PT100103B

PT100103B - Composicoes de glifosato e a sua utilizacao

Info

Publication number: PT100103B
Application number: PT100103A
Authority: PT
Inventors: Robert William Mitchell; Marc Rene Edouard Bonnet; Shuaib Ahmad Khan; Marc Emile Toussaint; Kristin Anne Arnold
Original assignee: Monsanto Europe Sa
Priority date: 1991-02-08
Filing date: 1992-02-07
Publication date: 1999-06-30
Also published as: KR920016008A; IL100873A0; ES2112308T3; JPH04352704A; IE920412A1; ATE161144T1; EP0498785A1; EP0498785B1; PT100103A; KR950009173B1; CA2060870C; DE69223529T2; ZA92768B; GR3026188T3; CA2060870A1; IL100873A; AU650091B2; DK0498785T3; DE69223529D1; AU1060092A

Description

O presente invento glifosato, compreendendo um herbicida tensio-activo, em que o referido componente activo-activo combinação de um éster de ácido gordo de sorbitano com um factante quimicamente diferente do referido éster do ácido gordo sorbitano, sendo, por exemplo, o éster de sorbitano monolaurato sorbitano e o surfactante quimicamente activo, por exemplo, amina.

invento diz ainda respeito a um método para o controlo de plantas indesejáveis, caracterizado pela aplicação de uma composição de glifosato a uma taxa de 0,125 a 3 kg de equivalentes de ácido de glifosato por hectare.

DSP-4 —MOOREFSSS&ra te»

presente invento relaciona-se com composições de glifosato melhoradas, que comprendem um herbicida de glifasato e surfactantes.

Foram feitos numerosos estudos sobre o efeito dos

surfactantes na acção herbicida do glifosato. Wyrill e Burnside, Weed Science, Vol. 25 (1977), 275 - 287, estudaram os efeitos de muitos surfactantes diferentes incluindo exemplos de classes diferentes de surfactantes. Algumas classes de surfactantes foram mais eficazes do que outras no aumento do efeito herbicida do glifosato (usado na forma de uma solução de sal de isopropilamina) . Wyrill e Burnside concluíram que um surfactante eficaz é um componente importante em qualquer uma formulação de pulverização de glifosato.

As presentes formulações de glifosato comercialmente vendáveis, que contêm um surfactante, são formulações herbicidas aceitavelmente seguras sob o ponto de vista da falta de toxidade e da aceitabilidade ambiental.

Quando examinamos misturas de surfactantes ambientalmente desejáveis com um herbicida de glifosato de modo a atingir níveis de toxidade e/ou irritabilidade menores, há a dificuldade em alcançar o mesmo nível no aumento da actividade do glifosato em algumas situações, em relação às obtidas com surfactante de amina gorda etoxilada, usada comercialmente em formulações de glifosato comercial.

Ésteres de ácido gordo de sorbitano e mais particularmente ésteres de ácido gordo de sorbitano etoxilados como TWEEN 20 (nome comercial de um monolaurato de sorbitano) são conhecidos como agentes de humidificação e têm já sido descritos como surfactantes possíveis em formulações de glifosato. Por exemplo,

P.A. O'Sullivan e J.T. 0'Donovan, ”Influence of Various Herbicides and TWEEN 20 on the Effectiveness of Glyphosato Can. J. Plant. Sei. 60; 939 - 945, descrevem misturas em tanques de glifosato com TWEEN 20. Em Weed Reseach, 1985, Volume 25, 81 86, J.T. 0'Donovan et al descreve que o TWEEN 20 aumenta a retenção de uma solução de glifosato em folhas de cevada.

Contudo, parece que, no nosso trabalho inicial, composições contendo ésteres de sorbitano como surfactante mostram alguma estabilidade e problemas de armanezamento de longa duração.

Wyrill e Burnside, Weed Science, supra, fazem menção na página 283 que a eficácia de combinações de surfactantes é bastante variável e difícil de predizer, contudo, a adição indiscriminada de surfactantes ou de agentes de humidificação a pulverizadores de glifosato, que já contêm um surfactante, deve ser evitado”.

O alvo do presente invento é o aumento da actividade herbicida obtida com alguns surfactantes seleccionados pela sua baixa toxidade e pelas propriedades de baixa irritabilidade em situações quando estes são menos eficazes do que formulações de glifosato comercial.

Um outro alvo do presente invento consiste no fornecimento de novas formulações de glifosato que mostram uma actividade herbicida de cerca do mesmo nível das formulações de glifosato ι comercialmente disponíveis que contêm um surfactante de amina de sebo etoxilado.

Um outro objectivo do invento é fornecer composições de glifosato que contêm um componente tensio-activo que é eficaz no

aumento da actividade herbicida do glifosato e que mostra níveis baixos de toxidade e/ou de irritabilidade.

presente invento satisfaz este alvo e estes objectivos na forma de uma composição de glifosato que contém como um componente tensio-activo uma combinação de éster de ácido gordo ) de sorbitano e um surfactante quimicamente diferente do éster de ácido gordo de sorbitano.

Descobrui-se que um agente de humidificação do éster de sorbitano adicionado a outro surfactante (quimicamente diferente) fornece o aumento de actividade do glifosato desejado.

termo éster de sorbitano inclui ésteres de ácido gordo de sorbitano, como monolaurato de sorbitano, monooleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, sesquiolato de sorbitano, monopalmitato de sorbitano, monostearato de sorbitano, tristearato de sorbitano, possivelmente etoxidado ou propoxilado.

Os surfactantes usados aqui como surfactantes diferentes do éster gordo de sorbitano podem ser escolhidos a partir da gama de surfactantes aniónicos, não iónicos e catiónicos disponíveis e bem conhecidos daqueles que são peritos no ramo, preferencialmente surfactantes catiónicos e não iónicos. Uma lista adequada desses surfactantes pode ser encontrada em McCutcheon's Emulsifiers and Detergents.

Surfactantes preferencialmente adequados incluem, mas não estão limitados a :

aminas, como alquilaminas etoxiladas, particularmente aminas de sebo, aminas de coco, surfactantes vendidos sob o nome comercial de Ethomeen, óxidos

de aminas, como surfactantes vendidos sob o nome comercial de Empigen OB;

sais de amónio quaternário, como sais de amónio quaternário etoxilados e/ou propoxilados, mais particularmente surfactantes vendidos sob os nomes comercial de Ethoquad, Emcol CC, Dodigen; sais de amónio quaternários como descrito na Aplicação da Patente Britânica 90 02495.1;

alquilpoliglicosídeo ou alquilglicosídeo, ésteres de glucose ou de sacarose, como surfactantes das séries F Crodesta.

Mais preferido são os sais de amónio quaternários como os indicados acima.

Como usado aqui, composição de glifosato significa N-fosfonometilglicina assim como qualquer composição ou formulação que contem um herbicida de glifosato. Herbicida de glifosato” significa qualquer forma ou derivado de glifosato que em solução aquosa fornece aniões de glifosato em conjunto com catiões adequados, ou ácido glifosato. Herbicida de glifosato inclui o sal de isopropilamina de glifosato e outros sais particularmente aceitáveis de glifosato como aqueles descritos na Patente dos EU 3.799.758.

Exemplos desses catiões adequados são catiões de metais alcalinos, por exemplo de sódio ou de potássio, e catiões de amónio e catiões de amónio substituídos. O último inclui catiões derivados de aminas primárias e segundárias como isopropilamina ou dimetilamina, e a partir de diaminas como etilenodiamina.

Ainda, exemplos de sais de glifosato aceitáveis em agricultura são sal de trimetil-sulfónio ou sais de aminoguanidina como descrito em EP-A-0 088 180. Porque o glifosato tem mais do que um átomo de hidrogénio substituível, mono- e di- sais são possíveis, assim como misturas desses sais.

Como indicado nos exemplos, a presença adicional de um agente de humidificação de éster de sorbitano no componente tensio-activo permite uma redução comparável no surfactante quimicamente diferente do éster de sorbitano de modo que, a eficácia geral da composição de glifosato permanece substancialmente a mesma como nos antecedentes no ramo do glifosato. Este invento fornece assim uma composição herbicida de glifosato que tem substancialmente a actividade de uma composição herbicida de glifosato que contém o mesmo herbicida e um surfactante de amina de sebo etoxilado.

Bons resultados com formulações líquidas têm sido obtidos com um componente tensio-activo em que a razão em peso está compreendida entre 10/90 e 50/50 de agente de humidificação de éster de sorbitano em relação ao outro surfactante, mais particularmente entre 20/80 e 30/70.

Em alguns casos, teores menores em éster de sorbitano podem não mostrar resultados comercialmente atractivos e teores superiores em éster de sorbitano na formulação tendem a dar à composição algumas das desvantagens das composições de glifosato dos antecedentes do ramo, que contêm ésteres de sorbitano sozinhos .

Nas composições do invento, a razão em peso do glifosato (expresso como equivalentes do ácido de glifosato) o total do componente tensio-activo pode variar sobre uma gama considerável, por exemplo desde 1:5 a 5:1. A razão óptima variará de acordo com o modo como a composição de herbicida é aplicada, das espécies de ervas daninhas a serem tratadas, e do surfactante particular usado em combinação com o éster de sorbitano, assim como com a razão do éster de sorbitano em relação ao outro surfactante quimicamente diferente seleccionado, mas normalmente variará na gama de 1:2 a 4:1, como por exemplo de 1:1 ou 2:1.

Uma composição do invento pode ser um concentrado líquido entendido para ser diluído com água para a formação de uma solução de pulverização, para aplicação herbicida. Um concentrado líquido normalmente conterá pelo menos 50 gramas de equivalentes de ácido de glifosato por litro, e preferencialmente pelo menos 100 g/1. Mas, em certos casos, formulações mais diluídas, prontas para utilização, podem conter concentrações de glifosato de cerca de 5 g/1.

As composições do invento podem incluir uma quantidade significativa de um sal de amónio inorgânico aceitável na agricultura como nitrato de amónio, tiocianato de amónio, fosfato de amónio, cloreto de amónio, preferencialmente sulfato de amónio, em adição ao herbicida de glifosato e do componente tensio-activo. Concentrados líquidos sem um desses sais de amónio quaternário podem conter até 450 g/1 ou mais, por exemplo 300 450 g/1, de equivalentes do ácido de glifosato quando o glifosato estiver presente como um sal que tem uma solubilidade elevada, por exemplo o sal de isopropilamina. Em concentrados líquidos que contêm um sal de amónio inorgânicos (por exemplo sulfato de sódio numa quantidade desde 100 a 500 g/1), a quantidade máxima de glifosato que pode ser incluída é menor, e pode ser, por exemplo, de cerca de 150 g/1 de equivalentes de ácido de glifosato.

Numa outra forma, uma composição do invento é um sólido - por exemplo um sólido granular, particulado por fluxo livre ou prensado em comprimidos ou briquetes de qualquer dimensão e forma. Estas composições normalmente conterão não mais do que 5 % e preferencialmente não mais do que 1 % em peso, de água. Numa composição sólida, o glifosato está preferencialmente presente na forma de um sal de um metal alcalino, como um sal de sódio ou de potássio, um sal de um metal alcalino terroso ou um sal de amónio, ou misturas desses sais.

Composições sólidas podem ser formuladas para incluírem um suporte inerte solúvel em água, e para este fim, sulfato de amónio é particularmente adequado. A razão em peso do glifosato (expresso em equivalentes de ácido de glifosato) em relação ao componente tensio-activo nessas composições estará na gama geral mencionada acima. A quantidade de suporte inerte solúvel em água não é crítica, e no caso do sulfato de amónio, a quantidade pode, por exemplo, estar na gama desde 20 % a 80 % do peso total da composição. Composições sólidas podem ser feitas, por exemplo por pulverização de secagem numa solução aquosa dos componentes, por mistura em seco dos ingredientes num dispositivo de granulação convencional, ou por mistura de extrusão em que o produto granular é obtido numa operação essencialmente simples. Num método preferido, um sal de metal alcalino de glifosato é preparado in situ pelo método da aplicação da patente Europeia 8790 1321.7. Descobrui-se que por extrusão radial, um produto com melhores características de dissolução em água pode ser obtido, quando comparado com a extrusão frontal.

Têm sido obtidos bons resultados com um componente tensioactivo, em que a proporção em peso estâ compreendida entre 10/90 e 90/10 de agente molhante de éster de sorbitano para o outro surfactante, mais preferivelmente entre 10/90 e 50/50.

com o a ser também incluem a concentração do volume por unidade pela razão área. Por usado e por unidade de soluções glifosato de área desejada exemplo, de é da de

a 100 - 600 litros de soluçõo glifosato glifosato razão da

Composições do invento pulverização. Nessas soluções, seleccionada de acordo solução de pulverização aplicação de glifosato pulverização convencional é feita a de pulverização por hectare, e a razão de aplicação do é tipicamente 0,125 a 3 kg de equivalentes de ácido de por hectare. Em pulverização de gota controlada, a aplicação de glifosato por hectare normalmente estará gama, mas o volume na mesma da solução de pulverização por hectare será consideravelmente menor, talvez 15 - 50 litros por hectare. Soluções de pulverização para pulverização de gota controlada são, por conseguinte, mais concentradas do que aquelas usadas em pulverização convencional. Em soluções de pulverização que contêm sais de amónio inorgânicos em adição ao glifosato e ao componente tensio-activo, a quantidade de sal de amónio inorgânico que pode ser incluída pode ser, por exemplo, até 10 vezes do peso dos equivalentes do ácido de glifosato.

Composições de soluções para pulverização podem ser preparadas por diluição dos concentrados líquidos ou por dissolução de composições sólidas deste invento, como descrito acima, ou por mistura em tanque de componentes separados das nossas composições.

Ainda outro modo de realização pertencente ao presente invento inclui um adjuvante para composições agrícolas, que compreendem um éster de ácido gordo de sorbitano e um surfactante quimicamente diferente, preferencialmente na razão em peso de 10/90 a 50/50 e mais preferencialmente de 20/80 a 30/70.

As composições do invento que incluem ó adjuvante podem opcionalmente conter outros componentes. Estes componentes adicionais podem incluir agentes de anti-congelamento como etileno-glicol, polietileno-glicõis e glicerol. Outros exemplos são corantes, agentes de espessamento, agentes anti-formadores de espuma, por exemplo agentes anti-formadores de espuma à base de silicone, e alguns surfactantes, por exemplo surfactantes não iónicos como éteres ou éteres de polioxi-etileno, e éteres de açúcar. Os concentrados e soluções do invento podem também ser misturados com outros herbicidas. Preferencialmente, embora não necessário, com outros herbicidas, insecticidas ou fungicidas que têm uma baixa irritabilidade e toxicidade.

Para além das vantagens anteriormente referidas, as composições do invento mostram, inesperadamente, características de resistência à chuva aumentadas, sob certas condições e em certas espécies de plantas quando comparadas com uma composição que não contenha qualquer éster de ácido gordo de sorbitano no componente surfactante mas com o mesmo conteúdo de surfactante global. Em alguns casos, a composição do invento mostra mesmo melhores características de resistência à chuva do que uma formulação de gligosato herbicida comercial.

EXEMPLO 1

Uma formulação de glifosato comercial que contém o sal de isopropilamina e um surfactante de amina de sebo (Composição 1 seguinte) e uma formulação de glifosato que contém o mesmo sal de glifosato e um surfactante de amónio quaternário propoxilado, como descrito em GB-A-90 02495.1, número 6, na mesma razão em peso de 2/1 (Compoição 2 seguinte), são comparadas com formulações de mistura em tanque de acordo com o invento, que contém o

mesmo sal de glifosato e diferentes componentes tensio-activo. Os referidos componentes tensio-activos contêm o surfactante de amónio quaternário especificado acima e um éster de monolaurato de sorbitano (TWEEN 20) em diferentes razões.

As composições testadas são as seguintes:

Composição ingrediente de	surfactante	razão em
glifosato		peso

1	sal de isopropil-	amina de sebo	2:1
2	amina de glifosato II	amónio quat.	2:1
3	1!	am. quat./
4	II	A AA /sorb. II	2:0,9:0,1 2:0,8:0,2
5	II	II	2:0,7:0,3
6	II	II	2:0,6:0,4

** , .

amonio

A** _ ester guaternário de ácido gordo de sorbitano

As razões de aplicação deste teste foram equivalentes a

300, 600 e 900 g. a.e./ha.

As plantas cresceram a partir de semente em potes de 10 cm que continham um solo de marga arenoso natural. Os potes foram colocados numa câmara de crescimento com pulverização a uma humidade relativa precisa assim como a uma temperatura de controle. Depois de pulverização, as plantas foram transferidas para uma estufa onde a luz e a temperatura também eram controladas. As plantas permaneceram nesta estufa durante o restante da experiência. Em ambas a câmara de crescimento e a estufa, a água foi fornecida por baixo dos potes através de um sistema de irrigação automático.

As plantas atingiram o estágio de crescimento apropriado para uma pulverização durante 3-4 semanas depois do semear. Antes da pulverização, os potes foram seleccionados por uniformidade quanto possível e os potes não típicos foram descarregados.

Formulações de glifosato foram aplicadas pós- imergência com um pulverizador de laboratório de precisão Mardrive, calibrado a 200 1/ha de solução de pulverização, num só passo. Todas as formulações foram diluídas com água. Todos os potes réplica (3 a 5 potes por tratamento) foram pulverizados com um passo do pulverizador.

Os potes foram distribuídos ao acaso na câmara de crescimento, depois do tratamento. Os potes de controle não tratados foram colocados ao acaso entre os potes tratados.

A taxa em percentagem de fitotoxidade foi realizada por comparação dos potes de controle não tratados numa escala arbitrária de 0 a 100 %, em que 0 simboliza nenhum efeito visível e 100 simboliza morte em todas as plantas.

As plantas tratadas são seleccionàdàs a partir de espécies de folha larga (BLW) e de folha estreita (NLW). As espécies de folha larga tratadas compreenderam Brassica (semente oleosa do nabo silvestre) e Gertanium molle. As espécies de folha estreita tratadas compreenderam Lolium rigidum e Agropyron repens (leito).

Os resultados estão apresentados como valores médios de três réplicas a três razões (300, 600 e 900 g a.e./ha) e três taxas nos dias 10, 17 e 38 depois do tratamento.

QUADRO 1

Composição	BLW	NLW
1	73	68
2	58	64
3	68	71
4	68	75
5	71	72
6	74	68

Nas condições do teste, a composição 2 foi menos eficaz do que a formulação de glifosato na erva daninha de folhas largas. Parece que a partir do quadro anterior as composições do invento mostram uma actividade superior do que a composição 2 e que a actividade obtida está muito perto da formulação comercial (1).

Nas ervas daninhas de folhas estreitas, algumas composições do invento mostram melhor actividade do que a formulação comercial.

EXEMPLO 2

Um outro teste foi realizado de acordo com o Exemplo 1.

As condições de teste foram : 12/18°C; 65 %/75 % de humidade relativa.

Os resultados foram apresentados como valores médios de três réplicas, a três razões (360, 720, 1440 g a.e./ha) e a três taxas nos dias 14, 25 e 39 depois de tratamento.

I

QUADRO 2

Composição BLW NLW (BRSNW & GERMO) (LOLRI & AGRRE)

De acordo com o anterior, a composição 4 do invento alcança o nível de actividade da formulação comercial nas ervas daninhas de folha larga e é ainda mais eficaz do que as formulações comerciais para as ervas daninhas de folhas estreitas.

I

EXEMPLO 3

Um outro teste foi realizado de acordo com o Exemplo 1.

Os resultados foram apresentados como valores médios de três réplicas, a três razões (360, 720, 1080 g a.e./ha) e a duas taxas nos dias 20 e 31 depois do tratamento.

QUADRO 3

Composições BRSNW

GERMO

LOLRI AGRRE

1	56	44	85	66
2	42	41	72	63
4	52	50	80	75

Do anterior, parece que a composição 4 de acordo com o presente invento é mais activa do que a composição 2 (sem éster de sorbitano, mas com o mesmo teor total em surfactante). Em Brassicam a composição 4 atinge o nível de actividade da formulação comercial (1) e em Geranium e em Agropvron, é ainda melhor do que a formulação comercial (1). Em Lolium, a composição 4 mostra uma melhor actividade quando comparada com a composição 2.

EXEMPLO 4

Uuma formulação que contém o sal de isopropilamina de glifosato e um surfactante de amina de sebo etoxilado como a Composição 1 e uma formulação de glifosato que contém o mesmo sal de glifosato e um surfactante de amónio quaternário propoxilado (como no Exemplo 1) na mesma razão de 2/1 como na Composição 2, foram comparadas num campo teste com formulações misturadas em tanques deste invento que contêm o surfactante de amónio quaternário propoxilado anterior do Exemplo 1 e um éster de ácido gordo de sorbitano de monolaurato (TWEEN 20) em razões diferentres, idênticas ao Exemplo 1.

As razões da aplicação deste teste foram equivalentes a 400, 800 e 1200 g a.e./ha.

A aplicação foi feita a 250 litros/ha usando equipamento de pulverização em campos padrão, durante Outubro.

ERVAS DANINHAS AVALIADAS:

ervas daninhas de

folhas estreitas:

Lolium rigidum

Poa annua

LORRI

POAAN ervas daninhas de folhas largas:

Geranium molle

GERMO

Stellaria media

STEME

Brassica

BRSSNW

O tempo atmosférico aquando da pulverização estava límpido, a temperatura era à volta de 15°C e nenhuma chuva foi registada nas seis horas a seguir à pulverização.

As taxas foram realizadas como no Exemplo 1. O projecto em bloco aleatório com 3 réplicas foi usado (1 ataque por 5 - 6 parcelas de terreno de tratamento). A dimensão de cada parcela de terreno unitária foi = 1,5 m x 3,5 m.

Os resultados estão apresentados como médias de três réplicas aos 30 dias de tratamento, em espécies de folhas larga (BLW) e de folhas estreitas (NLW).

Composição

I

QUADRO 4

a.e./ha	NLW	BLW
0,4	67	48
0,8	78	-
1,2	87	84
0,4	64	47
0,8	74	64
1,2	80	84
0,4	68	52
0,8	78	65
1,2	82	81
0,4	71	58
0,8	79	74
1,2	85	83
0,4	73	57
0,8	81	77
1,2	86	81
0,4	72	56
0,8	83	77
1,2	88	84

kg a.e/ha simboliza kilogramas de equivalentes de ácido de glifosato por hectare.

Parece que a partir do quadro anterior, a actividade herbicida da composição 2 é essencialmente de cerca do mesmo nível da formulação 1; a formulação 3 de acordo com o invento mostra cerca do mesmo nível de actividade e as formulações 4, 5 e 6 mostram melhor actividade, pelo menos a razões baixas.

EXEMPLO 5

As plantas cresceram a partir de semente em potes de 10 cm que contêm um solo de marga arenoso natural. Os potes foram colocados numa câmara de crescimento com pulverização até uma humidade relativa precisa assim como a uma temperatura de controle. Depois da pulverização as plantas foram transferidas para uma estufa onde a luz e a temperatura foram também bem controladas. As plantas permaneceram nesta estufa durante o restante da experiência. Em ambas estufa e câmara de crescimento, a água foi fornecida por baixo dos potes através de um sistema de irrigação automático.

As plantas atingiram o estágio de crescimento apropriado para pulverização a cerca de 3-4 semanas depois do semear. Antes da pulverização, os potes foram seleccionados por uniformidade quanto possível e os potes não típicos foram descarregados. Uma composição de acordo com o invento que contém o sal de isopropilamina de glifosato, um poliglicosídeo de alquilo (Atplus 450 de ICI) e um monolaurato de sorbitano (TWEEN 20) numa razão em peso de 2/0,75/0,25 em peso do poliglicosídeo de alquilo em relação ao monolaurato de sorbitano foi diluída com água e pulverizada com pulverizador Mardrive nas razões indicadas abaixo, num único passo, na semente oleosa do nabo silvestre (BRSNW), Agropyron repens (AGRRE), lolium (LOLRI) e Geranium molle (GERMO). Todos os potes réplica (3 potes por tratamento) foram pulverizados com um passo do pulverizador.

Os potes foram distribuídos ao acaso na câmara de crescimento depois do tratamento. Potes de controle não tratados foram colocados ao acaso entre os potes tratados.

As taxas em percentagem de fitotoxidade foram realizadas por comparação com potes de controle não tratados numa escala arbitrária desde 0 a 100 %, em que 0 simboliza nenhum efeito visível e 100 simboliza morte de todas as plantas.

As formulações do presente invento foram comparadas com composições líquidas que contêm nenhum éster de sorbitano mas unicamente surfactante de poliglicósídeo de alquilo Atplus 450.

No quadro seguinte GLIFOSATO IPA somboliza isopropilamina de glifosato.

sal de

Os resultados estão representados como valores médios de 3 razões (200, 400 e 600 g a.e./ha) x 3 réplicas de três taxas (14 dias, 22 dias e 35 dias depois do tratamento).

Composição

QUADRO 5

Folhas largas

BRSNW & GERMO

Folhas estreitas

AGRRE & LOLRI

GLIFOSATO IPA 43

ATPLUS 450 (2/1)

GLIFOSATO IPA

ATPLUS 450 (2/0,75/0,25)

Enquanto que nas espécies de folhas streitas a actividade não é substancialmente aumentada pela formulação de acordo com o invento, o efeito nas ervas daninhas de folhas largas, quando a actividade é geralmente inferior do que nas ervas daninhas de folhas estreitas, a composição do invento mostra resultados marcadamente bons. Ê de notar que o teor em surfactante global é o mesmo em ambas composições.

EXEMPLO 6 (Dissipação da queda de água da chuva)

Semente oleosa de nabo silvestre (BRSNN), Geramium molle (GERMO), Lolium rigidum (LORLI) e Agropyrin repens (AGRRE) foram plantados em potes, que contêm uma mistura de 70:30 de areia e de solo de marga arenoso. Este solo foi previamente esterelizado. Ervas daninhas de folhas largas e relvas atingiram o estágio de crescimento apropriado respectivamente, depois de 4 a 6 semanas. As relvas foram cortadas duas vezes. Antes de pulverização, os potes foram seleccionados a partir da uniformidade tanto quanto possível e os potes não típicos foram descarregados. Todas as formulações foram aplicadas com um pulverizador de laboratório de precisão Mardrive, calibrado com 200 litros/ha, 30 psi (207 Pa) . Três réplicas de cada tratamento foram pulverizadas .

A intenção deste teste é a avaliação da resistência das composições pulverizadas em relação ao efeito de lavagem da queda de água da chuva. Por conseguinte, as plantas tratadas foram sujeitas a cerca de 1 hora depois do tratamento e, os diferentes potes, 3 horas depois do tratamento, e, ainda potes diferentes, 6 horas depois do tratamento, a 12 minutos de queda de água da chuva simulada ou o equivalente a 5 mm (5 1) de queda de água da chuva, usando um sistema simulador de queda de água

I

da chuva”. Estes potes são comparados com os potes tratados que não foram submetidos a queda de água da chuva.

Todas as plantas foram depois colocadas numa estufa a 18°C, e sub-irrigadas de modo a manter a humidade do solo adequada, durante a duração do teste.

A avaliação visual foi feita aos 12, 20 e 43 dias depois do tratamento (DDT).

A composição 4 é idêntica à composição 4 como previamente definida, mas é um concentrado líquido formulado num tanque de pulverização.

Quadro 6 mostra que a composição 4 do invento tem um nível de actividade muito bom, comparável à formulação comercial Roundup , mesmo superior. Depois da queda de água da chuva, a composição 4 ainda mostra um nível de eficácia elevado, particularmente se a água da chuva cair entre 1 e 3 horas depois do tratamento.

Em espécies de folha estreita (AGGRE e GERMO), a composição do invento mostra uma eficácia biológica mais elevada depois da queda de água da chuva do que a formulação de glifosato comercial.

Em BRSNN e LOLRI (folhas largas), a composição do invento mostra um nível idêntico de eficácia, quando comparada com a formulação comercial 1 conhecida.

/ _

QUADRO 6

COMP. BRSNN BRSNN BRSNN AGRRE AGRRE AGRRE GERMO GERMO LORLI

12DDT 20DDT 32DDT 12DDT 20DDT 43DDT 12DDT 20DDT 43DDT )

COMP 1

720 NoR	50,0	63,3	51,7	35,0	55,0	71,7	55,0	75,0	68,3
720	lHr	11,7	15,0	26,7	0,0	10,0	11,7	21,7	26,7	20,0
720	3Hr	18,3	20,0	30,0	8,3	31,7	16,7	30,0	46,7	40,0
720	6Hr	28,3	20,0	40,0	16,7	23,3	30,0	40,0	55,0	45,0
1440	NoR	63,3	83,3	91,7	46,7	68,3	75,0	76,7	90,0	70,0
1440	lHr	28,3	25,0	33,3	6,7	20,0	28,3	51,7	55,0	45,0
1440	3Hr	40,0	38,3	43,3	26,0	33,3	35,0	60,0	85,0	50,0
1440	6Hr	55,0	45,0	61,7	36,7	55,0	50,0	53,3	73,3	55,0

COMP. 4

720	NoR	50,0	60,0	60,0	35,0	51,7	70,0	63,3	80,0	65,0
720	lHr	13,3	15,0	28,3	3,3	8,31	15,0	20,0	76,7	15,0
720	3Hr	33,3	31,7	36,7	46,7	58,3	48,3	41/7	55,0	43,3
720	6Hr	36,7	28,3	46,7	20,0	35,0	38,3	53,3	66,7	45,0
1440	NoR	66,7	87,7	75,0	60,0	80,0	83,3	78,3	93,3	76,7
1440	lHr	30,0	28,3	40,0	13,3	20,0	31,7	33,3	30,0	40,0
1440	3Hr	45,0	45,0	43,3	55,0	78,3	73,3	60,0	46,7	55,0
1440	6Hr	48,3	52,5	56,7	55,0	68,3	68,3	68,3	86,7	55,0

COMP. = Composição

EXEMPLO 7

Este teste de campo foi realizado, de acordo com o procedimento geral do Exemplo 4, de modo a estabelecer a dissipação da queda de água da chuva da composição 4 do invento, guando comparada com o controle 2 e a formulação comercial 1. A composição 4 é neste caso um concentrado líquido formulado, diluído num tanque de pulverização.

A pulverização foi realizada numa estação primavera - verão: Temperatura de pulverização de cerca de 24°C.

Nenhuma queda de chuva natural foi registada em 6 horas depois tratamento. Contudo, queda de água da chuva foi aplicada a uma velocidade de 8 1 ( 8 mm) durante aproximadamente 2 minutos, a 1 hora, 3 horas, e 6 horas depois do tratamento.

Ervas daninhas testadas:

TRZAX : Triticum sativum

LORLI : Lolium rigidum

MATCH : Matricaria recutita

BRSNW : Brassica napus (semente oleosa do nabo silvestre)

QUADRO Ί

COMP. TRZAX	TRZAX	LORLI	LOLRI	BRSNN	BRSNN	MATCH	MATCH
g e.a./ha 12DDT	28DDT	12DDT	29DDT	13DDT	28DDT	13DDT	33DDT
COMP. 1
540 nchuva	63,3	100,0	68,3	81,7	66,7	81,7	50,0	95,0
900 nchuva	70,0	100,0	80,0	90,0	76,7	91,7	65,0	98,3
COMP. 2
540 nchuva	63,3	95,0	66,7	76,7	58,3	73,3	50,0	91,7
900 nchuva	68,3	100,0	75,0	86,7	71,1	81,7	65,0	96,7
COMP. 4
540 nchuva	61,7	96,7	70,0	80,0	60,0	76,7	50,0	93,3
900 nchuva	68,3	100,0	80,0	80,0	71,7	85,0	65,0	95,0
COMP. 1
540 1 Hr	38,3	40,0	13,3	20,0	13,3	25,0	5,0	25,0
900 1 Hr	60,0	70,0	30,0	50,0	30,0	41,7	20,0	55,0
COMP. 2
540 1 Hr	23,3	35,0	10,0	20,0	8,3	15,0	5,0	30,0
900 1 Hr	53,3	61,7	26,7	46,7	20,0	31,7	21,7	58,3
COMP. 4
540 1 Hr	40,0	45,0	18,3	28,3	20,0	25,0	11,7	30,0
900 1 Hr	68,3	75,0	36,7	58,3	31,7	40,0	26,7	61,7

Hr = Queda de chuva 1 hora depois do tratamento

QUADRO 7 (continuação)

COMP. g e.a./ha	TRZAX 12DDT	TRZAX 28DDT	LORLI 12DDT	LOLRI 29DDT	BRSNN 13DDT	BRSNN 28DDT	MATCH 13DDT	MATCH 33DDT
COMP. 1 540 3 Hr	63,3	63,3	27,5	46,7	30,0	35,0	26,7	50,0
900	3 Hr	75,0	93,3	50,0	65,0	53,3	65,0	55,0	75,0
COMP. 2 540 3 ΗΓ	46,7	55,0	25,0	48,3	20,0	20,0	25,0	48,3
900	3 Hr	65,0	81,7	37,5	60,0	36,7	48,3	50,0	75,0
COMP. 4 540 3 Hr	65,0	71,1	30,0	51,7	30,0	40,0	31,7	55,0
900	3 Hr	75,0	93,3	52,5	70,0	46,7	61,7	55,0	76,7
COMP. 1 540 6 Hr	65,0	71,7	30,0	50,0	40,0	53,3	33,3	60,0
900	6 Hr	76,7	93,3	51,7	71,7	66,7	75,0	60,0	85,0
COMP. 2 540 6 Hr	55,0	63,3	21,7	48,3	31,7	43,3	33,3	60,0
900	6 Hr	73,3	85,0	41,7	63,3	41,7	61,7	58,3	81,7
COMP. 4 540 6 Hr	70,0	73,3	31,7	55,0	36,7	51,7	38,3	66,8
900	6 Hr	78,3	96,7	60,0	80,0	62,5	75,0	61,7	85,0

Hr = Queda de chuva 3 horas depois do tratamento

Hr = Queda de chuva 6 horas depois do tratamento de acordo com o de água da chuva em alguns casos,

Do anterior, parece que a composição invento mostra uma melhor dissipação da queda (actividade retardada) do que o controle 2 e, mesmo melhor do que a formulação comercial 1.

	EXEMPLO 8
Enquanto que composições líquidas, formulações sólidas.	os exemplos precedentes referem-se a o presente exemplo é relacionado com

Composição 7 : Grânulos solúveis em água (GS)

- mistura 3/1 de sal de NH₄/Na	57,5% em peso
de glifosato	(52% de acido equi-
	valente)

- surfactante de amónio quater- 9,6% nário propoxilado como previamente definido

- Tween 20

- Sulfato de amónio

23,0%

- Água

0,3%

Composição 8 : (GS)

3/1 de sal de NH₄/Na de glifosato

73,9% em peso (66% de ácido equi valente)

- Emcol CC-55 (amónio quaternário propoxilado

ex WITCO)

- Tween

- Água

12,3%

1,5%

	Composição 9 : (GS)
	- 3/1 de sal de NH₄/Na de	74,6% p/p
	glifosato	(67,3% de ácido
		equivalente)
	- Pluronic L 44	12,4%
	- Tween 20	12,4%
	- Água	0,6%


	Composição 10 : (GS)
	- 3/1 de sal de NH^/Na de glifosato	74,6% p/p (67,3% de ácido equivalente)
	- Pluronic L 64	12,4%
	- Tween 20	12,4%
-·	- Água	0,6%
	Composição 11: (GS)
	- 3/1 de sal de NH₄/Na de glifosato	74,6% p/p (67,3% de ácido equivalente)
	- Pluronic P 84	12,4%
	- Tween 20	12,4%
/	- Água	0,6%

Composição 12 : (GS)

	- 3/1 de sal de NH^/Na de	76,5% (69%
	glifosato
	- surfactante de amónio quater-	16,3% p/p
(	nário propoxilado como defini-
	do no Exemplo 1
	- Tween 20	4,1% p/p
( —	- PEG 6000 (Algutinador)	2,6% p/p
	- Água	0,5% p/p

Composição 13 : (GS)
	- 3/1 de sal de NH^/Na de	78,0% p/p
	glifosato	(70,4% e.a.)
	- surfactante de amónio quater-	17,4% p/p
	nário propoxilado como defini-
i	do no Exemplo 1
	- Tween	4,0% p/p
	- Água	1,0% p/p

Composição 14 : (GS)

3/1 de sal de NH^/Na de glifosato

57,6% p/p (52% e.a.)

- Ethoquad

10,0%

- Tween 80	10,0
- Sulfato de amónio	22,0
- Agua	0,4

Composição 15 : (GS)

- 3/1 de sal de NH₄/Na de glifosato

- Emcol CC - 55

- Tween 80

74,6% p/p (67,35% e.a.)

12,4%

12,4% f

- Água

0,6%

Composição : (GS)

- 3/1 de sal de NH₄/Na

- Emcol CC - 55

- Tween 20

- Tween 80

- Água

74,5% p/p (67,25% e.a.)

8,3%

0,5%

Composição 17 : (GS)

- 3/1 de sal de NH^/Na

Pluronic L 44

74,6% p/p (67,35% e.a.)

12,4%

- Tween 80

- Água

12,4%

0,5%

Composição 18 : (GS)

- sal de sódio de glifosato

47,8% (42,3% e.a.) surfactante de amónio quater- 12,0% nário propoxilado como previamente definido (Exemplo 1)

- Tween 20 4,7%

- Sulfato de amónio 33,4%

- Inertes 1,6%

- Agua 0,5%

Tween 20 é um nome comercial (ICI) para o éster de monolaurato de sorbitano etoxilado.

Tween 80 é também um nome comercial de ICI para um surfactante idêntico, que tem uma cadeia de alquilo mais longa com o mesmo nível de etoxilação do que o Tween 20.

As composições 7 - 17 podem ser preparadas de acordo com os passos seguintes:

Mistura do respectivo sal de glifosato, e opcionalmente sulfato de amónio, numa mistura

Adição de ambos agentes tensio-activos

Opcionalmente, adição de águã e^: homogenizaçao

Extrusão da massa arrefecida obtida

Secagem, e.g. secagem em leito fluído

Peneiração e embalagem.

Os agentes tensio-activos podem ser adicionados na forma líquida ou na forma de pó ou similar. No caso do surfactante estar num estado de cera, é preferível adicionar o surfactante num estado fundido.

São obtidos grânulos solúveis em água de forma uniforme. Os grânulos são de fluxo livre, sem poeiras, e dissolvem-se em água depois de agitação limitada.

A composição 18 pode ser preparada por via de exemplo, de acordo com os passos seguintes:

Bolo húmido de glifosato ácido é neutralizado in situ por NaOH num misturador, e.g. um misturador Hobart, na presença de surfactantes e do sulfato de amónio.

A mistura (massa quente) é homogenizada e extrudada (e.g. extrusão radial) de modo a produzir grânulos.

Os extrudados são secos, e.g. num leito fluído ou num secador de banda, peneirados e empacotados. Os grânulos solúveis em água de forma uniforme são obtidos. Os grânulos são de fluxo livre, sem poeiras, e dissolvem-se em água depois de agitação suave.

A composição sólida 18 foi avaliada em relação a BRSNN num teste de estufa/câmara de crescimento realizado de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. A solução de pulverização foi obtida por dissolução dos grânulos solúveis em água numa quantidade correspondente, de modo a obter a razão indicada de equivalentes ácidos em kg por hectare.

O controle deste exemplo é uma formulação sólida que tem o mesmo teor global de surfactante, o mesmo carregamento de equivalentes de glifosato e o mesmo teor em sulfato de amónio, mas o componente surfactante consiste unicamente no mesmo surfactante de amónio quaternário propoxilado, como usado na composição 18 testada.

controle 1 (composição de glifosato líquida comercial) é usada também para comparação.

Composição	Razão	BRSNN
	g e.a./ha	12DDT	21DDT	34DDT

Controle	300	20,0	26,0	31,7
	600	43,3	56,7	55,0
	900	65,0	75,0	76,7
Comp. 18	300	26,7	38,3	53,3
	600	41,7	51,7	68,3
	900	61,7	78,3	85,0
Comp. 1	300	46,7	51,7	61,7
	600	58,3	68,3	81,7
	900	76,7	85,0	95,0

I foram

Formulações concentradas líquidas adicionais preparadas:

Composição 19 :

- Sal de isopropilamina de glifosato	67,00% p/p
- Emcol CC - 55 (amónio quarternãrio
propoxilado)	12,40% p/p
- Tween 20	3,10% p/p
- Água	17,50% p/p

Composição 20 :

- Sal de isopropilamina de glifosato

67,00% p/p

- Ethoquad C - 25

25,00%

- Tween 20

- Água

3,10%

17,50%

As referidas formulações são diluídas num volume de água apropriado e avaliadas em diferentes espécies de ervas daninhas, num teste de câmara de crescimento/estufa, realizado de acordo com o procedimento do exemplo 1.

Composição Razão BRSNN	BRSNN	BRSNN	ELYRE	ELYRE	LOLRI	GERMO
g ea/ha 7DDT	18DDT	32DDT	18DDT	32DDT	32DDT	32DDT

Comp.	19 300	20,0	35,0	23,3	8,3	8,3	10,0	60,0
	600	45,0	61,7	40,0	23,3	35,0	61,7	95,0
	900	56,7	80,0	68,3	56,7	63,3	68,3	96,7
Comp.	20 300	30,0	35,0	36,7	20,0	15,0	6/7	71,7
	600	41,7	53,3	50,0	60,0	62,5	35,0	95,0
	900	51,7	75,0	68,3	71,7	71,7	60,0	98,3
Controle 1 300	30,0	41,7	43,3	20,0	30,0	23,3	70,0
	600	43,3	68,3	50,0	50,0	50,0	56,7	98,3
	900	55,0	73,3	73,3	70,0	87,5	63,3	96,7

Lisboa, 7 de Fevereiro de 1992

Claims

REIVINDICAÇÕES l^à. - Composição de glifosato, compreendendo um herbicida de glifosato e um componente tensio-activo superfície activa, caracterizada por o referido componente tensio-activo ser a combinação de um éster de ácido gordo de sorbitano com um surfactante diferente do referido éster de sorbitano.
2-. - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o éster de sorbitano ser seleccionado a partir do grupo que consiste em monolaurato de sorbitano, monooleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, sesquiolato de sorbitano, monopalmitato de sorbitano, tristearato de sorbitano, possivelmente etoxilados e/ou propoxilados.
3^â. - Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, caracterizada por o surfactante quimicamente diferente do referido éster de sorbitano ser seleccionado a partir do grupo que consiste em aminas, tal como alquil-amina etoxilada, particularmente amina de sebo, aminas de coco, surfactantes, óxidos de aminas;

sais de amónio quaternários, como sais de amónio quaternários etoxilados e/ou propoxilados, mais particularmente surfactantes; sais de amónio quaternários;

alquilpoliglicosídeo ou alquilglicosídeo, ésteres de ácido gordo da glucose e da sacarose.
4^a. - Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por o surfactante quimicamente diferente do referido éster de sorbitano ser seleccionado a partir do grupo que consiste em surfactantes de amónio quaternários, como surfactantes de amónio quaternários etoxilados e/ou propoxilados, surfactantes de amónio quaternários;
5^a. - Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-3, caracterizada por, para o componente tensio-activo, a razão em peso do éster de sorbitano em relação ao surfactante estar compreendida entre 10/90 e 50/50, preferencialmente entre 20/80 e 30/70, relativamente a uma composição líquida, e entre 10/90 e 90/10, preferencialmente entre 10/90 e 50/50, relativamente a uma composição sólida.
6^a. - Composição de acordo com qualquer uma das reivindicação 1 - 5, caracterizada por a razão em peso de glifosato (expresso em equivalentes de ácido de glifosato) -em relação ao total do componente tensio-activo presente estar entre 1:5 e 5:1.
7a. - composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por o glifosato estar presente na forma de sal de isopropilamina.
8a. - Composição de acordo com qualquer uma das reivindicaçõies 1 a 6, caracterizada por o glifosato estar presente na forma de sal de trimetilsulfónio.
9a. - Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por ser um concentrado líquido que contém pelo menos 100 g/1 de glifosato expresso em equivalentes de ácido de glifosato.
10a. - Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por o glifosato estar presente na forma de um sal de um metal alcalino, metal alcalino terroso ou sal de amónio, ou na forma de uma mistura dos referidos sais.

lia. - Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por o glifosato estar presente na forma de sal de sódio e/ou sal de amónio.
12â. - Composição de acordo com uma das reivindicação

10 e 11, caracterizada por ser uma composição sólida.

13â. - caracterizada por Composição de acordo com incluir um suporte solúvel a reivindicação em água. 12, 14a. - Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por ser uma solução de pulverização que tem uma concentração tal, que quando é

pulverizada a 200 - 600 1/ha, são aplicados 0,125 a 3 kg de glifosato (expresso em equivalentes de ácido de glifosato) por hectare.
15^â. - Método de controlo de plantas indesejáveis, caracterizado por compreender a aplicação de uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 - 14 a uma taxa de desde 0,125 a 3 kg de equivalentes de ácido de glifosato por hectare.
16a. - Adjuvante para uma composição agrícola, caracterizado por compreender um éster de ácido gordo de sorbitano, preferencialmente éster do ácido gordo de sorbitano alcoxilado, e um surfactante quimicamente diferente do referido éster de sorbitano.
17a. - Adjuvante de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por a razão em peso do éster de sorbitano em relação ao surfactante estar compreendido entre 10/90 e 50/50, preferencialmenté entre 20/80 e 30/70.