PL89128B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL89128B1
PL89128B1 PL16288173A PL16288173A PL89128B1 PL 89128 B1 PL89128 B1 PL 89128B1 PL 16288173 A PL16288173 A PL 16288173A PL 16288173 A PL16288173 A PL 16288173A PL 89128 B1 PL89128 B1 PL 89128B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
urea
formaldehyde
resin
condensation
surfactants
Prior art date
Application number
PL16288173A
Other languages
Polish (pl)
Original Assignee
Instytut Chemii Przemyslowej Warschau
Instytut Odlewnictwa Krakau
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Instytut Chemii Przemyslowej Warschau, Instytut Odlewnictwa Krakau filed Critical Instytut Chemii Przemyslowej Warschau
Priority to PL16288173A priority Critical patent/PL89128B1/pl
Priority to DE2400908A priority patent/DE2400908A1/en
Priority to ES425769A priority patent/ES425769A1/en
Priority to DD17873974A priority patent/DD112086A5/xx
Priority to AT434374A priority patent/AT348259B/en
Priority to IT2321474A priority patent/IT1012844B/en
Publication of PL89128B1 publication Critical patent/PL89128B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/10Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
    • C08G12/12Ureas; Thioureas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania spoiwa, na bazie zywicy mocznikowo-formaldehydowej, do sporzadzania mas formierskich i rdzeniowych zwlaszcza o zwiekszonej plynnosci.Znany sposób wytwarzania spoiw zywicznych mocznikowo-formaldehydowych o niskiej zawartosci wol¬ nego formaldehydu polega na trójetapowej kondensacji mocznika i formaldehydu przy ogólnym stosunku molowym mocznika do formaldehydu wynoszacym 1 :1,3 do 2,1. W pierwszym etapie kondensacje prowadzi sie w srodowisku zasadowym o wartosci pH 7,0-8,5, w temperaturze 10-96°C w czasie 20-60 minut. W drugim etapie, proces przebiega w srodowisku kwasnym przy pH 3,8—6,0, w trzecim etapie produkt, kondensuje sie dodatkowo z alkaliami po dodaniu srodków zywico-twórczych takich jak: mocznik, tiomocznik, cyjamamid i tym podobnych. Po zakonczeniu trzeciego etapu kondensacji, zywice zageszcza sie pod próznia w srodowisku alkalicznym lub zobojetnia do pH7. ' Otrzymane tym sposobem spoiwa charakteryzuja sie przyrostem lepkosci w czasie skladowania, co miedzy innymi powoduje ograniczenie ich zastosowania przy sporzadzaniu mas formierskich i rdzeniowych, zwlaszcza mas o zwiekszonej plynnosci.Wedlug wynalazku, sposób wytwarzania spoiwa, którym jest zywica mocznikowo-formaldehydowa o nis¬ kiej zawartosci wolnego formaldehydu, otrzymana na drodze trójetapowej kondensacji mocznika i formaldehydu przy ogólnym stosunku molowym mocznika do formaldehydu jak 1 : 1,2 do 2,5 polega na dodatkowym modyfikowaniu jej srodkami powierzchniowo-czynnymi.Reakcje w pierwszym etapie kondensacji przeprowadza sie w srodowisku alkalicznym, najkorzystniej przy pH 7,0—8,5 w temperaturze 10—96°C. W drugim etapie kondensacji pH masy reagujacej obniza sie do 3,0—6,0, proces prowadzi sie najkorzystniej w temperaturze wrzenia. Trzeci natomiast etap kondensacji prowadzi sie w podwyzszonej temperaturze w srodowisku alkalicznym, przy czym w celu obnizenia stosunku molowego reagentów dodaje sie srodki wiazace formaldehyd, najkorzystniej mocznik, tiomocznik, dwucyjanodwuamid, melamine lub quanidyne. Stwierdzono takze, ze równiez stabilne wlasnosci zywicy uzyskuje sie prowadzac trzeci etap kondensacji w srodowisku obojetnym lub slabo kwasnym.Do tak przygotowanej zywicy wprowadza sie w dowolnym etapie kondensacji srodki powierzchniowo- czynne, najkorzystniej: chlorek kwasu olejowego z N-metylotauryna^sulfonian alkilowy, addukty tlenku etylenu2 89128 i alkilofenolu lub ich mieszaniny. Srodki powierzchniowo-czynne moga byc wprowadzone równiez w postaci roztworów wodnych. Srodki powierzchniowo-czynne dodaje sie najkorzystniej w ilosci 0,1 do 10% wagowych w odniesieniu do zywicy.Spoiwo otrzymane sposobem wedlug wynalazku, charakteryzuje sie jednorodnoscia i stabilnoscia w czasie skladowania, oraz zawiera minimalne ilosci wolnego formaldehydu.Spoiwo wedlug wynalazku znajduje zastosowanie przede wszystkim przy sporzadzaniu mas formierskich lub rdzeniowych, zwlaszcza posiadajacych zwiekszona plynnosc, posiada znikomy stopien toksycznosci, a masy sporzadzane na bazie tego spoiwa charakteryzuja sie doskonala wybijalnoscia.Przyklady wytwarzania spoiwa sposobem wedlug wynalazku: Przyklad I. 172,5 czesci wagowych 40% formaliny doprowadza sie do pH 7,2 przy uzyciu 10% roztworu NaOH. Nastepnie dodaje sie 60 czesci wagowych mocznika i otrzymana mieszanine podgrzewa sie w czasie okolo 20 minut do stanu wrzenia, po czym przy uzyciu 5% roztworu HCI obniza sie pH do 4,0 i proces kondensacji prowadzi sie do uzyskania tolerancji zywica-woda w stosunku 1 : 5,0. W nastepnej kolejnosci dodaje sie 10% roztwór NaOH do uzyskania pH 8,5 oraz 46,0 czesci wagowych mocznika. Otrzymany kondensat ogrzewa sie z kolei w czasie okolo 10 minut w temperaturze 60°C, ochladza sie i nastepnie dodaje 1,5 czesci wagowych produktu kondensacji chlorku kwasu olejowego z N-metylotauryna oraz 3,0 czesci wagowe sulfonianu alkilowego.Przyklad II. 165 czesci wagowych formaliny (40% objetosciowo) doprowadza sie do pH 8,5 przy uzyciu 10% roztworu NaOH. Nastepnie daje sie 60 czesci wagowych mocznika i otrzymana mieszanine podgrzewa sie w ciagu 15 minut do wrzenia. Po 10 minutach wrzacy roztwór zakwasza sie 3% roztworem kwasu solnego do pH 5,2 i proces kondensacji prowadzi sie do uzyskania tolerancji zywica-woda w stosunku 1 : 3,0.Nastepnie cfodaje sie 10% roztwór NaOH do uzyskania pH 6,7 oraz 23 czesci wagowe mocznika. Otrzymana zywice ogrzewa sie w czasie 20 minut w temperaturze 50°C, chlodzi do temperatury 30°C i dodaje mieszanine wodnego roztworu soli sodowej kwasu butylonaftalenosulfonowego z adduktem tlenku etylenu i alkilofenolu w stosunku 3 : 1 w ilosci 6 czesci wagowych w itosunku do zywicy.Przyklad zastosowania spoiwa wedlug wynalazku. 100 czesci wagowych piasku kwarcowego miesza sie z 1 czescia wagowa substancji hydrof ilowej w czasie 30 sekund do 1,5 minuty w zaleznosci od rodzaju urzadzen mieszajacych. Nastepnie dodaje sie 4,0 czesci wagowe spoiwa wedlug wynalazku i miesza sie w czasie od 1,0 do 2 minut. Na koncu dodaje sie kwasny katalizator wiazania i miesza sie ponownie przez 30 sekund. Z tak przygotowanej masy wykonuje sie rdzenie dla sreanich i ciezkich odlewów. PLThe subject of the invention is a method for the production of a binder based on urea-formaldehyde resin, for the preparation of molding and core sands, especially those with increased liquidity. a molar mole of urea to formaldehyde of 1: 1.3 to 2.1. In the first stage, condensations are carried out in a basic environment with a pH value of 7.0-8.5, at a temperature of 10-96 ° C for 20-60 minutes. In the second stage, the process takes place in an acidic environment at a pH of 3.8-6.0, in the third stage the product is additionally condensed with alkali after adding resin-forming agents such as urea, thiourea, cyamamide and the like. Upon completion of the third condensation step, the resins are concentrated under vacuum in an alkaline or neutralized environment to pH7. The binders obtained in this way are characterized by an increase in viscosity during storage, which, among other things, limits their use in the preparation of molding and core sands, especially sands with increased liquidity. According to the invention, the method of producing a binder, which is urea-formaldehyde resin with low the content of free formaldehyde obtained by the three-stage condensation of urea and formaldehyde with a general molar ratio of urea to formaldehyde of 1: 1.2 to 2.5 consists in additional modification of it with surfactants. The reactions in the first stage of condensation are carried out in an alkaline environment, most preferably at a pH of 7.0-8.5 and a temperature of 10-96 ° C. In the second stage of condensation, the pH of the reacting mass drops to 3.0-6.0, the process is most preferably carried out at the boiling point. The third condensation step, on the other hand, is carried out at elevated temperature in an alkaline environment, and formaldehyde binders, most preferably urea, thiourea, dicyandiamide, melamine or quanidines, are added to lower the molar ratio of the reactants. It has also been found that stable properties of the resin are also obtained by carrying out the third condensation stage in an inert or slightly acidic environment. To the prepared resin, surfactants are added at any condensation stage, most preferably: oleic acid chloride with N-methyl taurine, alkyl sulfonate, adducts ethylene oxide 89128 and alkylphenol or mixtures thereof. Surfactants can also be introduced in the form of aqueous solutions. The surfactants are most preferably added in an amount of 0.1 to 10% by weight, based on the resin. The binder according to the invention is homogeneous and stable during storage, and contains minimal amounts of free formaldehyde. in the preparation of molding or core sands, especially those with increased fluidity, it has a negligible degree of toxicity, and the sands made on the basis of this binder are characterized by excellent knock-out properties. Examples of binder preparation according to the invention: Example I. 172.5 parts by weight of 40% formalin is brought to pH 7.2 with 10% NaOH solution. Then 60 parts by weight of urea are added and the mixture is heated to boiling for about 20 minutes, then the pH is lowered to 4.0 with a 5% HCl solution and the condensation process is carried out to a resin-water tolerance of 1 : 5.0. Next, 10% NaOH solution is added until the pH is 8.5 and 46.0 parts by weight of urea. The resulting condensate is then heated for about 10 minutes at 60 ° C, cooled and then added 1.5 parts by weight of the condensation product of oleic acid chloride with N-methyl taurine and 3.0 parts by weight of an alkyl sulphonate. Example II. 165 parts by weight of formalin (40% by volume) is adjusted to pH 8.5 with 10% NaOH solution. Then 60 parts by weight of urea are added and the mixture obtained is heated to boiling for 15 minutes. After 10 minutes, the boiling solution is acidified with a 3% hydrochloric acid solution to a pH of 5.2 and the condensation process is carried out to a resin-water tolerance in a ratio of 1: 3.0. Then 10% NaOH solution is added to a pH of 6.7 and 23 parts by weight of urea. The resulting resin is heated for 20 minutes at 50 ° C, cooled to 30 ° C and a 3: 1 mixture of an aqueous solution of sodium butylnaphthalenesulfonic acid with an adduct of ethylene oxide and alkylphenol in an amount of 6 parts by weight relative to the resin is added. Example of the use of a binder according to the invention. 100 parts by weight of quartz sand is mixed with 1 part by weight of a hydrophilic substance for 30 seconds to 1.5 minutes, depending on the type of mixing equipment. Then 4.0 parts by weight of the binder according to the invention are added and mixed for 1.0 to 2 minutes. Finally, the acid binding catalyst is added and mixed again for 30 seconds. Cores for steel and heavy castings are made of such prepared mass. PL

Claims (4)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania spoiwa do mas formierskich na bazie zywicy mocznikowo-formaldehydowej o niskiej zawartosci wolnego formaldehydu polegajacy na trójetapowej kondensacji alkalicznej-kwasnej-alkali- cznej, mocznika i formaldehydu, znamienny ty m,ze otrzymana zywice przy ogólnym stosunku molowym mocznika do formaldehydu wynoszacym 1 : 1,2 do 2,5 modyfikuje sie zwiazkami powierzchniowo-czynnymi lub ich wodnymi roztworami. 2. .Claims 1. A method for the production of a binder for molding sands based on urea-formaldehyde resin with a low content of free formaldehyde, consisting in a three-stage alkaline-acid-alkali condensation of urea and formaldehyde, characterized by the fact that the resin obtained with a total molar ratio of urea to formaldehyde of 1: 1.2 to 2.5 is modified with surfactants or their aqueous solutions. 2.. 2. Sposób wedlug zastrz.1, znamienny tym, ze srodki powierzchniowo-czynne lub ich wodne roztwory wprowadza sie w dowolnym etapie kondensacji, najkorzystniej w ilosci 0,1 do 10% wagowych w odniesieniu do zywicy.A method according to claim 1, characterized in that the surfactants or their aqueous solutions are introduced at any condensation stage, most preferably in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the resin. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, z n a m i e n n y tym, ze jako modyfikatory zywicy stosuje sie sroUki powierzchniowo-czynne, najkorzystniej chlorek kwasu olejowego z N-metylotauryna, sulfonian alkilowy, sól sodowa kwasu butylonaftalenosulfonowego, addukty tlenku etylenu i alkilofenolu lub ich mieszaniny.3. The method according to p. 1 or 2, where the resin modifiers are surfactants, most preferably oleic acid chloride with N-methyl taurine, alkyl sulfonate, sodium butylnaphthalenesulfonic acid, ethylene oxide and alkylphenol adducts or mixtures thereof. 4. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze trzeci etap kondensacji prowadzi sie w srodowisku alkalicznym lub obojetnym wzglednie slabo kwasnym. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL4. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the third condensation step is carried out in an alkaline or inert or slightly acidic environment. Wash. Typographer. UP PRL, circulation 120 + 18 Price PLN 10 PL
PL16288173A 1973-05-28 1973-05-28 PL89128B1 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL16288173A PL89128B1 (en) 1973-05-28 1973-05-28
DE2400908A DE2400908A1 (en) 1973-05-28 1974-01-09 Urea-formaldehyde foundry mould binder - has improved flowability, homogeneity and less free HCHO
ES425769A ES425769A1 (en) 1973-05-28 1974-04-29 Procedure for the manufacture of an agglutinant. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding)
DD17873974A DD112086A5 (en) 1973-05-28 1974-05-24
AT434374A AT348259B (en) 1973-05-28 1974-05-27 PROCESS FOR MANUFACTURING A UREA FORMALDEHYDE BINDING AGENT WITH LOW FREE FORMALDEHYDE CONTENT
IT2321474A IT1012844B (en) 1973-05-28 1974-05-27 PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF A BINDER BY GROUND FROM RIA FUND

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL16288173A PL89128B1 (en) 1973-05-28 1973-05-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL89128B1 true PL89128B1 (en) 1976-10-30

Family

ID=19962791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL16288173A PL89128B1 (en) 1973-05-28 1973-05-28

Country Status (6)

Country Link
AT (1) AT348259B (en)
DD (1) DD112086A5 (en)
DE (1) DE2400908A1 (en)
ES (1) ES425769A1 (en)
IT (1) IT1012844B (en)
PL (1) PL89128B1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK2474373T3 (en) 2008-08-29 2014-03-10 Basf Se A method of stabilizing subterranean formations with the curable urea-formaldehyde resin

Also Published As

Publication number Publication date
ES425769A1 (en) 1976-06-16
IT1012844B (en) 1977-03-10
DD112086A5 (en) 1975-03-20
ATA434374A (en) 1978-06-15
DE2400908A1 (en) 1974-12-05
AT348259B (en) 1979-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4014011B2 (en) Water-soluble condensation product comprising amino-s-triazine, formaldehyde and sulfite, process for its preparation and additive to aqueous suspensions based on inorganic binders
US3306864A (en) Phenol formaldehyde-urea resin component binder
US4997905A (en) Process for the preparation of aminoplastic resins having very low formaldehyde emission rates
JPH01284517A (en) Production of sulfonic acid group-containing condensate based on amino-s-triazine and formaldehyde
EP0682661B1 (en) Resinous binder compositions
PL167251B1 (en) Method for the production of phenolic resin PL PL PL PL
TW593524B (en) Process for the preparation of resols
CA1305821C (en) Process for the preparation of urea-formaldehyde resins
NO165101B (en) HYDRAULIC BINDING FLUIDIZERS, PROCEDURES FOR PREPARING THEREOF, AND HYDRAULIC BINDING AGENTS.
PL89128B1 (en)
KR940005540B1 (en) Manufacturing method of mortar and concrete water reducing agent and water reducing agent
CA1102495A (en) Process for the production of foamed plastics with improved combustion characteristics
CA1049174A (en) Process for the production of phenol-acetone formaldehyde binders for weather-proof wood materials and product
KR940005539B1 (en) Manufacturing method of mortar and concrete water reducing agent and water reducing agent
US5849858A (en) Resinous binder compositions
JPS60141660A (en) Water reducing agent for mortar and concrete
EP0002585A1 (en) Method of making a cured foamed aminoformaldehyde product
NO772995L (en) ACID AGENT AND PROCEDURE FOR ITS PREPARATION
WO1992001018A2 (en) Formaldehyde resin curing agents
PL168161B1 (en) Method for the production of highly reactive low-toxic phenol-urea-formaldehyde resins
US4489175A (en) Method of producing a urea formaldehyde combination foam with a low content of formaldehyde
JP2000513391A (en) Method for producing urea formaldehyde resin
CS208755B2 (en) Method of making the in water soluble ureaphenolfor maldehyde rasins
PL130055B1 (en) Method of making moulding and core samd mixes
CS260085B1 (en) Liquidifying concrete mixer additive