PT100232A - Processo para preparacao de halogenetos de alcoxi-magnesio - Google Patents
Processo para preparacao de halogenetos de alcoxi-magnesio Download PDFInfo
- Publication number
- PT100232A PT100232A PT100232A PT10023292A PT100232A PT 100232 A PT100232 A PT 100232A PT 100232 A PT100232 A PT 100232A PT 10023292 A PT10023292 A PT 10023292A PT 100232 A PT100232 A PT 100232A
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- mol
- magnesium
- process according
- alkyl
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Descrição da patente de invenção de SGHERING AKTIENGESELLS-CHAFT, alemã/ industrial e comercial, com sede em Berlim e Bergkamen (endereço postais 170-178 Muilerstrasse, Berlim 65), Republica Federal Alemã, (inventors Dr. Stefan Gurtzgen, residente na Republica Federal Alemã), para "PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DE HALOGENETOS DE AIiCOXl- MAGNÉS10 »
Descrição É objecto da presente invenção um processo simples para a preparação de halogenetos de alcóxi--magnêsio num processo de passo único, caracterizado por se fazerem reagir quantidades estequeométricas de magnésio pré--activado com um composto magnésio-alquilo com uma mistura equimolar de halogeneto de alquilo e um alcanol, de preferência um alcanol de cadeia ramificada na posição β. GSP 1
Cloretos de alcóxi-magnêsio da fórmula geral ROMgCl são utilizados, entre outros, para a preparação de catalisadores de Ziegler-Natta modificados no suporte destinados à indústria de poliolefinas, em especial à base de titânio. Em relação aos sistemas de Ziegler-Natta usuais, caracterizam-se por uma maior actividade e maior especificidade estereoscópica na polimerização das olefinas. 1
Como aductos potenciais para a preparação de compostos áo tipo RDMgX podem considerar-se em primeiro lugar compostos de Grignard da fórmula geral RMgX em éteres. No entanto, uma vez que é problemática a eliminação quantitativa do éter, que- se revela perturbador em muitos processos de polimerização, esta via não parece ser em geral viável. Na literatura são descritos numerosos processos para a preparação de materiais de suporte para os cataliza-dores, contendo magnésio e halogenetos, em especial cloretos. No entanto, somente na ΞΡ-Α-0 242 801 foi apresentado um processo simples para a preparação de produtos com baixo ponto de fusão e/ou solúveis em hidrocarbonetos por via meta-loorgânica. Ê escrita a transformação de halogenetos de al-quilmagnésio obtidos a partir de magnésio e halogeneto de alquilo em hidrocarbonetos anidros, com compostos oxigenados (álcoois, aldeídos, cetonas com 1-20 átomos de carbono) sob atmosfera de gás inerte, sob pressão normal e a temperaturas entre 40-2©0°C, Utilizaram-se de preferência álcoois com 1-18 átomos de carbono, conduzindo a transformação com p-alquil-alcanóis com 5-18 átomos de carbono a compostos solúveis em hidrocarbonetos, se forem utilizados 1,2-2,0 Mol de alcanol em relação ao Mg. uma das principais caracte-rísticas deste processo reside no facto de a reacção ser realizada em dois passos. Prepara-se em primeiro lugar o composto de Grignrard, e num segundo passo, faz-se reagir este com o respectivo cornposto oxigenado. Ensaios comparativos, nos guais a adição de halogeneto de alquilo e do alcanol se realizaram simultaneamente num processo de passo único, donduzem, pelo contrário, sobretudo â formação de dial-cóxidos de magnésio (SP-A-0 242 801, exemplos de comparação A e B).
Surpreendentemente, descobriu-se que a sintese de halogenetos de alcóxi-magnésio em hidrocarbonetos também podem ser realizados em processo de passo unico, caso o magnésio utilizados seja previamente activado com pequenas quantidades de alquil-magnésio (aprox. 5 Mol%).
Assim/ a presente invenção refere-se a um processo para preparação de halogenetos de alcóxi-magnésio da fórmula geral ROMgX, caracterizado por se fazer reagir em processo de passo único e em quantidades estequeométricas, um magnésio pré-activado com pequenas quantidades de um composto magnésio-alquilO/ com uma mistura equimolar de haloge-neto de alquilo Rl-Σ, em especial em um cloreto de alquilo, e um alcanol R2-0H, num hidrocarboneto inerte e sob atmosfera de gás inerte, em que Rl representa um radical de hidrocar-boneto de cadeia linear, ramificada ou cíclica com 1-8 átomos de carbono e R2 representa um radical de hidrocarboneto de cadeia linear, ramificada on cíclica com 1-20 átomos de carbono. A transformação com uma mistura 1:1 de halogeneto de alquilo e alcanol, de preferência um alcanol com cadeia ramificada na posição p com 5-18 átomos de carbono, fas-se a temperaturas entre 50-150°C, de preferência a 80-100°G, em hidrocarbonetos inertes. Revelou-se útil a adição de 0,1-1,0 mol adicionais de alcanol às soluções viscosas obtidas com alcanóis substituidos com alquilo na posição 2, para reduzir a viscosidade e aumentar a estabilidade de armazenamento (ver EP-A-0 242 801). Os compostos obtidos com um rendimento de aprox. 90% apresenta uma proporção de RO : Mg : X de aprox. ou igual a 1 : 1 s 1. 0 processo a que se refere a presente invenção consegue um maior rendimento espaço-tempo em comparação com o processo de dois passos de acordo com a EP-A--0 242 801, e possibilita assim uma produção mais rentável de balogenetos de alcóxi-magnésio, em especial dos compostos ramificados na posição + da cadeia. Para além disso, através do consumo directo, moderado e contínuo dos compostos de Grignard formados "in situ" evita-se uma concentração demasiado elevada de compostos metalo-orgânicos altamente reac-tivos, pelo que o processo se torna nitidamente mais seguro. 0 processo a que se refere a presente invenção é ilustrado 3
com base em alguns exemplos.
Processo Geral para Preparação de ROMqX:
Sob atmosfera de azoto anidro, vazer os componentes I num balão a aquecer a 100°C. Em seguida juntar gota a gota a parceiro de reacção II, ao longo de aprox. 45 minutos. Depois de deixar reagir durante mais 2 horas, juntar de preferencia a mistura de composto III para reduzir a viscosidade e aumentar a estabilidade de armazenagem da solução obtida (agitar durante mais cerca de 30 minutos a 100°G) e por fim, filtrar.
Duração total da reacção: aprox. 3 horas.
Exemplo 1 : Preparação de cloreto de 2-etil-hexóxi-magnésio I: 6,25 g )0,257 mmol) de pó de magnésio (tipo BOMAG) 10.77 g {- 0,013 mol Mg) de BOMAG-A (butiloctil-magnésio, 20% em heptano) 0,55 g de tributil-alumxnio 35.00 g de heptano II: 17,85 g (0,193 mol) de cloreto de bu- tilo 9,55 g (0,064 mol) de cloreto de octilo 35,20 g (0,270 mol) de 2-etil-hexanol 112,00 g de heptano III: 35, 20 g (0, 270 mol) de 2-etil-h3canol 190.00 g de heptano - 4
Claims (1)
- Rendimento : 420 g de filtrado Mg 1,46% (93% dp valor teórico) Cl 2,02% Mg alcal. 0,73 % RO:mg:Cl 1 s 1 : O, 95 Exemplo 2 í FreparaçSo de cloreto de 2-hexil-decóxi-magnésio 6, 25 g (0, 257 mol) 10, 00 g (=0,012 mol 0, 51 g de tributil 17, 85 g (o,193 mol) 9/ 55 g (0,064 mol) 65, 40 g (0,270 mol) 112, 00 g de heptano li Ili de pó de magnésio Mg) de BOMAG—A) alumínio de cloreto de bu-tilo de cloreto de octilo de 2-hexil-dêcanol Iilí 65,40 g (0,270 mol) de 2-hexil-decanol 176,00 g de heptano Rendimento : 445 g de filtrado Mg Cl Mg alcal. ROíMgíCl 1,36% (92% do valor teórico) 2,03% 0, 64 % 0.94 í 1 í 1 REIVINDICAÇÕES _ 1§ _ Processo para preparação de halogenetos de alcóxi-magnésio com a fórmula geral ROM^X, caracterizado por se fazer reagir em processo de passo único e em quantidades estequeométricas, um magnésio pré-activado com pequenasquantidades de um composto magnésio-alquilo* com uma mistura equimolar de halogeneto de alquilo Rl-X, em especial um cloreto de alquilo, e um alcanol R2-0H, num hidrocarboneto inerte e sob atmosfera de gás inerte. -2*- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o magnésio utilizado ser pré-activado com 5 Mol% de magnésioalquilo. - 3« - Processo de acordo com as reivindicações 1 e 3, caracterizado por se utilizar como alcanol um álcool de cadeia ramificada na posição |3, em especial com 5-18 átomos de carbono. - 48 - Processo de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado por se realizar a transformação a 50-100°G/ em especial a 80-100°C. - 6 -Processo de acordo com as reivindicações 3 e 4, caracterizado por se utilizar o álcool de cadeia ramificada na posição f> num excesso de 0,1 - 1,0 Mol. A requerente reivindica a prioridade do pedido alemão apresentado em 14 de Março de 1991, sob o Ne p 41 08 204.4 Lisboa, 12.de Março de 1992- 7 -
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4108204A DE4108204A1 (de) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Verfahren zur herstellung von alkoxymagnesiumhalogeniden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT100232A true PT100232A (pt) | 1993-05-31 |
Family
ID=6427239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT100232A PT100232A (pt) | 1991-03-14 | 1992-03-12 | Processo para preparacao de halogenetos de alcoxi-magnesio |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5414158A (pt) |
| EP (1) | EP0575337B1 (pt) |
| JP (1) | JPH06505713A (pt) |
| CA (1) | CA2098739C (pt) |
| DE (2) | DE4108204A1 (pt) |
| ES (1) | ES2065167T3 (pt) |
| FI (1) | FI933825L (pt) |
| NO (1) | NO179792C (pt) |
| PT (1) | PT100232A (pt) |
| WO (1) | WO1992016533A1 (pt) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4108204A1 (de) * | 1991-03-14 | 1992-09-17 | Schering Ag | Verfahren zur herstellung von alkoxymagnesiumhalogeniden |
| US6270766B1 (en) | 1992-10-08 | 2001-08-07 | The Kennedy Institute Of Rheumatology | Anti-TNF antibodies and methotrexate in the treatment of arthritis and crohn's disease |
| AU748975B2 (en) | 1997-12-23 | 2002-06-13 | Borealis Technology Oy | Catalyst component comprising magnesium, titanium, a halogen and an electron donor, its preparation and use |
| CN104662027B (zh) | 2012-09-24 | 2017-07-18 | 印度石油有限公司 | 镁醇盐、镁卤化物和醇的多组分混合物，其制备方法和在制备烯烃聚合用催化剂的方法中的用途 |
| CN104583219B (zh) | 2012-09-24 | 2018-03-16 | 印度石油有限公司 | 固体形式的有机金属化合物，其制造方法，及其用途 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4238354A (en) * | 1979-01-15 | 1980-12-09 | Phillips Petroleum Company | Polymerization of olefins |
| JPS5634707A (en) * | 1979-08-30 | 1981-04-07 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Alpha-olefin polymerization catalyst component, and its use |
| CA1275106C (en) * | 1986-04-18 | 1990-10-09 | HYDROCARBYLOXYMAGNESIUM HALIDES | |
| US5081320A (en) * | 1990-03-22 | 1992-01-14 | Akzo Nv | Novel halide/alkoxy-containing magnesium compounds |
| DE4108204A1 (de) * | 1991-03-14 | 1992-09-17 | Schering Ag | Verfahren zur herstellung von alkoxymagnesiumhalogeniden |
| US5262573A (en) * | 1991-08-06 | 1993-11-16 | Akzo Nv | Halomagnesium hydrocarbyloxide composition and process for preparation |
-
1991
- 1991-03-14 DE DE4108204A patent/DE4108204A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-01-18 DE DE59200863T patent/DE59200863D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-18 ES ES92902757T patent/ES2065167T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-18 EP EP92902757A patent/EP0575337B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-18 FI FI933825A patent/FI933825L/fi unknown
- 1992-01-18 WO PCT/EP1992/000097 patent/WO1992016533A1/de not_active Ceased
- 1992-01-18 JP JP4503473A patent/JPH06505713A/ja active Pending
- 1992-01-18 CA CA002098739A patent/CA2098739C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-12 PT PT100232A patent/PT100232A/pt not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-08-17 US US08/107,651 patent/US5414158A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-13 NO NO933262A patent/NO179792C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2098739A1 (en) | 1992-09-15 |
| US5414158A (en) | 1995-05-09 |
| CA2098739C (en) | 1997-04-29 |
| ES2065167T3 (es) | 1995-02-01 |
| NO179792C (no) | 1996-12-18 |
| WO1992016533A1 (de) | 1992-10-01 |
| NO179792B (no) | 1996-09-09 |
| FI933825A0 (fi) | 1993-09-01 |
| NO933262D0 (no) | 1993-09-13 |
| DE4108204A1 (de) | 1992-09-17 |
| EP0575337B1 (de) | 1994-11-30 |
| FI933825A7 (fi) | 1993-09-01 |
| EP0575337A1 (de) | 1993-12-29 |
| DE59200863D1 (de) | 1995-01-12 |
| NO933262L (no) | 1993-09-13 |
| FI933825L (fi) | 1993-09-01 |
| JPH06505713A (ja) | 1994-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Veya et al. | Terminal and bridging bonding modes of the acetophenone enolate to palladium (II): the structural evidence and the insertion of isocyanides | |
| EP0131936B1 (en) | Catalytically active composition for coupling aryl and heteroaryl mono chlorides | |
| WO2022221870A1 (en) | Methods of preparing carbanucleosides using amides | |
| Uson et al. | Synthesis and reactivity of anionic mono-and binuclear pentachlorophenyl complexes of palladium (II) and platinum (II) | |
| PT100232A (pt) | Processo para preparacao de halogenetos de alcoxi-magnesio | |
| EP0092756B1 (en) | Zirconate thickening agents | |
| US5108972A (en) | Process of making halide/alkoxy-containing magnesium complex | |
| EP0582114A1 (en) | Process for preparing metallocenes | |
| WO1987004163A1 (en) | Multifunctional amino zirconium aluminum metallo organic complexes useful as adhesion promoter | |
| US4410742A (en) | Organomagnesium alkoxides and method for making the same | |
| US4128566A (en) | Process for the preparation of aluminum polymeric compounds of polyimine nature | |
| US4342708A (en) | Hydrocarbon-soluble diorganomagnesium compounds, hydrocarbon solutions containing the same and processes for preparation thereof | |
| AU633808B2 (en) | Alkoxy-type derivative compounds and process for preparing alkoxy-type derivatives of trivalent group 3b metals | |
| JP2711770B2 (ja) | エーテルを含まない有機金属アミド組成物 | |
| US4855523A (en) | Catalyst and process for the selective dimerization of propylene to 4-methyl-1-pentene | |
| US2700675A (en) | Method of preparing monomeric organotin dialkoxides | |
| Veya et al. | The. alpha.-sulfinyl ligand-transition metal bond. 2.. alpha.-Sulfinylpalladium (II) complexes and their reactivity in insertion reactions | |
| US3321487A (en) | Organo aluminum compounds and method for obtaining them | |
| EP0044558B1 (en) | Method for the preparation of alkyne-1 compounds | |
| US5081231A (en) | Uranium (III) catalyst for the selective dimerization of propylene to 4-methyl-1-pentene | |
| Fandos et al. | A new titanium building block for early–late heterometallic complexes; preparation of a new tetrameric metallomacrocycle by self assembly | |
| JP2578401B2 (ja) | ジアルキルマグネシウム化合物の炭化水素溶液 | |
| CH433290A (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganohalogenphosphinen | |
| US5300252A (en) | Ether free organometallic amide compositions | |
| JPH06234668A (ja) | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19930122 |
|
| FC3A | Refusal |
Effective date: 19990325 |