PT100612A

PT100612A - Agentes amaciadores de tecidos e respectivas composicoes

Info

Publication number: PT100612A
Application number: PT10061292A
Authority: PT
Inventors: Michael Peter Siklosi; Charles Albert Hensley
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-06-19
Filing date: 1992-06-19
Publication date: 1993-09-30
Also published as: CN1069788A; WO1992022535A1; IE921974A1; TW213964B; AU2266592A; MX9203013A; NZ243195A; TR25990A

Description

28. 1 64.866 v * 15

Mod. 71 - 20.000 e*. - 92/12 20 25

1 COMPOSIÇÕES AMACIADORAS PARA A LAVAGEM DE TECIDOS CONTENDO UM COMPLEXO DE PAR-IÃO DE BIS-IMIDAZOLINA

Campo Técnico 5 Este pedido refere-se a complexos de par iónico de bis-imidazolina que são usados como agentes de amaciamento de tecidos. Os complexos de par iónico são usados com ou sem agentes de co-amaciamento, usualmente numa composição aquosa de amaciamento de tecidos para tratar te-0 eidos durante o ciclo de enxaguamento de operações de lavagem de roupa. A composição pode ser substancialmente concentrada .

Antecedentes

As composições líquidas de amaciamento de tecidos são desde há muito conhecidas na arte e são utilizadas ge-neralizadamente pelos consumidores durante os ciclos de en_ xaguamento de operações de lavagem de roupa. Para satisfazer a necessidade dos consumidores quanto â comodidade e âs crescentes preocupações com o ambiente, há uma necessidade cresr cente de agentes de amaciamento de tecidos que podem ser usados em fórmulas concentradas com desempenho de amaciamento equivalente. Este invento descreve agentes de amaciamento de tecidos que têm excelente desempenho de amaciamento e que podem ser formulados numa composição aquosa de amaciamento de tecidos, substancialmente concentrada. 30 =2 = 35 Λ * ' *ί.~/ρο3 64.866 tí J /¾ 1 Os amaciadores de tecidos conferem uma textura suave, flexível e fofa aos tecidos lavados. Os consumidores tendem a preferir amaciadores de tecidos que 5 conferem mais suavidade. 0 termo "amaçiamento de tecidos" tal como aqui é usado e tal como é conhecido na arte refe-re-se a um processo pelo qual se confere aos tecidos uma aparência macia e fofa, desejável. Os métodos práticos de como medir a macieza são explicados nos exemplos. , 10 Convencionalmente, as composições de amaçiamento de tecidos adicionados durante o enxaguamen to contêm, como componente activo materiais catiónicos, substancialmente insolúveis em água, com duas cadeias alquilo longas. São materiais típicos o cloreto de di-sebo- 15 1 y 0 I I η -dimetilamónio e complexos de amidazolínio substituídos·, com dois grupos sebo. Outros compostos conhecidos por terem excelente desempenho de amaçiamento são as bis-imidazolinas. Estes, compostos são descritos nas Patentes 5.S. 3 855 235 (emitida em 17 de Dezembro de 187*0, 3 887 476 (emitida em 1 20 3 de Junho de 1975) e 3 898 244 (5 de Agosto de 1975). Contudo,. estes compostos de bis-imidazolina são muito viscosos mesmo em produtos preparados convencionalmente e são, assim,- difíceis de. incorporar em, rpodutos concentrados* ** . 0 termo "produto:convencional,r refere-se a produtos, de ama_ 25 ciamenta de tecidos tendo uma concentração de cerca de "5" a. 8 % de agente activo de amaçiamento r: ao passo que 0 "produto " tem concentrações mais elevadas , usualmente 2 a 3 vezes este nível* 30 Nos últimos anos,os consumidores têm apresentado a tendência para preferirem amaciadores de tecidos líquidos, que são muito concentrados, porque estes produtos ocupam menos espaço, são fáceis de transportar e a embalagem concentrada conduz a um decréscimo dos desper 35 dícios sólidos. Os desperdícios sólidos tornaram-se um re- = 3 =

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Mod. · 20.000 ·χ. - $0/08 25 quisito crítico dos produtos de consumo. Contudo, devido às propriedades físicas dos agentes de amaciamento de tecidos , a concentração destes agentes resulta frequentemen te num líquido altamente viscoso que e difícil, de medir, verter e que é, frequentemente, instável durante o armazenamento. Alem disso, a aparência de gel do produto espesso é inaceitável para os consumidores. A dificuldade prin cipal de formular um produto aceitável consiste em dispersar os agentes activos. Foram feitas numerosas tentativas para ultrapassar este problema, tais como usar agentes de amaciamento de tecidos mais dispersáveis, usar sol ventes de dispersão, adicionar agentes de controlo de vis_ cosidade, etc. Um outro método consiste em colocar o agen te de amaciamento de tecidos em "par iónico", formando um complexo que é facilmente disperso em água. 0 termo "par iónico" é utilizado para situações em que os agentes de amaciamento de tecidos, usualmente aminas, são dispersos com qualquer tipo de anião, como ácidos gordos surfactan— tes, criando, assim, um par amónio/anião. Os Pedidos de Patente Britânica N2. 1 077 103 e 1 077 104· atribuídos a Bayer, publicados em 26 de Julho de 1967, descrevem complexos de par.iónico amina-surfactante aniónico· úteis; como agentes· antiestáti— cos. Estes complexos são aplicados directamente ao tecido sc~ partir de um tránsportadòr aquoso..

Descrevem—se complexos de par iónico ácido gordo-amina,,. em detergentes granulares, no Pedido de Patente Europeia M2 133 804, de Bruckett-St„ Laurent et al~, publicado em 3 de Junho de 1984..

Mais recentemente, a Patente U.S. N2 4 756 850 (emitida em 12 de Julho de 1988) descreve artigos de condicionamento de tecidos adicionados em secador e processos utilizando complexos de par iónico imi- = 4 = 64.866 -4ι v-r

dazolina-surfactante aniónico como agentes de condicionamento de tecidos. A composição contendo estes produtos activos é misturada com os tecidos e proporciona um acaba mento macio, antiestático, concorrentemente com a operação de secagem. A Patente U.S. Ne 4 915 854 (emitida em 10 de Abril de 1990) descreve um complexo de par iónico amina-composto aniónico, em partículas, com um diâmetro médio de partícula de cerca de 10 micra a cerca de 300 micra * Estas partículas proporcionam am- excelente amaciamen-to através da lavagem sem prejudicarem significativamente o desempenho de limpeza. Além disso, a Patente U.S. N2 4 915 854 descreve que as partículas de par iónico que são feitas a partir de aminas de cadeia mais curta conferem características de processamento melhoradas e estabilidade química melhorada a detergentes líquidos.

As Patentes U.S. N2 4 844 824 (emitida em 4 de Julho de 1989) e 4 861 502 (emitida em 29 de Agosto de 1989) referem outras variaçfles de complexos de par- iónico amina-anião orgânico úteis como agentes de condi cionamento de tecidos através de lavagem..

Estes; pares lonicos são basicamenta estequeométricos £;· l.e..r a amina e o anião emparelham, numa base TrT-

Surpreendentemente, verificou-se; a— gora que um processo de emparelhamento de ides não este— queométricor único, resolve o problema da dispersão e por aplicação deste emparelhamento não estequeométrico de ides aos compostos de amaciamento de tecidos de bis-imidazolina se consegue um agente activo de amaciamento de tecidos que pode ser substancialmente concentrado, obtendo-se ainda os benefícios- de desempenho de amaciamento em relação a = 5 = '0.SET.I992

Mod. 7\ 20.000 ax. 20 25 64.866 muitos amaciadores de tecidos, convencionais. É um objectivo do presente invento proporcionar agentes de amaciamento de tecidos que têm ex celente desempenho de amaciamento de tecidos bem como propriedades fisiológicas favoráveis para a formulação de um produto concentrado. É também um objectivo do presente invento preparar uma composição de amaciamento de tecidos com ou sem co-amaciadores que seja aceitavel para os consu midores.

Um objectivo adicional do invento cor siste em proporcionar um processo prático e eficaz para se obter este complexo de par iónico e composições incluindo esse complexo de par iónico.

Sumário do Invento 0 presente invento refere-se a um complexo de par iónico compreendendo: A- Uma bis-imidazolina de fórmula / \ (ch2)2 \

N-(CH2)n-N / \ Ν'

V 1 em que n é 2-4 e R é seleccionado, independentemente, de entre grupos alquilo C6-22’ 35 B. Ácidos orgânicos seleccionados de entre o = 6 = / 64.866 ’.8.£Γ. 1992

que consiste em ácidos carboxílicos tendo uma cadeia alquilo Cg ^ ou alquilari-lo C7-22’ ^cidos alQuil- ou alquilarilsulfó-nicos com uma cadeia alquilo ácidos dicarboxílicos com uma cadeia alquilo Cg-Cg e suas misturas. 10 15

Mo d. 7) · 20.000 ·κ. · 90/08 20 25 30 C. Ácidos de Bronstedt com um valor de pKa não superior a 6, desde que o pH de uma dispersão do ácido não seja superior a 5? e em que a razão molar dos componentes A:B:C é de cerca de 1,0:1,8:1,4 a cerca de 1,0:0,1:2,0 quando o componente B é um monoáeido e 1,0:0,9 :1,4 a cerca de 1,0:0,1:2,0 quando o componente B é um ácido► 0 complexo de par iónico é incluído numa composição aquosa amaciamento de tecidos a uma concentração até cerca de 23 %, em que, opcionalmente, são adicionados à composição agentes de controlo da viscosidade. α complexo de par iónico pode ser misturada com co-amaciadores para proporcionar1 uma composi-çãa^ com excelente desempenho de amaciamento de tecidos em que o complexo de par iónico de bis-imidazolina constitui mais do que 25 % em peso do total dos agentes de amaciamento activos - Descrição Detalhada do Invento

Descrevem-se abaixo, com detalhe, os componentes do complexo de par iónico não estequeométrico, único, e o processo de emparelhamento iónico do presente invento. Encontram-se ainda descritas as composiçdes preferidas para o complexo de par iónico como agentes de ama- = 7 = 35 64.866 ", δ. SET. 199?.

ν Ο 15

Mod. 71 - 20.000 ·χ. - 90/08 ciamento de tecido e ingredientes opcionais como co-amacic dores.

Componente A

Os compostos de bis-imidazolina poden ser preparados pela reacção de um ácido gordo superior com uma poliamina. Estas poliaminas são as que tem a seguii. te fórmula estruturais NH0CH_CH_NH(CH„) NHCELCH-NEL 2 2 2 2 n 222 em que n é 2-4, preferivelmente 2. A poliamina preferida é a trietilenotetraamina. A porção de ponte (CH^)n do com posto bis-imidazolina não deve ser mais comprida do que propilo, porque se pensa que cadeias mais longas provocam problemas nas propriedades físico-químicas. A ponte tambén não deve incluir azoto (N), porque se pensa que esses derivados provocam amarelecimento quando aplicados a tecidos.

T 0 substituinte R dos. respectivos anéis imidazolina representa o grupo alquilo ligado ao gru po carboxílQ do ácido gordo de que e.derivado. Consequen— temente, quando se usa uma mistura de ácidos, gordos,, o 1 substituinte R representa colectivamenfee uma mistura de resíduos alquilo associados aos grupos carboxílo dos referidos ácidos gordos.

Relativamente aos reagentes de ácido gordo aplicáveis, são adequados para a preparação dos compostos de bis-imidazolina úteis neste invento, aqueles com postos com grupos alquilo Cg ^2· ácidos gordos representativos incluem: ácido capróico, caprílico, cáprico, láurico, mirístico, miristoleico, palmítico, palmito- = 8 =

X \ X \ Mod. 71 - 20.000 ·χ. - 90(03 20 64.866 leico, esteárico, oleico, elaídico ricinoleico, lino-leico, linolénico, eleosteárico, araquidónico, beénico e erúcico. Os ácidos gordos podem ser derivados de ácidos gordos sintéticos ou de ocorrência natural. Fontes adequa das de ácidos gordos de ocorrência natural incluem ácidos gordos de sebo, ácidos gordos de óleo de milho, ácidos gor dos de semente de algodão, ácidos gordos de óleo de amendoim, ácidos gordos de soja, ácidos gordos de óleo de cànola (i.e. ácidos gordos derivados de ácido erúcico inferior de óleo de colza), ácidos gordos de óleo de girassol, ácidos gordos de óleo de sésamo, ácidos gordos de óleo de açafroa, ácidos gordos de óleo de noz de palma, ácidos gordos de óleo de palma e ácidos gordos de óleo de coco. Os ácidos gordos podem ser saturados ou insaturados, incluin do isómeros posicionais ou geométricos, e.g. isómeros eis ou trans. Ácidos gordos preferidos.são o ácido oleico, ácido de sebo, ácido de sebo endurecido e suas misturas. 0 reagente ácido gordo pode tomar a forma de um: ácido gordo livre r unt seu éster alquílico ou os éster-glicêridos de ocorrência natural.. .Tal como será „ referido: abaixo,, a forma éster—glicérido· do ácido gorda -cindir-se-à facilmente no decurso da condensação inicial do ácido e do reagente poliamina e o produto secundário *—* glicerol pode ser removido da mistura reaecional..

Os exemplos seguintes são exemplos não limitantes de triglicéridos específicos que podem ser usados; para preparar as bis-imidazolinas deste invento: gorduras animais como banha, sebo, óleomargarina (Moleo-oil"), matéria prima de óleo margarina ("oleo stock”), óleoestearina e semelhantes, que são sólidos à temperatura ambiente e podem ser utilizados como uma mistura com óleos = 9 = 30 18. SEI 19¾ 64.866 fj /9

.'S': líquidos. Também podem ser usados óleos líquidos, e.g. óleos vegetais insaturados. Estes óleos podem ser parcialmente hidrogenados para se converterem algumas das ligações duplas insaturadas dos constituintes de ácido gordo em ligações saturadas. Os óleos vegetais incluem óleo de soja, óleo de avelã, óleo de linhaça, azeite, óleo de amendoim, óleo de canola, óleo de coco, óleo de açafroa, óleo de colza, óleo de semente de algodão, óleo de milho e óleo de semente de girassol, não hidrogenados ou parcialmente hidrogenados,que podem aqui ser usados. Óleos vegetais sólidos, úteis no presente invento incluem óleo de palma, óleo de noz de palma, manteiga de cacau e óleos vegetais hidrogenados. São também adequados no presente invento as chamadas gorduras sintéticas de baixa massa molecular que são certos tri ou diglicéridos nos quais um ou dois dos grupos hidroxilo da glicerina foram esterifieadog oom ácidos acético, propiónico, butxrico ou caprónico e um ou dois dos grupos hidroxilo restantes da glicerina foram esterificados com ácidos gordos de massa molecular mais elevada tendo:’de 12 a 22 átomos de carbono..

Outros tipos comuns de trigliceridos · ineluemr manteiga: de cacau e sucedâneos de manteiga de cacau, tais como manteiga de "Shea,r e de ,rillipe,rj gorduras lácteas tais como gordura de manteigaj e óleos marinhos, que podem ser convertidos em gorduras plásticas ou sólidas, tais como óleos de savelha, de sardinha da Costa Europeia, de sardinha, de baleia e de arenque*

Trigliceridos preferidos incluem óleos animais ou vegetais parcialmente hidrogenados e não hidrogenados, que são líquidos ou semi-sólidos à temperatura ambiente e semelhantes.

Sabe-se que os compostos de bis-imi- 10

'X

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 64.866 dazolina com cadeias mais curtas do que cadeias de comprimen to Cg não amolecem bem, ao passo que os de cadeia mais longa do que C22 se tornam indesejavelmente viscosos quando formulados. Preferivelmente, os ácidos gordos são substancialmente saturados, uma vez que os ácidos gordos não saturados tendem a oxidar. 0 proximof^passo na derivação da bis--imidazolinas envolve a ciclização da poliamido-amina. Esta reacção é conseguida por aquecimento da poliamido-amina a uma temperatura entre cerca de 125ÔC e 250°C sob um vácuo de 133>3 a. 40000 Pa (1 a 300 mm Hg). A extensão da ciclização pode ser vista por análise do teor em amina terciária, geralmente referido como o valor TAN da mistura reaccional. A extensão da ciclização é um factor importante, porque as aminas acíclicas restantes podem provocar o amarélecimento e mau cheiro quando aplicadas aos tecidos. 0 composto de bis-imidazolina mais ' preferido (1-etileno-bis[2-imidazolina de sebo hidrogenado]) está disponivel comercialmente em Sherex Co. Dublin, 0H, na forma da amina livre.

Componente 8

Os ácidos orgânicos, componente B, usados para o emparelhamento ionico do composto de bis-imi— dazolina, componente A, são seleccionados de entre uma variedade de ácidos* 0 grupo de ácidos consiste em ácidos car-boxflicos com uma cadeia alquilo Cg-C^ ou alquilarilo C7"C22 ’ ácidos alquil- ou alquilarilsulfónicos com uma cadeia alquilo ’ ^c^os dicarboxílicos com uma ca deia alquilo g s suas misturas. Estes incluem os seguintes ácidos: hexanóico, heptanóico, octanóico, laurico, esteárico, palmítico, oleico, beénico, elaidico, benzenossulfó— 11 35 / a

Mod. 71 · 20.000 ex. 64.866 18. SET. 1992

i 1. 1 nico, raetanossulfúnico, etanossulfónico, octanossulfónico, málico, oxálico, malónico, succínico, adípico,ftálico, etc. 5 10 15 0s complexos de par iónico de qualquer um dos ácidos referidos anteriormente podem ser usados', para formular uma composição de amaciamento de tecido com < ; uma concentração de 5 % - 8 % de componente activo quando são ainda feitos reagir com o componente C, o ácido de Bronstedt» Os ácidos preferidos são ácidos gordos Cg_^g, áci dos alquiKC^ g)sulfónicos e ácidos alquilaril(C1 ^Jsulfó-nicos. Os pares iónicos feitos com estes ácidos podem ser formulados até uma concentração de 18 %. Ácidos mais preferidos são ácidos carboxílicos Cg_12 e ácido metanossulfónico. Os pares iónicos feitos a partir destes ácidos podem ser formulados nas presentes composiçOes até concentraçOes de 23 %. 20 25 30 A razão dos compostos de bis-imidazo— lina e ácidos orgânicos I um factor chave da presente invenção. Sabe-se; que o emparelhamento iónico dos compostos de - bis-imidazolina com ácidos orgânicos reduz a viscosidade da bis-imidazolina original·., 0 presente invento pOe era·: evidência quedentro de um certo nível de emparelhamento iónico da bis-imidazolina com ácidos orgânicos,, se obtém irai complexo de par iónico que tem uma viscosidade suficientemente bai^ xa para ser formulado em concentraçOes de ate 23 %, mantendo ainda os benefícios intrínsecos de desempenho: de amaciamento da bis-imidazolina em relação a muitos agentes de amaciamento conhecidos.. Este nível é não estequeométrico. As razoes do par iónico são de cerca de 1,0:1,8 a cerca de 1,0:0,1 de bis-imidazolina para ácido orgânico, com monoácidos, e de cerca de 1,0:0,9 a cerca de 1,0:0,1 para diácidos.

Componente C Os ácidos de Bronstedt úteis para com 12 35 64.866 IP rcT *<-. Ui» J.

1992 pletar o emparelhamento iónico são aqueles que tem um valor de pKa não superior a 6, desde que o pH de uma dispersão do ácido não seja superior a 5. Estes ácidos estabilizam a car-ga eléctrica da estrutura de par iónico obtida pelos compostos de bis-imidazolina e ácidos orgânicos, resultando num complexo de par iónico, não estequeométrico, único. Estes ácidos de Bronstedt também contribuem para a manutenção do complexo de par iónico dentro de uma certa gama de pH, que também é crítica para a estabilização.. Ácidos de Bronstedt preferidos são HC1, HBr, HgSO^, H^PO^, ácido fórmico, ácido acético, ácido metanossulfónico e ácido etanossulfónico. 0 HC1 é muito preferido. 0 Complexo de Par Ionico 15

Mod. 71 - 20.000 ·χ. - 20/08 0 complexo de par iónico é preparado por combinação dos componentes A, B e C, anterxormente mencionados a uma razão molar não estequeométrica, em que A:B:C é de cerca de 1,0:1,8:1,4 a cerca de 1,0:0,1:2,0 quando o 20 componente B éum monoácido e de cerca de 1,0:0,9:1,4 a cerca de 1,.0:0,1:2,0 quando o componente B é um diácido. A razão preferida é cerca de 1,0:0,5:2,0 para monoácidos e 1,0:0,25: :2:,0 para diácidos-...... 25. 0 complexo de- par iónico ê preparadoy primeiro, por fusão do componente A, bis-imidazolina, seguin do-se a adição do componente B fundido, o ácido orgânico, s<3 guindo-se a adição dos componentes A e B combinados, a uma solução aquosa do componente C, o ácido de Bronstedt.

Primeiro, a bis-imidazolina é aquecida ligeiramente acima do seu ponto de fusão num recipiente equipado com um agitador ou com um outro dispositivo de mistura. 0 ácido orgânico é adicionado à bis-imidazolina como -um fundido líquido, lentamente, com agitação. Em geral, uti- 13 = 35

64.866 lizam-se para este processo de agitação, temperaturas de 80° C a 120°C. Pode utilizar-se uma purga de azoto ou de outro gás inerte para impedir a hidrólise e/ou oxidação. Aqui for-a-se a mistura bis-imidazolina-ácido orgânico.

Quando se utiliza um co-amaciador, ele é preferivelmente misturado com a mistura bis-imidazoli-na-ácido orgnico fundida antes da adição ao ácido de Brons-tedt. Os co-amaciadores são sólidos à temperatura ambiente e assim são mais fáceis de incorporar se eles forem fundidos e misturados depois de a mistura bis-imidazolina-ácido orgânico se ter formado.

Mod. 71 - 20.000 ·χ. - 90/0S A mistura bis-imidazolina-ácido orgânico ou, opcionalmente, a mistura de bis-imidazolina-ácido orgânico e co-amaciador tal como obtida anteriormente é adicionada à solução aquosa do ácido de Bronstedt do componente C. 0 ácido de Bronstdet está, usualmente, a uma concentração de cerca de 0,3 % a cerca de 10 % em água. A quantidade exa£ ta de água usada e a de ácido depende da razão particular do complexo de par iónico a ser formado, do pH do complexo de par iónico e da concentração final da composição amacia-dora- 25 .. . . ' - 0 complexo de’ par iónico do presente inventa ê único por ser não estequeometrico. A. razão este — queométrica de bis-imidazolina para ácidos orgânicos é 1:2 uma vez que ha duas aminas secundárias presentes em cada molécula da bis-imidazolina^ Pensa-se que estas aminas reagem com os ácidos.. Quando se usam diácidos como componente B, acredita-se que uma molécula do diácido reaja com dois locais amina e, consequentemente são incluídos em metade da razão dos monoácidos. 35 A complexaçâo da amina e dos compos- 14 = *a-t *a-t 64.866 ~ ... / tos aniónicos resulta numa entidade de par iónieo que é quimicamente distinta de qualquer um dos três materiais de partida.

Isto é confirmado pelo ponto de fusão do complexo que é mais elevado do que o da bis-imidazolina ou o do ácido orgânico, quando investigado por Calorimetria Diferencial de Varrimento. Sem se pretender ficar limitado pela teoria, pensa-se que os compostos B e C emparelham com as duas aminas secundárias, formando em parte um par iónieo com a seguinte fórmula;

Mod. 71 - 20.000 ·χ. - $0/08 15 20 Y”

H-N \ ^(ch2)2 N-(CH2)n-N v

\ y N-H----X n*. y c R1 HX; componente B (no caso represen tado é· um. monoá— eido) 25

HYr componente C 0 emparelhamento iónieo.. não estequeométrico originaria uma mistura de bis-imidazolinas parcial ou totalmente emparelhadas iónicamente, livres, que como um todo é considerada como o complexo der par iónieo do presente invento. 0 complexo de par iónieo assim obtido ê útil para o tratamento de têxteis, especialmente para o amaciamento de tecidos. 0 complexo de par iónieo é estável e escoável numa gama de pH de 2,5-4-, preferivelmente cerca de 15 35 1 5 10 64.866 ,‘a SB. 1992 n A ?A*v. 3,5. Um· outro factor importante para a estabilização e dispersão do complexo de par iónieo é o tamanho de partícula. Os tamanhos de partícula desejados podem ser conseguidos por utilização de instrumentos de mistura de elevado corte, em linha, como o Tekmar Mill produzido por Ika-Works Co., Cin-cinnati, OH.

Mod. 71 -20.000 «κ.-?0/08 A partícula ideal formada a partir de um complexo de par iónieo é suficientemente pequena para ser prontamente dispersa quando formulada numa composição aquosa de amaciamento de tecido. Preferivelmente não mais do^-que 80 % do complexo de par iónieo tem um tamanho de partícula mais pequeno do que cerca de 5 micra, mais preferivelmente mais pequena do que cerca de 1 micron. 0 complexo de par ió-nico pode também ser processado em partículas maiores e apli cado a um meio de distribuição para a libertação para os tecidos na operação.-de secagem- 20 30 A Composição 0 complexo de par iónieo do presente invento apresenta excelente desempenho de amaciamento de tecido e pode ser formulado numa composição aquosa de amaciamento de tecidos: substancialmente concentrada-. As composi ~ ções podem incluir asr partículas de complexo de par iónieo como* o único agente de amaciamento de tecidos ou combinadas com co-amaciadores., Os .componentes activos da composição são principalmente agentes de amaciamento de tecidos, mas podem, também, incluir ingredientes como os que são aqui discutidos e podem incluir outros ingredientes não.especificamente listados aqui.

CcmposiçSes preferidas contêm co-amaciadores. No presente invento, adicionam-se co-amaciadores de modo a melhorar o desempenho de amaciamento- Os co-amacia = 16» 35 1 5 10 16

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dores estão restringidos aos que são sólidos à temperatura ambiente, porque se sabe que co-amaciadores dessa natureza aumentam o desempenho de amaciamento. São especialmente preferidos os sais de amónio quaternário e os ésteres de ácido gordo. Os sais de amónio quaternário de sebo, substituídos, como os sais conhecidos por MTTMAC (cloreto de mono-sebo—tri metilamónio) e DTDMAC (cloreto de di-sebo-dimetilamónio) são bem conhecidos na arte como agentes de amaciamento de tecidos usualmente formulados em composições líquidas. Um outro tipo são os ésteres de ácido gordo de sorbitano ou de glice-rol. Dentro destéTtipo o mais preferido é o monoestearato de sorbitano. Este tipo é bem conhecido na arte como agentes de amaciamento, na forma de folha, adicionados em secador. De entre os que são mencionados em cima o mais preferido é o DTDMAC. Também se sabe que adicionando os sais de amónio qua ternário e os ésteres de ácido gordo como co-amaciadores, se obtém uma composição com desempenho de amaciamento preferido bem como com capacidade de fluidez. Quando qualquer um dos tipos de co-amaciador é incorporado, a composição contendo o complexo de par iónico e o co-amaciador origina melhor desem penho de amaciamento do que o complexo de par iónico ou o co^ -amaciador sozinhos., 25 0 co-amaciador é>, usualmente>. co-fun— dido. cora. a mistura combinada de componente A. e B- Tsto as — ; segura que ele é bem: disperso. Os- exemplos ilustram este método de adicionar o co-amaciador. A razão de complexo de par iónico pa— 30 ra co-amaciador é também importante: para o desempenho de ama ciamento. A razão preferida do composto de par iónico cor — responde àquela em que o complexo de par iónico constitui mais do que 25 % em peso dos agentes de amaciamento activos, totais, preferivelmente aquela em que a bis-imidazolina no 35 complexo de par iónico para co-amaciador é de cerca de 1,6:1 φ 17 = /·νη Μ

"X / 64.866 1 a cerca de 2:1, em peso. 10 15 80/0« · ·»· 000*05- U ·ρ°νν 20

Um agente de controlo da viscosidade está, usualmente, presente na composição a um nível de não mais o que cerca de 2,5 %, especialmente quando é preparada uma fórmula concentrada. Os agentes de controlo de viscosida de podem ser de natureza orgânica ou inorgânica. Exemplos de agentes de controlo de viscosidade, orgânicos, são os ácidos gordos e ésteres tais como ésteres de ácido gordo de sorbi-tano ou de glicerol, álcoois gordos, solventes miscíveis com água como álcoois de cadeia curta e sais de amónio como TTMMAC (cloreto de tri-sebo-monometilamónio) obtidos como Adogen 440 (Sherex Co.). Exemplos de agentes inorgânicos de controlo de viscosidade são os sais ionizáveis, solúveis em água. Pode ser utilizada uma larga variedade de sais ionizáveis. Exemplos de sais adequados são os halogenetos dos metais do grupo. IA e ΙΓΑ da Tabela Priódica dos Elementos, e.g., CaCl2, MgCl^j NaCl, KBr e LiCl. Prefere-se o CaCl^. Os sais ionizáveis são particularmente úteis durante o processo de mistura dos ingredientes para se prepararem as presentes composições e, mais tarde para se obter a viscosidade desejada. Prefere-se que o TTMMAC seja incluído quando são utilizados como co-amaciadores na composição sais de amónio quaternário de sebo,, substituídosr. a um nível- substancialmerr te concentrado... A quantidade de agentes controladores de vis cósidade usada depende dos níveis de ingredientes activos usados nas composições e pode ser ajustada de acordo com os desejos do formulador. 0 agente de controlo de viscosidade ér usualmente, incluído na fórmula numa forma escoável concorrentemente com, ou após, os componentes A e B combinados terem sido adicionados a uma solução aquosas do componente C.

As presentes composiçoes podem conter silicones para proporcionarem benefícios adicionais tais como facilidade de engomamento e toque de tecido melhorado. Os = 18 = 30 1 1 5 10

Mod. 71 - 20.000 ex. - 70/00 20

64.866 silicones preferidos são os polidimetilsiloxanos a uma vis- -4 -1 2 -1 cosidade de cerca de 10 a cerca de 10 m .s (100-100000 -4 centistoke), preferivelmente de cerca de 2x10 a cerca de -2 2 -1 6x10 m .s (200-60 000 cs). Estes silicones podem ser usa dos tal como estão ou podem, convenientemente, ser adicionados às composições amaciadoras numa forma pré-emulsionada que pode ser obtida directamente dos fornecedores. Exemplos destes silicones pré-emulsionados são a emulsão a 55 % de po -4 2 -4 — lidimetilsiloxano (3,5x10 m .s (350 cs)) vendida por Dow

Corning Corporation sob a marca comercial Fluido DOW CORNING -2 2 -1 1157 e a emulsão a 50 % de polidimetilsiioxano (10 m .s (10 000 cs)) vendida por General Electric Company sob a marca comercial Silicones General Electric R SM 2140. 0 componente de silicone opcional pode ser usado numa quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 6 % em peso da composição.

Pode utilizar-se um outro tipo de silicone como agente anti-espuma. Exemplos destes agentes são a emulsão a 20 % de FLUIDO DOW CORNING 1520 disponível em Dow Corning. Este silicone pode ser usado numa quantidade de cerca de 0,005 % á cerca de 0,05 % da composição..

Outros ingredientes menos importantes incluem: álcoois de* cadeia curta como o et anal e o isopropa—· nol que estão frequentemente presentes nos compostos de amo— niO'quaternário disponíveis comercialmente, usados como co— -amaciadores. Os álcoois de cadeia curta estão normalmente presentes era níveis de menos do que cerca de 3 % em. peso da composição quando se seleccionam compostos de amónio quaternário- como co-amaciadores.

Podem ser adicionados ingredientes adicionais às presentes composições para os seus fins conhecidos. Estes ingredientes incluem, mas não se limitam a perfumes, emulsionantes, conservantes, anti-oxidantes, bacteri— cidas, fungicidas, corantes, pigmentos, pigmentos fluorescen 19 = 64.866

1 5 tes, abrilhantadores, opacificadores, agentes de controlo de congelação-descongelação, agentes de controlo de encolhimento e agentes para proporcionarem a facilidade do engomamen-to. Estes ingredientes podem ser vistos nos exemplos. Estes ingredientes, se usados, são adicionados nos seus níveis usuais, geralmente, cada um, até cerca de 2 % em peso da com posição. 10 15

Mod. 7| - 20.000 ·χ. - 90/08 25

As composições aquosas de amaciamento de tecidos do presente invento podem ser preparadas por métodos convencionais. Um método conveniente e satisfatório consiste na preparação da pré-mistura activa amaciadora do , O complexo de par ionico e co-amaciador a cerca de 100 C. A. pré-mistura é injectada numa solução aquosa aquecida do ácido de Bronstedt e misturada com agitação e elevado corte, se esta última condição for necessária para conseguir um determinado tamanho de partícula. Podem adicionar-se ingredientes como agentes de controlo da viscosidade na solução do ácido de Bronstedt durante a mistura com a pré-mistura activa ou podem ser adicionados após a injecção se ter completado. Quando se vai incorporar TTMMAC na fórmula como agente de controlo de viscosidade, ele é geralmente co-fundido com a pré-mistura activa de amaciamento antes da mistura, com a solução do ácido de Bronstedt.- Ingredientes opcionais-sensíveis à temperatura podem ser adicionados após a composição der amaciamento de tecidos ter sido arrefecida a uma temperatura inferior·.

As composições de amaciamento de tecidos- do presente invento são usualmente usadas por adição ao ciclo de enxaguamento de operações de lavagem de roupa do^ mestiças, convencionais.. De modo geral, a água de enxaguamen to tem uma temperatura de cerca de 5°C a cerca de 30°C. As concentrações dos activos de amaciamento de tecidos deste invento são, geralmente, de cerca de 10 ppm a cerca de 200 ppm, preferivelmente de cerca de 25 ppm a cerca de 100 ppm 20

64.866 \ 1 em peso do banho aquoso de enxaguamento.

Em geral, o presente invento no seu aspecto de processo de amaciamento de tecidos compreende os 5 passos de (1) lavar os tecidos numa máquina de lavar convencional com uma composição detergente; e (2) enxaguar os tecidos num banho que contém,as quantidades anteriormente descritas de amaciadores de tecidos; e (3) secar os tecidos. Quando se utilizam enxaguamentos múltiplos, a composição de 0 amaciamento de tecidos é, preferivelmente, adicionada ao enxaguamento final. A secagem do tecido pode ocorrer num secador automático ou ao ar.

Exemplos 15

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08

Os exemplos seguintes ilustram o presente invento. A terminologia utilizada nos exemplos é definida abaixo. As percentagens, partes e razões aqui usadas são numa base ponderai a menos que de outro modo especifica-20 do. Os ingredientes são descritos na base do ingrediente ac-tivo como "percentagem" e na base real como "partes".

Definições 25 1) As abreviaturas usadas nos Exemplas são definidas abaixo a) Bis-imidazolina:. 1-etileno-bis(2-imidazolina de sebo hidrogenado) b) Solução de HCl..

Solução aquosa a 3T,5 % c) Solução de CaCl^t solução aquosa a 25 % d) DTDMAC: uma mistura do cloreto de di-sebo (hidrogenado)-dime- = 21

64.866

tilamónio, cloreto de mono-sebo-trimetilamónio e eta-nol numa razão nominal de 76:11:13. e) Adogen 440: mistura de cloreto de tri-sebo-monometilamónio >' (TTMMAC) e isopropanol numa razão nominal de 80:20. f) Kathonr mistura activa a 1,5 % de 5-cloro-2-metil-4-isotiazo-lin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona. g) Tenox S-1: mistura de 20 % de "3,4,5-tri-hidroxibenzoato de n-pro pilo, 10 % de ácido cítrico e 70 % de propilenogli-· col. h) Fluido DC 1157:

Mod. 71 - 20.000 ax. 90/08 emulsão activa a 55 % de polidimetilsiloxano (3,5 x x 10“* m2.s“1 (350 cs)) 1) Fluido DC 1520: emulsão activa a 20 % de polidimetilsiloxano.

EXEMPLO X

Tabela Γ

Ingrediente Activo Percentagem Actividade Fartes -.' &V Bis-imidazolina 14,0000' 100,00 14,000 - n DTDMAC 7,0000 83,00 8,434 Acido Octanoico 1,6311 96,50 t ,690 ' Solução de HC1 1,6515 31,50 5,243 Adogen 440 1,6700 81,00 2,062 1ã Solução de CaCl^ 0,1350 25,00 0,540 - 2- Solução de CaC^ 0,5000 25,00 2,000 Kathon 0,0005 1,50 0,033 22 5 10 64.866 $ SET. 1992

Tabela I (Confc.) Ingrediente Activo Percentagem Actividade Partes Tenox S-1 0,0250 100,00 0,025 Fluido DC 1157 0,6000 55,00 1,091 Fluido DC 1520 0,0080 20,00 0,040 Perfume 0,3000 100,00 0,300 Água desionizada 0 restante 100,00 0 restante 0 Exemplo I contém, como activo ama ciador de tecido 7,0 % de DTDMAC e o produto de reacção de 15 20 25 30 14,0 % de bis-imidazolina e 1,63 % de ácido octanóico e 1,65 % de HC1. A razão molar bis-imidazolina:ácido octanóico:HC1 é 1,0:0,5:2,0. Prepara-se como se segue: adicionam-se a um recipiente de pré-mistura aquecido cerca de 14,0 partes de bis-imidazolina fundida (fundida sob uma purga de azoto seco para impedir a hidrólise). A isto adicionam-se, lentamente, 1,69 partes de ácido octanóico e agita-se a mistura durante 5 minutos. Seguidamente, adicionam-se. à mistura anterior 8,43 partes de DTDMAC fundido e 2,1 partes de Adogen 440 fun dido, agita-se esta pré-mistura e mantém-se a temperatura à temperatura aa10Q°C. A prá-mistura êr depois,, adicionada com agitação a um recipiente de mistura contendo, água desioniza-'dar,· 5,24 partes de solução de HC1, 1,09 partes de fluido DG 1157 e 0,040 partes de fluido DG 1520 que tinha sido aquecido a 57°C- Quando a pre-mistura é injectada a 75-95 %, adi-?! cionam-se 0,5 partes de solução de CaCl2 para controlo da viscosidade. Adicionam-se outras 2,0 partes da solução de GaGlg, após a adição da pré-mistura estar completa. Neste pon to pode ser adicionada mais solução de CaCl^ e solução de HC1 para controlo da viscosidade e do pH, respectivamente, se for necessário. A isto segue-se a adição de 0,025 partes de Tenox S-1, 0,033 partes de Kathon e perfume. Arrefece-se, então, o produto até à temperatura ambiente. = 23 = 35 64.866

Mod. 71 · 20.000 ·χ. - 90/08 1 Exemplo II Tabela II 5 Ingrediente Activo Percentagem Actividade Partes Bis-imidazolina 14,3000 100i,00‘· 14,300 Monoestearato de Sorbitano 8,7000 100,00 8,700 10 Ácido octanóico 1,6660 100,00 1,666 Solução de HC1 1,6868 31,50 5,355 1i solução de CaC^ 0,3750 25,00 1,500 2¾ Solução de CaCl^ 1,2500 25,00 5,000 15 Kathon 0,0005 1,50 0,033 Tenox S—1 0,0250 100,00 0,025 • Fluido DC 1157 0,6000 55,00 1,091 Fluido DC 1520 0,0010 20,00 0,005 20 Perfume 0,1750 100,00 0,175 Água desionizada 0 restante 100,00 0 restante - > : 0 Exemplo ir contém, como activo ama— ciadar* de tecida 8 rT de monoestearato· de sorbitano e' o pro_ duto de reacção de 14,3 % de bis-imidazolina e 1,67 % de áci do octanóico e 1,69 % de HC1. A razão molar bis-imidazolina íácida octanãicorHCl é 1,0:0,5:2,0. Prepara-se oomo se se—í‘j gue: . adicionam-se a um recipiente de pré-mistura aquecido cerca de 14,3 partes de bis-imidazolina fundida (fundida sob uma purga, de azoto seco para impedir a hidrólise). A isto adicionam-se, lentamente, 1,67 partes de ácido octanóico e agita-se a mistura durante 5 minutos. Seguidamente, adicionam-se à mistura anterior 8,7 partes de monoestearato de soí? bitano fundido, agita-se esta pré-mistura e mantém-se a tem- 35 64.866 * £11992

10 15

Mod. 71 - 20.000 ·χ. - 20/08 peratura a 1Q0~C. A pré-mistura é, depois, adicionada com agitação a um recipiente de mistura contendo água desioniza-da, 5,36 partes de solução HC1 que tinha sido aquecida a 57°C. Quando a pré-mistura é injectada a 75-95 % adicionam--se 1,5 partes de solução de CaCl^ para controlo da viscosidade. Adicionam-se mais 5,0 partes da solução de CaC^ após a adição da pré-mistura estar completa. Neste ponto pode ser adicionada mais solução de CaClg e solução de HC1 para controlo da viscosidade e do pH, respectivamente, se for necessário. A isto segue-se a adição de 1,09 partes de fluido DC 1157, 0,025 partes de Tenox S-1 e 0,033 partes de Kathon. Arrefece-se a mistura até 43°C com agitação contínua e adição de perfume e 0,005 partes de fluido DC 1520.

Exemplo III

Tabela III

Inscrediente Activo Percentagem Actividade Partes Bis-imidazolina 5,0000 100,00 5,000 DTDMAC 2,5000 83,00 3,012 Ácido Octanóico 0,5825 100,00 0,5825 HCI 0,5898 3Tr50 :1,872 Kathon 0,0005 1,50 0,033 Tenox:" S-T 0,0250 100,00 0 ,025 Eluido DC 1157 0,2000 55,00 0,364- Fluido DC 1520 0,0010 20,00 0,005 Perfume- 0,1750 100,00 0,175 Água desionizada 0 restante 100,00 0 restante 0 Exemplo III contém, como activo ama = 25 = 35 1 1 5 10 15

BOfOí - X» ΟΟΟ'Οδ - U P°W

64.866 ciador de tecido 2,5 % de DTDMAC e o produto de reacção de 5,0 % de bis-imidazolina e 0,58 % de ácido octanóico e 0,6 % de HC1. A razão molar bis-imidazolina:ácido octanóico:HCl é 1,0:0,5:2,0. Prepara-se como se segue: adicionam-se a um r£ cipiente de pré-mistura aquecido cerca de 5,0 partes de bis--imidazolina fundida (fundida sob uma purga de azoto seco pa ra impedir- a hidrólise). A isto adicionam-se, lentamente, 0,58 partes de ácido octanóico e agita-se a mistura durante 5 minutos. Seguidamente, adicionam-se à mistura anterior 3,0 partes de DTDMAC fundido, agita-se esta pré-mistura e mantém - -se a temperatura a 100°C. A pré-mistura é, depois, adiciona da com agitação a um recipiente de mistura contendo água de-sionizada e 1,87 partes de solução de HC1 que tinha sido aquecida a 57°C. Neste ponto pode ser adicionada solução de CaCl·^ e solução de HC1 para controlo da viscosidade e do pH, respectivamente, se for necessário. A isto segue-se a adição de 0,36 partes de fluido DC 1157, 0,025 partes de Tenox S-1 e 0,033 partes de Kathon. Arrefece-se a mistura até 43eC com agitação contínua e adição de perfume e 0,005 partes de flui do DC1520.

Exemplo IV

Tabela IV

Ingrediente Activo Percentagem Actividade Partes Bis-imidazolina. 5,0000 100,00 5,,000 DTDMAC’ ' 2,5000“ 83,00 3,012 Ácido succínico 0,2387 100,00 0,239 HC1 0,5898 31,50 ' 1,872 Kathon 0,0005 1,50 . 0,033 Tenox S-1 0,0250 100,00 0,025 Fluido DC 1157. 0,2000 55,00 0,364 = 26 = 10 15

Mod. 71 - 20.000 ·κ. · 90/08 25 30 64.866 , f*

Tabela IV (Cont.) Insrrediente Activo Percentagem Actividade Partes Fluido DC 1520 0,0010 20,00 0,005 Perfume 0,1750 100,00 0,175 Água desionizada 0 restante 100,00 0 restante 0 Exemplo IV contém, como activo aina-ciador de“tecido 2,5 % de DTDMAC e o produto de reacção de 5,0 % de bis-imidazolina e 0,24 % de ácido succínico e 0,6 % de HC1. A razão molar bis-imidazolina:ácido succínico:HC1 é 1,0:0,25:2,0. Prepara-se como se segue: adicionam-se a um recipiente de pré-mistura aquecido cerca de 5,0 partes de bis-imidazolina fundida (fundida sob uma purga de azoto seco para impedir a hidrólise). A isto adicionam-se, lentamente, 0,24 partes de ácido succínico e agita-se a mistura durante 5 minutos. Seguidamente, adicionam-se à mistura anterior 3,0 partes de DTDMAC fundido, agita-se esta pré-mistura e mantém -se a temperatura a 100°C. A pré-mistura é, depois, adicionada com agitação a um recipiente de mistura contendo água desionizada, 1,87 partes de solução de HC1 que tinha sido aquecida, a 57°C- Neste ponto pode ser* adicionada solução de CaCl^ e solução de* HCL para, controla, da viscosidade: e do pff* respectivamente,, se ror- necessário. A isto segue-se a adição de 0,36 partes de fluido DC 1157, 0,025 partes de Tenox S-1 e 0,033 partes de Kathon.. Arrefece-se a mistura ate 43 °C com agitação contínua e adição de perfume e 0,005- partes de flui^ do DC 1520 ..

Exemplo V Tabela V = 27 = 35 10 15

Mod. 71 -20.000 ·χ. - 90J08 20 25 64.866 .ta SET. 19%/ίβΐ -a

Ingrediente Activo Percentagem Actividade Partes DTDMAC 7,5000 83,00 9,036 Solução de HC1 0,0100 31,50 0,032 Kathon 0,0005 1,50 0,033 Tenox S-1 ,0,0250 100,00 0,025 Fluido DC 1520 0,0010 20,00 0,005 Perfume 0,1750 100,00 0,175 Água desionizada 0 restante 100,00 0 restante ciador de tecido, 7,5 0 Exemplo V % de DTDMAC. contém, como activo ama-Prepara-se como se segue: adicionam-se a um recipiente de pré-mistura aquecido e mantido a 100°C cerca de 9,0 partes de DTDMAC e agita-se durante 1 minuto* A pré-mistura é, depois, adicionada com agitação a um recipiente de mistura contendo água desionizada e 0,032. partes de solução de HC1 que tinha sido aquecida a 57° C* Neste ponto pode ser adicionada solução de CaCl^ para coix trolo da viscosidade, se for necessário. A isto segue-se a adição de 0,025 partes de Tenox S-1 e 0,033’- partes de Kathon Arrefece-se a mistura ate cerca de 43°C coim agitação.· contínua e adição de perfume e 0,005 partes de fluido DC 1520-

Exemplo VT

Tabela VX Ingrediente Activo Percentagem Actividade Partes DTDMAC 15,0000 83,00 18,072 Solução de HC1 0,2500 31,50 0,794 Kathon 0,0005 1,50 0,033 = 28 = 35 1 5 10 64.866 SSSÍÍ9S2 η V c IsL^-í, / Tabela VI (Cont.) Ingrediente Activo Percentagem Actividade Partes Tenox S-1 0,0250 100,00 0,025 Fluido DC 1520 0,0010 20,00 0,005 Perfume 0,1750 100,00 0,175 Água desionizada 0 restante 100,00 0 restante 15

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 20 0 Exemplo VI contém, como activo ama-ciador de tecido, 15 % de DTDMAC. Prepara-se como se seguer adicionam-se a um recipiente de pré-mistura aquecido e mantido a 100°C cerca de 18,1 partes de DTDMAC fundido e agita--se durante 1 minuto. A pré-mistura é, depois, adicionada a com.agitação a um recipiente de mistura contendo água desio-nizada e adicionam-se 0,794 partes de solução de- HC1, que tinha sido aquecida a 57°C, para controlo do pH. Neste ponto pode ser adicionada solução de CaCl^ para controlo da viscosidade, se for necessário. A isto segue-se a adição de 0,025 partes de Tenox S-1 e 0,033 partes de Kathon. Arrefece-se a mistura até 43°C com agitação contínua e adição de perfume e 0,005 partes de fluido DC 1520.

Exemplo WH

Tabela VII

Ingrediente Activo Percentagem Actividade Partes Bis-imidazolina 15,3000 100,00 15,300 DTDMAC 7,7000 83,00 9,277 Ácido octanóico 1 ,0695 100,00 1,070 Solução de HC1 1,8048 31,50 5,730 Adogen 440 1 ,6500 75,00 2,200 = 29

/t) 64.866 1 Tabela VII (Cont.) In/zrediente Activo Percentagem Actividade Partes 5 1i Solução de CaCl2 0,1250 25,00 0,500 2ã Solução de CaCl2 0,5000 25,00 2,000 Kathon 0,0005 1,50 0,033 Tenox S-1 0,0250 100,00 0,025 10 Fluido DC 1157 0,6000 55,00 1,091 - Fluido DC 1520 0,0010 20,00 0,050 Perfume 0,1750 100,00 0,175 Água desionizada 0 restante 100,00 0 restante 15 0 Exemplo VII contém, como activo anm • ciador de tecido, 7,7 % de DTDMAC e o produto de reacção de

Mod. 7] - 20.000 ex. 20 25 30 15,3 % de bis-imidazolina e 1,07 % de ácido octanóico e 1,81 % de HC1. A razão molar bis-imidazolina:ácido octanóico:HC1 é 1,0:0,3-2,0. Prepara-se como se seguer adicionam-se a um recipiente de pre-mistura aquecido cerca de 15,3 partes de bis-imidazolina fundida (fundida sob uma purga de azoto seco para impedir a hidrólise)„ A isto adicionam-se,, lentamente, 1,07 partes de ácido octanóico e agita-se a mistura durante 5 minutos. Seguidamente, adicionam-se ã. mistura anteriorr 9,3 partes de DTDMAC fundido e 2,2 partes de Adogen 440 fundido, * 0 agita-se esta pre-mistura e mantem-se a temperatura a 100 C.. A pre-mistura é, depois, adicionada com agitação a um recipiente de mistura contendo água desionizada e 5,73 partes de solução de HC1 que tinha sido aquecida a 57°C*= Quando a pré— -mistura é injectada a 75-95 %, adicionam-se 0,5 partes de solução de CaCl2 para controlo da viscosidade. Adicionam-se outras 2,0 partes da solução de CaCl^ após a adição da pré--mistura estar.completa. Neste ponto pode ser adicionada = 30 = 35 10 15

Mod. 71 -20.00Q «x.-70/03 20 25 30 64.866 h § JO // mais solução de CaCl^ e solução de HC1 para controlo da viscosidade e do pH, respectivamente, se for necessário. A isto segue-se a adição de 1,09 partes de fluido DC 1157, 0,025 partes de Tenox. S-1, 0,033 partes de Kathon. Arrefece-se, en tão, a mistura a 43°C com agitação contínua e adição de perfume e 0,005 partes de fluido DC 1520. DESEMPENHO DE AMACIAMENT0 As composições anteriores dos Exemplos I, II, III e IV foram testadas quanto ao desempenho de amaciamento usando os seguintes métodos de avaliação subjec-tiva. Os Exemplos I e II foram comparados com o Exemplo VI e os Exemplos III e IV foram comparados com o Exemplo V. Condições e Procedimento de Teste

Coloca-se um total de 1,1 kg de tecido composto por 0,2 kg de tecidos de teste (6 toalhas de ros^ to turcas 100 % de algodão) e 0,9 kg de tecidos de balastro (8 camisolas de meia manga tamanho médio americano) em máqui nas de lavar de cuba dupla (National W102), com agitação nor mal,, com 25 g de detergente em pó para lavagem de roupa (At— tack, Kao Co „). Adiciona—se um· totaL de 30 litros de água a. 20°C (dureza de 51,4 mg/1 C3 grãos/galâo)), razão Ca/g 3/T), seguindo-se os tecidos de teste e balastro. Inicia-se o ciclo de lavagem e deixa-se continuar durante tO minutos,, após o que o tecido é transferido para o compartimento de centrifugação e centrifugado durante 2 minutos 0 tecido e de novo transferido para. o compartimento principal de lavagem e é enxaguado durante 10 minutos usando um enxaguamento de transbordo ("overflow rinse") com um caudal de água de 9 litros/minuto. 0 tecido é transferido de novo para o compartimento de centrifugação e = 31 = 35 * /

64.866

1 5 centrifugado durante 2 minutos. Seguidamente adicionam-se 30 litros de água de dureza 51,4 mg/1 (3 grãos/galão), liga-se o agitador e adiciona-se o amaciador de tecidos. Os tecidos do centrifugador são colocados com o amaciador de tecidos e são enxaguados com agitação durante 3 minutos. 10

Mod. 71 - 20.000 «x. - 90/08 A quantidade de amaciador de tecidos depende da concentração dos amaciadores de tecidos utilizada^ A concentração durante a enxaguagem é 50 ppm de activos de amaciamento, i.e. complexo de par iónico de bis-imidazoli na ou complexo de par iónico de bis-imidazolina mais co-ama-ciador, dependendo do sistema em estudo. Aqui, o agente ae-tivo do complexo de par iónico é calculado com base na bis--imidazolina. Assim, para sistemas em que os agentes activos totais constituem cerca de 23 % da composição usam-se 6 gramas de amaciador de tecidos. Mos sistemas em que os agentes activos de amaciamento, totais são 7,5 % da composição, usam -se 18 gramas de amaciador- de tecidos. 20

3Q

Os tecidos são colocados de novo na centrifugadora durante dois minutos. Removem-se, então, os turcos da centrifugadora e secam-se no arame, num arame para roupa, durante a noite„ Foram classificados quanto à macieza por-,Juizes, peritos,, num: testa às cegas, no dia seguinte. Foi utilizada a seguinte escalar * · * 0 PSU - não há diferença 1 PSU = penso_.que há diferença 2 PSIT = noto que há diferença 3 PSU = há uma grande diferença 4 PSU = há uma diferença muito grande

Esta é uma escala relativa e cada valor PSU é apenas aplicável para o par de tratamentos considerado e não é aditivo ou usado para comparação com outros = 32 = 64.866 pares de teste.

Para cada teste, usam-se 2 máquinas de lavar roupa individuais com seis toalhas de rosto em turco colocadas em cada máquina de lavar e 3 juízes classificam o desempanho de amaciamento, às cegas. A ordem da classifica ção é tornada aleatória para eliminar tendências devido à ordem A Tabela VIII mostra os resultados pa. ra o desempenho de amaciamento de composições preparadas nos Exemplos I e II comparados com o Exemplo VI e dos Exemplos III e IV comparados com o Exemplo V. Para se verificar a van tagem do presente invento sobre os activos amaciadores co -muns usaram-se DTDMAC (que é formulado adequadamente numa composição prática nos Exemplos V e VI) um procedimento de 2 a'4- ciclos de lavagem,, enxaguamento, amaciamento, secagem e classificação.. Nesta tabela, um valor PSU positivo indica que a composição dada amaciava melhor do que as composições de controlo de DTDMAC, Exemplos V e VI, que para simplicidade foram normalizados a 0,0 PSU. como se pode ver na Tabela VIII, as composiçoes preparadas nos Exemplos I, II, III e IV do presente invento mostram actividade de amaciamento superior- e são, estatisticamente* significativas no nível-de* confiança, de- 95 $' para cada ciclo testado r quando comparadas com.os Exemplos V ou VI, como indicado.

TABELA VIII

Amaciamento (PSU)

Ciclo

Composição do Exemplo VI Composição do Exemplo I 1 2 Media 0,0 0,0 0,0 +1,0 +*1,0 +1,0 = 33 = 64.866 1 TABELA VIII (Cont.) Amaciamento (PSU) R Ciclo 1 2 Média Composição do Exemplo VI 0,0 0,0 0,0 Composição do Exemplo II +0,4 +0,8 Amaciamento (PSU) 10 Ciclo 1 2 Média Composição do Exemplo V 0,0 0,0 0,0 Composição do Exemplo III + 1,4 +1,4 +1,4 15 Amaciamento (PSU) Ciclo 1 2 Média Composição do Exemplo V 0,0 0,0 0,0 * Composição do Exemplo IV +0,7 +1 ,0 +0,8 20 25 Lisboa,, 1gSrT19^ -

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

30 = 34 = 35

Claims

64.866 WSET.Í992 ' .· Ί f _ ί

1 5 = REIVINDICAÇÕES = 1 ã. zado por compreender: Complexo de par-ião caracteri- 10 15 Mod. 71 -20.000 ·χ.-90/08 A. Uma bis-imidazolina de fórmula geral

25 30 1' em que n é 2-4 e R é independentemente seleccionado de entre- grupos alquilo saturados e insaturados Cg ^2, 5 B-, ácidos orgânicos seleccionados de- entre o grupo·* que co consiste, em ácidos carboxílicos possuindo uma cadeia , alquílica Cg^2 ou "arilalquílica Cj_^r ácidos alquiX sulfónicos ou arilalquil sulfonicos possuindo uma cadeia alquílica ^ ácidos dicarboxílicos que tem uma cadeia alquilo g e misturas correspondentes; ácidos de Bronstedt possuindo um valor de pka não supe^ rior a 6 com a condição do pH de uma dispersão do ácido não ser maior do que 5; e por a relação molar dos componentes A:B:C estar compreendi^ = 35 = 35 10 15 Mod. 71 - 20.000 ·χ. - 90/08 20 25 30 64.866

(if da.de 1,0 : 1,8 : : 1,4 para 1,0 : 0,1 : 2,0 quando o componente B fôr um monoácido, ede 1,0 : 0,9 : 1,4 para 1,0 : :.0,1: 2,0 quando o componente B fôr diácido. 2¾. - Complexo de par-ião de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o valor de pH de uma dispersão aquosa do complexo ser 2,5-4, em que o ácido de Bronstedt o referido ácido é seleccionado de preferência de entre o grupo que consiste em HC1, HBr, H^SO^, H^PO^ , ácido fórmico acético, ácido metano-sulfónico e ácido etano--sulfónico. «*«· 3». - Complexo de par-ião de acordo 1 com a reivindicação 3, caracterizado por n ser 2 e em que R é seleccionado de entre cadeias alquílicas saturadas ou insa turadas C^ ou de preferência em que R é sebo endurecido . 4¾.. - Complexo de par-ião de acordo cora as reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado por· o componente B ser seleccionado de entre ácidos gordos alquílicos C5-18 ’ ácidos alquil sulfónicos C^-C^, e ácidos aril alquil sulfónicos C^^g,, emjque, de preferência, o componente B é seleccionado de entre,ácidos gordos com uma cadeia de cora — primento- Cgjj,£~' ·’ ” ’. . 5ã. — Composição-aquosa amaciadora de tecidos caracterizada por compreender entre 5 % a 18 % em. peso de bis—imidazolina como um complexo de par—ião de acordo com as reivindicações 1, 2, 3 ou 4, em que, de*>preferen— cia, mais do que 80 % do complexo de par-ião tem um tamanho de partícula inferior a 5 micra ... 6i. - Composição aquosa amaciadora de tecidos de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por = 36 = 35 64.866

Mod. 71 - 20.000 «x. - $0/0B 1 CaClg ser incluído sob a forma de um agente de controle de viscosidade. 7a. - Composição aquosa amaciadora de 5 tecidos de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizada por conter co-amaciadores que são sólidos à temperatura ambiente e por a quantidade total de agentes amaciadores acti— vos estar compreendida entre 5 % e 18 % em peso, em que, de preferência, o co-amaciador é seleccionado de entre o grupo 10 que consiste em éster de ácido gordo de sorbitano ou glice—-rol e um sal de amónio quaternário acíclico possuindo a fórmula: 15 20 B* - r - r- â 25 em que? R á um grupo hidrocarboneta alifático :acíclico 3 C15-22 ’ R e um SruP° bidroalquilo ou alquila saturado. C^. ^ vip ^ 2 3 R e selecccionado· de entre R e R e= A a um anião.. 8â„ - Composição aquosa amaciadora de tecidos de- acordo com a reivindicação 5,6 ou T, caracterizada por a bis-imidazolina no complexo de par-ião ser superior a 25 % em peso do total de agentes amaciadores activos, em que, de preferência, a relação molar da bis-imidazolina no complexo de par-ião para o co-amaciador está compreendida entre 1,6 : 1 e 2 : 1 em peso. = 37 = 30 64.866

9â. - Composição aquosa amaciadora de tecidos de acordo com a reivindicação 5, 6, 7 ou 8, caracte-rizada por conter um agente de controle de viscosidade de sal· de amónio de fórmula geral: 10 15 R

A R 7 80ΙΜ - ·*· ΟΟΟ'Οδ · U P°W 20 25- 6 e em que R° é um grupo hidrocarboneto alifático acíclico 7 , 22 r R e um SruP° bidroalquilo ou alquilo saturado C^-C^ , A e unr anião e adicionalmente um. esfcer de ácido gordo de sorbitano ou glicerol. TOã. - Composição aquosa amaciadora de tecidoa compreendendo. 5 í a 23 % em: peso de bis-imidazoli na sob a forma de unr complexo de. par-ião, caracterizado por . compreendert A~ Uma bis—imidazalina de formula geral:·

= 38 = 15 Mod. 71 - 20.000 «x. - 90/08 64.866

1 em que R é seleccionado de entre cadeias alquílicas de C6-22 5 B. ácidos orgânicos seleccionados entre o grupo que con sis te em ácidos gordos alquílicos Cg e ; C. ácidos de Bronstedt seleccionados do grupo que consiste em HC1, HBr, H^SO^, H^PO^, ácido fórmico, ácido acé tico, ácido metano-sulfónico e ácido etano-sulfónicoj e por a relação molar cos componentes A.B.C. estar comprev-4. endida entre 1,0 : 1,8 : 1,4 e 1,0 : 0,3 : 2,0, em que, de preferência, mais de 80 % do complexo de par-ião possui um tamanho de partícula inferior a 5 micra. 11ã. — Composição aquosa amaciadora de tecidos de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por conter CaCl^ sob a forma de um agente de controle de vi£ cosidade, contendo, de preferência co-amaciadores que são sólidos à temperatura ambiente, e em que os agentes de ama-ciamento activos estão compreendidos entre 5 % e 23 % em peso , de preferência, em que a bis-imidazolina no complexo de par-ião é superior a 25 % em peso dos agentes de amaciamento activos totais. 12^.. — Composição aquosa amaciadora de tecidos de acordo com a reivindicação 11, caracterizado · por o co-amaciador ser um sal de amónio quaternário acíclico possuindo a fórmula:

A R 3 = 39 = 35

64.866 2 * em que κ é um grupo hidrocarboneto alifático acíclico O C15-22 > R e um grupo hidroalquilo ou alquil saturado C^, 4 , 2 3- R e seleccionado entre R e R e A e um aniãoj ou um ester de ácido gordo de sorbitano ou glicerol; 5 e por conter, de preferência, um agente de controle de viscosidade da fórmula geral: 10 15 R - N+ - R6 A Mod. 71 - 20.000 «x. · 20 25 30 em que R é um grupo hidrocarboneto alifático acíclico •7 ^15~C22 ’ * é um grupo hidroalquilo ou alquilo saturado Vc4, e A e um aniâo. 13â· - Processo para a preparação de um complexo de par-ião de acordo com as reivindicações 1, Z, 3 ou. 4, caracterizado por se fundir primeiro o componente A, seguindo-se a adiçõ da mistura dos componentes A e B a uma solução aquosa do componente C. I4â. - Processo para a preparação de uma composição aquosa amaciadora de tecidos de acordo com as reivindicações 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11, caracterizado por se fundir primeiro o componente A, seguindo-se a adição do com- 40 = 35 64.866 ponente B fundido, do oo-amaciador fundido, da mistura dos componentes A, B e de co-amaciador a uma solução aquosa de componente C. 10 Lisboa, 18SET. 1992 Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 25 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

MAR©BE8 1¾ S,§:-'.!e C! co: de ftoc -OnOL- Industrial Serlóflo-Are® ao Conceição, 3, LC’11CÍ> LàíC.: ’. = 41 35