej 28.1 „ kaolinu 25°/o: 25,0 czesci substancji czynnej 2,5 „ izooktylofenoksy - polioksyetyle- no-etanolu 1,7 czesci mieszaniny zlozonej z równych czesci kredy szampanskiej i hydroksy¬ etylocelulozy 8,3 czesci glinokrzemianu sodu 16,5 „ ziemi okrzemkowej 46,0 „ kaolinu 10°/o: 10,0 czesci substancji czynnej 3,0 „ mieszaniny zlozonej z soli sodo¬ wych, siarczanów nasyconych alkoholi alifatycznych 5,0 czesci kondensatu kwasu naftalenosulfo- nowego z formaldehydem 82,0 czesci kaolinu.Substancje czynne miesza sie dokladnie w odpo¬ wiednich mieszalnikach i miele w odpowiednich mlynkach i walcach. Otrzymuje sie proszki zwil¬ zalne, które mozna rozcienczac woda do odpowied¬ niego stezenia.Koncentraty emulsyjne. Dla wytworzenia kon¬ centratu emulsyjnego zawierajacego 10% lub 25% substancji czynnej stosuje sie nastepujace sklad¬ niki: 10%: 10,0 czesci substancji czynnej82 931 17 18 3.4 „ zestryfikowanego cyklicznie oleju roslinnego 13.4 czesci emulgatora zlozonego z glikolowe- go polieteru alkoholu alifatycznego i soli wapniowej sulfonianu alkiloarylowego 40,0 czesci dwumetyloformamidu 43,2 „ czesci ksylenu 25 2.5 „ zeteryfikowanego cyklicznie oleju roslinnego 10,0 czesci mieszaniny sulfonianu alkiloarylo¬ wego i glikolowego polieteru glikolu ali¬ fatycznego 5,0 czesci dwumetyloformamidu 57.5 „ ksylenu Z wyzej podanych koncentratów po rozciencze¬ niu woda mozna uzyskac emulsje o dowolnym ste¬ zeniu substancji czynnej.Preparaty do opylania wytwarza sie z nastepu¬ jacych skladników: 5°/o: 5,0 czesci substancji czynnej 1,0 „ epichlorohydryny 94,0 „ benzyny o temperaturze wrzenia 160—190°C.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja nizej po¬ dane przyklady ilustrujace wytwarzanie substancji aktywnej o ogólnym wzorze 1, jak i wyniki prób biologicznych.Przyklad I. a) 17,9 g estru etylowego kwasu l-fenylo-3-hydroksy-l,2,4-triazolo-5-karboksylowego i 10,6 g weglanu potasu w 500 ml metyloetyloke- tonu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna i po za¬ konczeniu reakcji odszczepiania C02, chlodzi sie mieszanine poreakcyjna do temperatury otoczenia i mieszajac wprowadza sie roztwór 14,5 g chlorku kwasu dwuetylotiofosforowego w 100 ml metylo- etyloketonu. Nastepnie mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny, po czym w ciagu 12 godzin miesza sie w temperaturze oto¬ czenia. Roztwór przesacza sie, przesacz odparowu¬ je pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostaly osad rozpuszcza w metanolu, a nastepnie oziebia mie¬ szanina acetonu ze stalym COz i uzyskuje 0-[feny- lo-5-etoksykarbonylo-l,2,4-triazolylo-/3/]-0,0 - dwu- -etylo-tiofosforan o temperaturze topnienia 54— 55°C Substancja czynna nr 1) b) 17,8 g estru etylowego kwasu l-fenylo-3-hydro- ksy-l,2,4-triazolo-5-karboksylowego z 10 g weglanu potasu, w 200 ml metyloetyloketonu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny i po ostygnieciu do mieszaniny wkrapla sie roztwór 15 g chlorku kwasu 0-etylo-etylotiofosfoniowego w 50 ml metyloetyloketonu.Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 30 mi¬ nut pod chlodnica zwrotna, a nastepnie miesza sie w ciagu 12 godzin w temperaturze otoczenia i przesacza. Rozpuszczalnik oddestylowuje sie a po¬ zostalosc chromatografuje na zelu krzemionkowym przy eluowaniu acetonem. Stosuje sie 20-krotna ilosc zelu (0,05—0,2 mm) w stosunku do oczyszcza¬ nej substancji. Otrzymuje sie 0-[l-fenylo-5-etoksy- karbonylo-l,2,4-triazolylo-/3/]-0-eJylc-ety^otiofosfo- nianu o n201,5394, oznaczony jako substancja czyn- n D na nr 2.Wedlug wyzej podanego sposobu mozna otrzy¬ mac dalsze zwiazki wymienione w tablicy I.Tablica I 10 15 20 25 30 40 45 50 55 65 Nr 3 - 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 0-[l-fenylo-5-N-metylokar- bamoilo-l,2,4-triazolylo- -/3/]-0,0-dwuetylo-tiofosfo- ran 0-[l-fenylo-5-karbamoilo- -1,2,4-triazolylo-dwumety- lo-tiofosforan 0-[1-fenylo-5-N-metylokar- bamoilo-l,2,4-triazolylo- -/3/]-0-etylo-etylotiofosfo- nian 0- [l-fenylo-5-N,N-dwume- tylokarbamoilo-l,2,4-tria- zolylo-/3/]-0,0-dwuetylo- -tiofosforan 0-[l-fenylo-5-N,N-dwume- tylokarmanoilo-l,2,4-tria- zolylo-/3/]-0-etylo-etylo- tiofosfonian 0- [l-izopropylo-5-etoksy- karbomylo-l,2,4-triazolylo- -/3/]-0,0-dwuetylo-tiofo- sforan 0-[l-fenylo-5-etoksykarbo- nylo-l,2,4-triazolylo-/3/]- -0,0-dwumetylo-tiofosforan 0-[l-fenylo-5-etoksykarbo- nylo-l,2,4-triazolylo-/3/]- -0,0-dwumetylo-fosforan 0-[l-fenylo-5-etoksykarbo- nylo-1,2,4-triazolylo-/3/]- -0,0-dwumetylo-fosforan 0-[l-/3'-chlorofenylo/-5- -etoksykarbonylo-1,2,4- -triazolylo-/3/]-0,0-(Jwu-l etylo-tiofosforan ' £¦" 0-[l-izopropylo-5-etoksy- karbonylo-l,2,4-triazolylo- -/3/]-0-etylo-etylotio-fo- sfonian 0-[l-fenylo-5-NN-dwu- metylokarbamoilo-1,2,4- triazolylo-/3/]-0,0-dwume- tylo-tiofosforan 0- [1-fenylo-5-metoksykar- bonylo-l,2,4-triazolylo-/3/]- -0,0-dwuetylo-tiofosforan 0-[l-fenylo-5-etoksykar- bonylo-l,2,4-triazolylo- -/3/]-0-n-propylo-metylo- -tiofosforan Wlasnosci fizyczne temperatura topnienia lub 20 n D 90°—91°C 54°—56°C rioO f\nCs~i 88°—90°C 52°—53°C \ 20 n = 1,5495 D 20 n = 1,4834 D n '* = 1,5462 D n2°= 1,5215 D n " = 1,5085 D 20 n = 1,5412 D 20 n = 1,4927 D 58°—02°C 58©—61°C 20 n = 1,5340 D82 931 19 Przyklad II. Owadobójcze dzialanie poprzez dro¬ ge pokarmowa krzewy tytoniu i kartofli spryskuje sie 0,05% wodna emulsja substancji czynnej, uzy¬ skana z lC^/o koncentratu emulsyjnego.Po wysuszeniu naniesionego srodka, na roslinach tytoniu umieszcza sie gasienice sówki (Spodoptera litoralis), a na krzewach kartofli larwy stonki zie¬ mniaczanej (Leptinotarsa Lecemlineata).Badania prowadzi sie w temperaturze 24°C przy 60% wilgotnosci wzglednej powietrza.W tablicach II i III podano wyniki dalszych prób przeprowadzonych z larwami stonki ziemnia¬ czanej i gasienicami sówkowatymi, przy czym w ko¬ lumnie I wymieniono nazwe stosowanej substancji czynnej, a w kolumnie II podano czas w godzinach po uplywie którego 100°/o badanych zwierzat przyj¬ muje pozycje grzbietowa.Przyklad III. Ukladowe dzialanie owadobój¬ cze. W celu stwierdzenia systemicznego dzialania owadobójczego umieszcza sie ukorzenione rosliny fasoli (Vicia fabae) w 0,01% wodnym roztworze substancji czynnej, wytworzonym z 10% koncen¬ tratu emulsyjnego. Po uplywie 24 godzin na nad- Tablica II 20 Tablica III Substancja czynna 0-[l-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo-tio- j fosforan ] 0-[l-fenylo-5-karbamoilo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo-tio- fosforan 0-[l-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-0-etylo-etylotioso- j fonian I 0- [1-fenylo-5-N-metylokarbamoilo- -l,2,4-triazolylo-/3/]-0-etylo-ety!o- j tiofosfonian .1 0-[l-fenylo-5-N,N-dwumetylokar- 1 bamoilo-l,2,4-triazolylo-/3/]-0-etylo- -etylotiofosfonian J 0-[1-fenylo-5-etoksykarbonylo-1,2,4- J -triazolylo-/3/] -0,0-dwumetylo-tio- j fosforan 0-[l^fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- 1 -triazolylo-/3/]-0,0-dwumetylo- -fosforan 1 0-[l-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- j -triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo- -fosforan 0-[l-/3'chlorofenylo-5-etoksykarbo- 1 nylo-l,2,4-triazolylo-/3/]-0,0-dwu- etylo-tiofosforan 0-[l-izopropylo-5-etoksykarbonylo- -l,2,4-triazolylo-/3/]-0-etylo- ] -etylotiofosfonian j 0,0-dwuetylo-0^[2-izopropylo-6- 1 -metylo-pirymidynylo-/4/]-tio- \ fosforan Okres czasu w godzinach dla larwy stonki zie¬ mniaczanej 1 2 1 2 1 1 1 2 1 2 24 10 15 20 25 30 45 55 Substancja czynna 0-[l-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo-tio- fosforan 0-[l-fenylo-5-N-metylokarbamoilo- l,2,4-triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo- -tiofosforan 0-[l-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-etylo-etylo tio¬ fosfonian 0-[1-fenylo-5-N,N-dwumetylokar- bamoilo-l,2,4-triazolylo-/3/J -0,0- etylo-tiofosfonian 0- [l-izopropylo-5-etoksykarbonylo- -l,2,4-triazonylo-/3/]-0,0-dwuetylo- tiofosforan 0-[l-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-0,0-dwumetylo-tio- fosforan 0-[l-izopropylo-5-etoksykarbonylo- 1,2,4-triazolylo-/3/]-0-etylo-etylotio- fosfonian 0-[3-N-metylokarbamoilo-prope- nylo-/2/]-0,0-dwumetylo-ester kwasu | fosforowego (Azodrin) Okres czasu w godzinach dla gasienic sówkowa- tych 24 24 24 24 5 24 5 48 ziemnych czesciach roslin umieszcza sie mszyce (Aphisfabae). Owady zabezpiecza sie za pomoca specjalnego urzadzenia przed bezposrednim dziala¬ niem substancji czynnej jak i poprzez faze gazo¬ wa. Badania prowadzi sie w temperaturze 24°C przy 70'°/o wzglednej wilgotnosci powietrza.Uzyskane wyniki badan ilustruje tablica IV, w której w kolumnie I wymieniono substancje aktywna, a w kolumnie II smiertelnosc osobni¬ ków przedstawiona w °/o.Tablica IV Substancja czynna 0-[l-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo-tio- fosforan 0- [ 1 -fenylo-5-N-metylokarbamoilo- -l,2,4^triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo- -tiofosforan 0-[l-fenylo-5-karbamoilo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo-tio- fosforan 0-[l-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- -triazólylo-/3/]-etylo-etylotio- fosfonian Smiertel¬ nosc po 24 godzi¬ nach °/o dla mszyc 80 80 100 10021 Substancja czynna 0-[l-fenylo-5-N-metylokarbamoilo- -l,2,4-triazolylo-/3/]-0-etylo-etylo- tiofosfonian 0-[l-fenylo-5-N,N-dwumetylokar- bamolio-l,2,4-triazolylo-/3/]-0,0- -dwuetylo-tiofosforan 0- [1-fenylo-5-N,N-dwumetylokar- bamoilo-l,2,4-triazolylo-/3/]-0-etylo- -etylotiofosfonian 0-[l-izopropylo-5-etoksykarbonylo- l,2,4-triazonylo-/3/]-0,0-dwuetylo- -tiofosforan 0- [1-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-0,0-dwumetylo- -fosforan 0-[l-fenylo-5-etoksykarbonylo-l,2,4- -triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo- -fosforan 0-[l-izopropylo-5-etoksykarbonylo- -l,2,4-triazolylo-/3/]-0-etylo-etylo- tiofosfonian 0-[l-fenylo-5-N,N-dwumetylokar- bamoilo-l,2,4-triazolylo-/3/]-0,0- -dwumetylo-tiofosforan 0- [1-fenylo-5-metoksykarbonylo- -l,2,4-triazolylo-/3/]-0,0-dwuetylo- -tiofosforan 0,0-dwumetylo-0-[l-fenylo-l,2,4- | -triazolylo-/3/]-tiofosforan Smiertel¬ nosc po 24 godzi¬ nach °/o dla mszyc 100 90 100 100 90 100 100 100 100 0 Przyklad IV. Dzialanie substancji czynnej na wszystkie formy rozwojowe szkodników prze- dziorkowatych (Tetranychus urticae).W celu zbadania nicieniobójczej aktywnosci sub¬ stancji czynnej uzyto lisci fasoli opanowane przez osobniki dorosle, jak i osobniki bedace w okresie rui, oraz jaja czerwonego przedziorka (Tetranychus urticae).Liscie potraktowano substancja czynna uzyta w postaci 0,05°/o preparatu emulsji wodnej wytworzo¬ nej z 25°/o koncentratu emulsyjnego. Badania prze¬ prowadzono na osobnikach szczepów uodpornionych na dzialanie estrów kwasu fosforowego. Ocene uzyskanych po uplywie 6 dni wyników ilustruje tablica V, w której podano % smiertelnosci.Aktywnosc wobec kleszczy (Boophilus micriplus) i ich form rozwojowych. Badania przeprowadzono na 10 dojrzalych osobnikach, przy zanurzaniu ich na okres 3 minut w wodnej emulsji substancji czynnej o stezeniu podanym w II kolumnie tabli¬ cy, po czym kleszcze utrzymywano w temperatu¬ rze 27°C przy 80°/o, wzglednej wilgotnosci po¬ wietrza, a po uplywie 5, 10 i 15 dni okreslono ilosc zlozonych jaj. Uzyskane wyniki ilustruje tabli¬ ca VI. 931 22 Tablica V Substancja czynna 0-[l-fenylo-5-kar- bamoilo-1,2,4-tria- zolylo-/3/]-0,0-dwu- etylo-tiofosforan 0-[1-fenylo-5-eto- ksykarbonylo-1,2,4- -triazolylo-/3/]-0- -etylo-etylotiofos- fonian 0-[l-fenylo-5-N- -metylokarbamoilo- -1,2,4-triazolylo- -/3/]-0-etylo-etylo- | tiofosfonian °/o smiertelnosci po uply¬ wie 6 dni przy stezeniu substancji czynnej 0,05°/o osobniki dorosle 100 100 100 okres miedzy- rujowy 100 100 100 jaja 100 100 100 Przyklad V. Aktywnosc wobec nicieni wy¬ stepujacych w glebie.Substancje aktywna wytworzona sposobem we¬ dlug wynalazku wprowadza sie w stezeniu 50 ppm 30 do gleby zakazonej nicieniami zólcieni korzenio¬ wej (Meloidogyne Avenaria) i dokladnie miesza.Do przygotowanej w ten sposób gleby sadzi sie bezposrednio po tym rozsady pomidorów z tym, ze czesc gleby przeznacza sie na wysiew nasion po- 35 midorów, które to nasiona wysiewa sie ale dopie¬ ro po uplywie 8 dni od przygotowania gleby. Oce¬ ne aktywnosci przeprowadza sie po uplywie 28 dni od momentu sadzenia lub wysiewu, liczac ilosc zóltych pecherzyków na korzonkach roslin do- *Q swiadczalnych. Uzyskane wyniki wykazaly iz; zwiazki wytworzone wedlug przykladu I charak¬ teryzuja sie aktywnoscia nicieniobójcza.Przyklad VI. Aktywnosc grzybobójcza.Zwalczanie Piricularia oryzae Bri. et Cav. 45 a) dzialanie ochronne Sadzonki ryzu, umieszczone w cieplarni, spryska¬ no wodna zawiesina zawierajaca 0,05°/o substancji czynnej. Pb uplywie 2 dni rosliny te zainfekowano 50 Tablica VI Substancja czynna 0-[l-fenylo-5-N,N- -dwumetylokarba- moilo-l,2,4-triazo- lylo-/3/]-0,0,-dwu- etylotiofosforan Stezenie substan¬ cji czyn¬ nej °/o 0,1 0,05 0,025 °/o zlozonych jaj po 5 dniach 0 0 0 10 dniach 0 0 0 15 dniach 0 0 082 931 23 zarodnikami konidialnymi Piricularia oryzae Bri et Cav, a nastepnie po 5 dniowym okresie inku¬ bacji w wilgotnym pomieszczeniu oznaczono sto¬ pien zagrzybienia b) dzialanie lecznicze Sadzonki ryzu, umieszczone w cieplarni i zain¬ fekowane zarodnikami konidialnymi Piricularia ory¬ zae Bri. et Cav, po uplywie 2 dni od momentu infekowania spryskano wodna zawiesina zawiera¬ jaca 0,05% substancji czynnej, a nastepnie po 5 dniowym okresie inkubacji w wilgotnym po¬ mieszczeniu oznaczono stopien zagrzybienia.Aktywnosc wobec Phytophtora infestans na So- lanum Lycopersicum. Jednakowe co do gatunku i stadium rozwojowego rosliny Solanum Lycopersi¬ cum traktuje sie zawiesina, zawierajaca 0,05°/o sub¬ stancji czynnej, wytworzona ze srodka w postaci proszku zwilzalnego.Po wyschnieciu naniesionego na rosliny prepa¬ ratu, suche rosliny spryskuje sie do stanu zawil- zenia kroplami zawiesiny zoosporów Phytophtora unfestans i rosliny pozostawia sie na okres 6 dni w cieplarni, w temperaturze 18—20°C, przy 95— 100°/o wilgotnosci wzglednej powietrza. Po uplywie wymienionego wyzej okresu czasu na powierzchni lisci wystepuja typowe plamy. Ocene skutecznosci srodka przeprowadza sie przez obliczenie ilosci plam i ich powierzchni. Wyniki powyzszych prób a) i b) wykazaly, ze zwiazki wedlug wynalazku charakteryzuja sie dobra aktywnoscia grzybobój¬ cza. PL PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy, znamienny tym, ze jako substancje aktywna zawiera 0,1—95% zwiaz¬ ku o ogólnym wzorze 1, w którym Rx oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, fenylowy lub cykloalkilowy, R2 oznacza grupy —COORj, —CONfRi) (R4) lub —C=N, R3 oznacza rodnik alkilowy, alkoksylowy lub fenylowy, R4 oznacza rodnik alkilowy, a X oznacza atom tlenu lub siarki, oraz 5—99,9% odpowiednich substancji nosnych i/lub innych dodatków. 24 2. Srodek wedlug zastrz. jako substancje aktywna o wiera zwiazek o wzorze 13. 3. Srodek wedlug zastrz. 5 jako substancje aktywna o wiera zwiazek o wzorze 14. 4. Srodek wedlug zastrz. jako substancje aktywna o wiera zwiazek o wzorze 15. 10 5. Srodek wedlug zastrz. jako substancje czynna o wiera zwiazek o wzorze 16. 6. Srodek wedlug zastrz, jako substancje czynna o 15 wiera zwiazek o wzorze 17. 7. Srodek wedlug zastrz. jako substancje czynna o wiera zwiazek o wzorze 18. 8. Srodek wedlug zastrz. 20 jako substancje czynna o wiera zwiazek o wzorze 19. 9. Srodek wedlug zastrz. jako substancje czynna o wiera zwiazek o wzorze 20. 25 10. Srodek wedlug zastrz. jako substancje czynna o wiera zwiazek o wzorze 21. 11. Srodek wedlug zastrz, jako substancje czynna o 30 wiera zwiazek o wzorze 22. 12. Srodek wedlug zastrz. jako substancje czynna o wiera zwiazek o wzorze 23. 13. Srodek wedlug zastrz. 35 jako substancje czynna o wiera zwiazek o wzorze 24. 14. Srodek wedlug zastrz. jako substancje czynna o wiera zwiazek o wzorze 25. 40 15. Srodek wedlug zastrz. jako substancje czynna o wiera zwiazek o wzorze 26. 16. Srodek wedlug zastrz. jako substancje czynna o 45 wiera zwiazek o wzorze 27. 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- . 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- . 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- , 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- , 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- . 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- . 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za- . 1, znamienny tym, ze ogólnym wzorze 1 za-82 931 R.-N —N 1 I II Rj-CyC-O-P ii /R3 \ OR, Wzór 7 Rc-N-N x 5 I II t R«-C^,X-0-P /K7 *N \ OR; Wzór 2 R,-N -N 1 I II R2-(X,X-0H Wzór 3 OR' R00C-C-0R' I ., OR Wzór' 5 HjN-CO-^^OH Wzór 7' Hd-P ii /R /K3 N OR/ Wzór 4 H5C2O-C0-^N^0H N—N IVzor 6 JL 1 HX-NH-G0^N^0H Hfeór # (H3C)2N-CO^N^OH Wzor 9 Cl Ii h5c2o-co^VSh Wzor K) O-N-N HcCO-CO^SAoH Wzór 11 CH 3\ CH, CH, H5C20-C0/ N N-N XX Wzór 1282 931 c^o-c-c^-o-p^ . o 2n5 WzOr 13 I !L rt i/0C2H5 CH^-C^CvC-0-P lVzor & ^^ I II » NH2~C-C^C-0-P 0 WzOr V /0C2H5 NOC2H5 ^-^ I li «/0C2H5 CHrNH«c-V-0«Px 0 mor 16 N / N—N s CH3X | M x0C2H5 0 Wzó^ /7 CH3\ CH, 0 N-N I !! H/OCoHc N-C-(kKC-0-P. 2 5 CtHi 2n5 Wzdf 7S CH 3N^pu — CH3/ CH—N—N S I/OC2H5 C.HfOJ-CyC-O-P^ '2n5 1-KzOr /9 N-N s ^ i li aaCH3 c2Hso-c-c^,x-o-~p ¦0 Wzór 2082 931 C,HE0-C-CyC-0-P( 3 /2n5v II O ^OCH. Wzór 21 N-N 0 i Y./OCoHc G2H50-C-CVC^0-PN0CH O ?'5 Wzór 22 CL N —N o I 1 l/0C2Hc C2H5-0-C-CVC-0-PXoCoH 2n5 Jtóresr 23 ~N--N s CH /N | CVC ° P\, O 'OCH, M/zdr2? N~N 11 N NOC2H? O Wzór 26 CH-N-N OC,H« /uu2nc CH3X CH3/ i ii ii. C2H50-C-CvC-0-^ O ' Wzór 24 H5C20-C-CwC-0-P W MfeV- 27 \f82 931 ERRATA Lam 20, w. 20 Jest: -00-etylo-tiofosfonian Powinno byc: -dwuetylo-tiofosforan LZG, Zaklad nr

1. Zam. 764/76, naklad 105 egz. Cena 10 zl PL PL