PT101097A

PT101097A - Sistemas para a obtencao de adesivos termofundiveis reticulaveis, processo para a sua preparacao e processo de colagem que os utiliza

Info

Publication number: PT101097A
Application number: PT101097A
Authority: PT
Inventors: Mohamed Moustamsik-Billah; Dominique Chiarabini
Original assignee: Bostik Sa
Priority date: 1991-11-29
Filing date: 1992-11-27
Publication date: 1994-02-28
Also published as: WO1993011200A1; EP0614481A1; FR2684387B1; ZA929281B; FR2684387A1; AU2948692A

Description

Descrição referente à patente de invenção de BOSTIK SA, francesa, industrial e comercial, com sede em Route Nationale 19, 77170 Coubert, França, (inventores: Mohamed Moustamsik-Billato. e Domi-nique Chiarabini, residentes em França), para: "SISTEMAS PARA A OBTENClO DE ADESIVOS TERMOFUNDÍ-VEIS RETICULÁVEIS. PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E PROCESSO DE COLAGEM QUE OS UTILIZA".

Descrição A presente invenção refere-se a sistemas para a obtenção de adesivos termofundíveis que têm a particularidade de conduzir, após a sua aplicação sobre as superfícies a colar, a um produto reticulado de forma sensivelmente irreversível, tor nando-o infundível ou dificilmente fundível* Refere-se igualmente a tom processo para a preparação destes sistemas, bem como a um processo de colagem que os utiliza.

Os sistemas para a obtenção de adesivos termofun díveis reticuláveis de acordo com a presente invenção possuem a dupla vantagem de poder ser muito facilmente preparados em insta laçães industriais, designadamente instalações automatizadas (ro bots), tais como as da indústria automóvel, e de poder ser aplicados em numerosos tipos de objectos produzidos em materiais mui to diversificados, tais como em madeira, metais, tecidos texteis * ou não texteis, vidro, porcelana, cerâmica, cartão, papel, pedra, J.M. 1 *

betão e matérias plásticas. Apresentam designadamente tuna excelente poder adesivo face a substratos fechados não porosos, tais como o poli-estireno, o poli-etileno não tratado, e poli-(cloreto de vinilo) não tratado, os cautchous de acrilonitrilo--butanodienoestireno, o poli(metacrilato de metilo), o vidro e o alumínio. É conhecido através do pedido de patente BP-A-2^2 795 u® sistema para a obtenção de adesivos termofundíveis reti-culáveis, caracterizado por compreender (A) tuna primeira composição que não apresente grupos anidrido e contendo a) pelo menos um polímero escolhido entre os polímeros ter-moelásticos e os cautchous de síntese; b) pelo menos um composto que apresente pelo menos um grupo susceptível de reagir eom grupos anidro; c) pelo menos tuna resina aceleradora; e d) se for o caso, pelo menos um agente plastificante; (s) uma segunda composição contendo a) pelo menos um polímero escolhido entre os polímeros ter moelásticos e os cautchous de síntese; b) pelo menos um composto que apresente pelo menos um grupo anidrido; c) pelo menos tuna resina aceleradora; e d) se fôr o caso, pelo menos um agente plastificante; e (o) pelo menos um activador da reacção entre os grupos reacti-vos do constituinte (Ab) e as funçães anidrido do constituinte (Bb).

Este sistema encontra uma aplicação especialmente vantajosa no domínio da encardenação de livros. De qualquer forma, neste ceunpo de aplicação continua-se a procurar melhorar a força de rasgão para as diferentes qualidades de papel, mantendo um sistema adesivo termofundível eom uma temperatura de amolecimento pelo menos igual a 180° C e uma temperatura de fra-gilisação a frio no máximo igual a -10° C. Assim, neste campo, o

2 B

problema a resolver através da presente invenção consiste em, mantendo iguais todas as restantes propriedades, procurar um adesivo termofundível possuindo uma força de rasgão superior à do adesivo do documento EP-A-252 795.

Noutras aplicações tais como a da colagem de po-liéster sobre poliéster ou de poliéster sobre alumínio no sector da indústria automóvel, o sistema adesivo descrito no documento EP-A-252 795 é dificilmente utilizável pois possui uma resistência à rutura em geral inferior às exigências colocadas pelos construtores de automóveis. Um segundo problema a resolver através da presente invenção consiste, pois, na procura de um sistema adesivo termofundível com uma resistência à rutura pelo menos igual a 4 MPa,de forma a permitir a colagem de ροΐχόε ter sobre poliéster ou sobre alumínio.

Os sistemas adesivos de acordo com a presente invenção são designadamente sistemas constituídos por duas composições (que passam a ser designadas por A e B), uma apresentando designadamente grupos epóxi e a outra apresentando designadamente grupos susceptíveis de reagir com estes últimos depois de abertos os anéis oxirano. Estas composições podem, cada tuna por seu lado, ser fundidas e mantidas em fusão durante períodos de tempo relativamente longos, compatíveis com as exigências de uma execução à escala industrial, arrefecidas e refundidas sem provocar a reticulação. No momento da utilização, estas duas composições são postas em contacto no estado fundido (mistura íntima ou sobreposição de uma camada de uma sobre uma camada da outra) , e a reticulação esperada produz-se então sob o efeito de uma subida da temperatura.

Este mecanismo da reticulação entre os grupos epóxi abertos e os outros grupos reactivos é conhecido como tal, mas nunca havia sido aplicado desta forma às colagens industriais .

Os sistemas de acordo com a presente invenção não necessitam da adição de agentes exteriores para reticularem, pois as composições A e B contêm todos os ingredientes necessários à reticulação.

Assim, a presente invenção refere-se em primeiro lugar a um sistema para a obtenção de adesivos termofundí-veis reticuláveis, caracterizado por compreender (A) uma primeira composição que não apresente grupos epóxi e contendo a) pelo menos um polímero escolhido entre os polímeros ter moelasticos e os cautehous de síntese; b) pelo menos um composto que apresente pelo menos um grupo susceptível de reagir com grupos epóxi; c) pelo menos uma resina aceleradora; e d) se fôr o caso, pelo menos um agente plastificante ou uma cera; (B) uma segunda composição contendo a) se for o caso, pelo menos um polímero escolhido entre os polímeros termoelásticos e os cautehous de síntese; b) pelo menos um composto que apresente pelo menos um grupo epóxi; c) pelo menos uma resina aceleradora; e d) se for o caso, pelo menos um agente plastificante ou uma cera; e (C) se for o caso, pelo menos um activador da reacção entre os grupos reactivos do constituinte (Ab) e as funçães epóxi do constituinte (Bb).

De preferência a proporção molar entre os grupos reactivos do constituinte (Ab) e os grupos epóxi do constituinte (Bb) é pelo menos igual a 1.

Para além disso, para cada 100 partes em peso da combinação (â) esta compreende de preferência: - 10 a 6o partes em peso do constituinte (Aa) - 3 a 15 partes em peso do constituinte (Ab) e - 10 a 60 partes em peso do constituinte (Ac) - 0 a k0 partes em peso do constituinte (Ad).

Do mesmo modo, para cada 100 partes em peso da combinação (B), esta compreende designadamentes - O a 4o partes em peso do constituinte (Ba) - 20 a 6o partes em peso do constituinte (Bb) - 10 a 60 partes em peso do constituinte (Bc) e - 0 a 4o partes em peso do constituinte (Bd).

Os polímeros termo-elásticos que entram na definição dos constituintes (Aa) e Ba) são escolhidos, de preferência, de entre o grupo dos copolímeros de etileno e acetato de vinilo ou acrilato de alquilo, com elevado teor (aprox. 20-50$ em peso) de acetato ou acrilato, e de elevado peso molecular (aprox. 5000 a 30 000). Os cautchous de síntese que fazem parte da definição dos constituintes (Aa) e (Ba) são escolhidos, de preferência, de entre os copolímeros com blocos lineares ou em estrela, estireno/butadieno, ou estireno/isopreno.

De acordo com uma das formas de realização do sistema para a obtenção de adesivos termofundíveis de acordo com a presente invenção, o composto (Aa) compreende pelo menos um grupo amino. A título de exemplo de um tal composto (Ab) pode citar-se uma poli-amida com funçSes amino livres.

As poli-amidas utilizáveis são designadamente poli-amidas obtidas a partir de (a) 35-49,5$ por mol de ácido gordo dímero, (b) 0,5-15$ por mol de ácido gordo monómero com um comprimento da cadeia de 12 a 22 átomos de carbono, (c) 2--35$ por mol de polieteramina da fórmula geral H2N - R1 - 0 - (R0)x - R2 - NH2 na qual x representa 8 a 8o, em especial 8 a 4θ; R^ e Rg representam radicais de hidrocarboneto, idênticos ou diferentes, al:L fáticos e/ou ciclo-alifáticos; e R representa um radical de hi-drocarboneto alifático eventualmente ramificado, com 1-6 átomos de carbono; e (d) 15-48$ por mol de diamina alif ática com 2-40 átomos de carbono no esqueleto de carbono, podendo os ácidos gordos dímeros ser substituídos até 2/3 por ácidos dicarboxíli-cos alifático* com 4-12 átomos de carbono; e poli-amidas obtidas a partir de (a) 20-49,5$ por mol de ácidos gordos dímeros, * 5 -

(b) 0,5-15# por mol de ácidos gordos monómeros com um comprimen to da cadeia de 12 a 22 átomos de carbono, e (c) até 20-55# por mol de uma amina apresentando pelo menos dois grupos amino primários e com 2-40 átomos de carbono no esqueleto de carbono, po dendo os ácidos gordos dímeros ser substituídos até 2/3 por áci dos dicarboxílicos alifáticos com 4-12 átomos de carbono. Estas poli-amidas apresentam de preferência grupos terminais ácidos, sendo o seu índice de acidez de 1 a 50, de preferência de 2 a 30 e em especial de 4 a 12. Podem também apresentar grupos terminais amino, sendo o seu índice de amina de 2 a 15, em especial de 4 a 10* A título de segundo exemplo de composto (Ab) podem citar-se igualmente as amino-alquil-imidazolidonas da fórmula: H2N-(CH2)n-N - CH2 c ch9 /\/

0 N

H na qual n representa 1-20. 0 composto (Bb) é designadamente ima polímero con tendo grupos epóxi, em especial grupo glicidilo. A título de e-xemplo podem citar-se as resinas epoxidadas apresentando uma funcionalidade, definida como o número de funçSes epóxi por molécula, pelo menos igual a 2, tais como o éter diglicidílico do bis—fenol A, diepóxido de butadieno, 3,4—epoxiciclohexano—carbç> xilato de 3*4-epoxiciclohexil-metilo, dióxido de vinilciclohexe no, éter 4,4*-di(l,2-epoxietil)difenílico, 4,4'-(l,2-epoxie-til)-bifenilo, 2,2-bis(3,4-epoxicielohexil)-propano, éter digli cidílico do resorcinol, éter diglicidílico do floroglucinol, éter bis(2,3-epóxiciclopentílico), 2-(3»4-epóxi)ciclohexano--5,5-espiro(3»4-epóxi)ciclohexano-m-dioxano, adipato de bis--(394-epóxi-6-metil-ciclohexilo), N,N-m-(fenileno-bis-4,5-epó-xi-l,2-ciclohexano-dicarboxamida), um composto diepóxi apresentando um anel de hidantoina, etc. Tais resinas podem ser repre- = 6 =

sentadas pela fórmula geral: h2c R' \/ 0 \/ 0 CHr 3 * h na qual R representa um grupo da formula -CHo-0-R -0-CHo, na 4 d d qual R representa um grupo bivalente escolhido de entre os grupos alquileno com 2-12 átomos de carbono e compreendendo pelo menos um ciclo alifático ou aromático substituído ou não. Podem assim utilizar-se resinas tri-epoxidadas ou tetra-epoxidadas como p.e, éter triglicídico do p-amino-fenol, éteres poliaril--glicídicos, l,3»5-tri(l,2-epóxi)benzeno, 2,2'-^,4'tetraglici-dóxi-benzofenona, tetraglicidóxi-tetrafenil-etano, éter poligli-cidílico de resina de fenol-formaldeído do tipo novolaque, éter triglicidílico do glicerol, éter triglicidílico do trimetilol--propano e tetraglicidil-4,4’-diaminodifenil-metano.

Este polímero (Bb) pode também apresentar, para além dos grupos epéxi tais como radicais derivados de um monóme-ro glicidílico, radicais derivados de pelo menos um alceno e, se for o caso, radicais derivados de pelo menos um co-monémero escolhido de entre os acrilatos e metacrilatos de alquilo com Cl--C12. Tais co-polímeros podem ser obtidos quer por copolimeriza-ção directa dos monémeros de acordo com as patentes FR-A-1 569 OOk e Fr-A-2 130 279» quer por introdução do monómero glicidílico num homopolímero de alceno ou um co-polímero etileno/ /(jnet)acrilato de alquilo tal como descttito, designadamente, por GALUCCI et al. no J. Appl. Polym. Sei. 27(2), págs. ^25-^37 (1982). No âmbito da presente invenção, é preferível que um tal polímero (Bb) contenha aprox. 5-20$ em peso de monómero glicidílico. Como exemplos de monémeros glicidílicos podem citar-se o acrilato e metacrilato de glicidilo, bem como os da fórmula geral: 0

R- \

I / = 7 =

na qual X representa um átomo de oxigénio ou de enxofre, o radical NH, 7 7 um radical NR em que R representa um grupo alquilo com 1-12 átoinos de carbono, ou uni radical oxi-alquileno -O-(CEL) em que n representa aprox. 3-16, representa um átomo de hidrogénio, ou um radical alquilo com 1-5 átomos de carbono, e R^ representa unia cadeia de hidrocarboneto com 2-20 átomos de carbono escolhida de entre os grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada, ciclo-alquilo ou hetero-cicloalquilo mono ou poli-cíclicos, e alquil-arilo, apresentando a referida cadeia de hidrç carboneto um grupo oxirano na cadeia, ou no terminal da cadeia no caso de grupos alquilo ou alquil-arilo, ou um grupo oxirano exo-cíclico ou endo-cíclico no caso dos grupos cicloalquilo ou hetero-cicloalquilo mono ou poli-cíclicos.

As resinas aceleradoras (Ac) e (Bc) são escolhidas designadamente de entre os poli-terpenos, se for o caso fun-cionalizados com novolacas, os colofanos e ésteres de colofano e seus derivados hidrogenados, bem como as resinas do petróleo. As resinas do petróleo utilizáveis nos sistemas de acordo com a presente invenção são resinas preparadas a partir de fracções de hidrocarbonetod provenientes do craque a vapor de naftas, tais como fracções aromáticas contendo pelo menos um monémero alcenil aromático, fracções alifáticas contendo um monémero com 3-6 átomos de carbono, tal como o ciclo-pentadieno e seus derivados, e o ciclo-hexadieno, ou ainda fracções terpénicas tais como as essências de terebentina. Como exemplos de grupo alcenil-aromá-ticos que podem entrar na constituição destas resinas podem ci-tar-se p.e, grupos derivados do estireno, doc*-metil-estireno, do indeno, do vinil-tolueno, dos metil-indenos, do JJ-metil-esti-reno, e do para-tert,-butil-estireno. Como exemplos de grupos terpénicos que podem entrar na constituição destas resinas podem cxtar-se p.e, grupos derivados de terpenos cíclicos xnsaturados, de preferência mono-insaturados, designadamente mono-cíclicos, tais como o 1-p-meteno e o tetrametil-ciclohexeno, e bicíclicos mono-insaturados, tais como os pinenos, carenos, limoneno, . 4(l0)-tujeno, 5-isopropilbiciclo^ 3»l»o7hex“í2-eno, 4-metileno- = 8 =

% -pinano, 2-borneno, 2,2,7-trimetil-*2-norborneno e canfeno, bem como certos terpenos mono-cíclicos bi-insaturados tais como os mentadienos. Exemplos de resinas utilizáveis no âmbito da presen te invenção são descritos nos documentos EP-A-Oil 393, EP-A-132 291, EP-A-233 07^ © FR-A-2 659 972.

Os agentes plastificantes (Ad) e (Bd) são escolhi dos designadamente, por um lado, de entre os óleos semi-alifáti-cos, os poli-isobutileno de muito baixo peso molecular, e os óleos petrolíferos aromáticos, naftónicos ou parafínicos, os alquil-benzenos, e por outro lado, de entre os esteres derivados de ácidos orgânicos saturados tais como ftalatos, adipatos, seba catos e azelatos de alquilo. A título de exemplos destes últimos podem citar-se os ftalatos de dietilo, dibutilo, di-ciclohexilo, di-etilhexilo, di-octilo, di-decilo, butil-etil-hexilo, adipatos de dibutilo, di-octilo, di-isooctilo, sebacatos de di-butilo, di-octilo, di-isooctilo, azelatos de di-octilo e di-isooctilo. Podem referir-se também como agentes plastificantes (Ad) e (Bd), os co-polímeros de etileno-acetato de vinilo de muito baixo peso molecular (da ordem dos 1000-1500), sendo um exemplo de tal co--polímero um que contenha 28$ em peso de acetato de vinilo. f

As ceras (Ad) e (Bd) são escolhidas designadamente de entre as ceras de poli-etileno de baixo peso molecular (em geral inferior a 5000) e as parafinas. 0 activador (C) é escolhido designadamente de entre as aminas terciárias, como a dimetil-paratoluidina, a d±-metil-laurilamina, a N-butil-morfolina, a ΚΓ,Ν-dimetil-ciclohexil*· amina, a benzil-dimetil-amina, a piridina, a dimetilamino-Λ-ρχ-ridina, o metil-l-iraidazol, a tetrametil-didrazina, a N,N-dime-til-piperazina, a Ν,Ν,Ν', Ν'-tetrametil-1,6-hexa.nodiamina; as fosfinas, como a trifenil-fosfinaj os halogenetos de aril-fos-fonio ou alquil-fosfonio, como o iodeto de etil-trifenil-fosfo-nio; e as amidas terciárias de ácidos gordos, como as amidas terciárias de ácidos gordos de soja.

Por outro lado, pelo menos uma das composições (A) ou (b) pode conter ató 10 partes em peso, para 100 partes . da referida composição, de pelo menos um adjuvante tal como uma

cera ou parafina, como a cera de poli-etileno.

Do mesmo modo, pelo menos uma das composições (a) ou (b) pode conter ate 5 partes em peso, para 100 partes da referida composição, de pelo menos uma carga mineral, escolhida designadamente de entre a silica, alumínio, silicatos, alumina-tos e silico-aluminatos minerais e o talco.

Também pelo menos uma das composições (â) ou (B) pode conter ate 1 parte em peso, para 100 partes da referida composição, de pelo menos um agente anti-oxidante escolhido desi gnadamente de entre o 2,ó-di-tert,-butil-paracresol, bis-hidro-xi-anisol, bis-3-(3,5-di-tert.-butil-4-hidróxifenil)-propionato de 2,2'-tio-dietilo, tetrakis-(metileno~3-(!?»5,-di-tert.-butil--4'-hidróxifenil)-propionato-metano, 2,4-bis-N-octiltio-6-(4--hidróxi-3 >5-di-tert·-butilanilino)-1,3»5-'triazina, 3 >5-hidroxi -ij.-fenil-3-propionato de di-tert ,-butilo e 3»5-di-tert«butil--4-hidróxi-hidrocinamato de octadecilo, A presente invenção refere-se igualmente a sistemas tais como os acima definidos, nos quais, quando presente, o activador (C) se encontra pelo menos parcialmente incorporado na composição (a) e/ou na composição (B). 0 activador (c) pode de preferência ser totalmente incorporado na composição (a) e/ /ou na composição (B), de modo a formar um sistema de duas composições, como nos casos em que não se encontra presente.

De acordo com uma das formas de realização preferidas, o sistema de duas composições compreende ainda uma película em matéria termoplástica quimicamente inerte em relação a cada uma das duas composições, e apresentando em cada uma das suas faces uma camada de uma das referidas composições. A película inerte será constituída, p«e,, por poli-etileno ou poli--propileno, ou ainda por um co-polímero de etileno/acrilato de alquilo ou etileno/acrilato de vinilo. A presente invenção refere-se ainda a um processo para a preparação de um sistema de duas composições tal como os acima definidos, 0 processo caracteriza-se por se misturarem em separado os constituintes da composição (A) e os constituintes da composição (b) a uma temperatura suficiente para obter 10 Λ

líquidos homogéneos, e se arrefecerem cada uma destas duas misturas líquidas incorporando, se for o caso, o activador (c) a pelo menos uma das referidas composiçSes (a) e (b)·

De preferência, misturam-se os constituintes de cada uma das composiçSes (a) e (b) a uma temperatura pelo menos 10° C superior ao ponto de amolecimento da referida composição, p.e. entre 120° C e 170o C. A temperatura à qual se incorpora, se for o caso, o activador (c), é compreendida designadamente entre 120° C e 170° C.

Nos casos em que o sistema de duas composiçSes compreenda ainda toma película em matéria termoplástica, o process so indicado compreende, depois da preparação das duas composiçSes, tuna etapa que consiste na aplicação de uma delas sobre uma das faces da referida película e da outra sobre a outra face. A aplicação de uma das composiçSes sobre uma das faces da película pode ser feita por co-extrusão ou por endução, por exemplo num cilindro ou por meio de uma fieira plana. A presente invenção compreende também um processo para a colagem de dois objectos, caracterizado por se levar cada uma das composiçSes do sistema de duas composiçSes acima definido, a uma temperatura compreendida entre os 120° e os 220° C, e em seguida - ou se misturarem intimamente a esta temperatura, e depois se aplicar o adesivo termofundível resultante sobre pelo menos um dos objectos a colar, e por fim se aplicar um dos objectos a colar contra o outro$ - ou se aplicarem em separado as duas composiçSes quer uma e depois a outra sobre um dos objectos a colar, ou uma sobre um dos objectos a colar e a outra sobre o outro objecto a colar, e por fim se aplicarem os referidos objectos um contra o outro.

Por vezes é desejável, depois de aplicar os dois objectos um contra o outro, aquecer os objectos colados durante um período de tempo suficiente para completar a reticulação. A presente invenção refere-se também a um processo para a colagem de dois objectos utilizando um sistema compre-• endendo uma película de matéria termoplástica, caracterizado por 11 =

se colarem os dois objectos por meio de uma película, e depois se levar o conjunto a uma temperatura superior ao ponto de fusão da película termoplástica, e suficiente para permitir a migração de um dos compostos (Ab) e (Bb) de encontro ao outro, provocando a sua entrada em contacto e reticulação do sistema.

Os exemplos que se seguem são indicados a título ilustrativo e não limitativo da presente invenção. EXEMPLO 1

Em primeiro lugar, preparar a uma temperatura de 170° C uma composição (a) compreendendo: - 9,5 partes em peso de uma poliamida com funçSes amino livres, com uma viscosidade de 26 cps a 25° C e tendo um índice de ami nas de 400 mg KOH/g, comercializada pela sociedade CRAY VALLEY PRODUCTS sob a designação VERSAMIDB 140, - 40 partes em peso de um copolímero de etileno/acetato de vi-nilo comercializado pela sociedade DU PONT DE NEMOURS sob a designação ELVAX 210, - 30 partes em peso de tuna resina aceleradora comercializada pela sociedade BERVIK CHEMIE sob a designação BBVILITE 6285, - 20 partes em peso de tuna resina aceleradora comercializada pela sociedade CRAY VALLEY SA sob a designação N0RS0LENER 1090, e - 0,5 partes em peso de um anti-oxidante comercializado pela sociedade CIBA-GEIGY sob a designação IRGANOX 1010.

Por outro lado, preparação a uma temperatura de I7O0 C uma composição (b) compreendendo: - kO partes em peso de um terpolímero de etileno/acrilato de etileno/metacrilato de glicidilo, com um índice de fluidez de 4 dg/min (medido de acordo com a norma ASTM D-1238) e compreendendo 7$ em peso de metacrilato, comercializado pela sociedade ATOCHEM sob a designação L0TADERR HX 8660,

R - 20 partes em peso da resina aceleradora NORSOLENE 1090, - 20 partes em peso de uma resina aceleradora comercializada pela sociedade EXXON CHEMICAL sob a designação ESCOREZ11 4401, . - 19,5 partes em peso de tuna cera comercializada pela sociedade | ALLIED CORPORATION sob a designação AC 400, e 12 *

- 0,5 partes em peso do anti-oxidante IRGANOX 1010. A 175° C, a composição preparada em primeiro lugar apresenta uma viscosidade de 3000 cps, e a preparada em segundo lugar uma viscosidade de 15000 cps.

Para o sistema de duas composiçães obtido por mistura equiponderal das duas composiçSes acima descritas, a 170o C durante 1 minuto numa misturadora estática, determinaram--se as seguintes propriedades. - temperatura de amolecimento >l4o° C passadas 30 horas (de acordo com a norma NFT 76 106) - resistência à rutura (de acordo com a norma NFT 76 107)í 2 MPa - força de ("pelagem"??) (de acordo com a norma NFT 76 112): kO N. EXEMPLO 2

Pelo mesmo processo do exemplo 1, prepara-se uma primeira composição (a) compreendendo: - 5»5 partes em peso de VERSAMIDE 140,

- hO partes em peso de um copolímero de etileno/acetato ELVAX 210, - 30 partes em peso de resina aceleradora BEVILITE 6285,

R - 20 partes em peso de resina aceleradora NORSOLENE 1090, - 4 partes em peso de aminoetil-imidazolidona, e - 0,5 partes em peso do anti-oxidante IRGANOX 1010.

Esta composição (a) apresenta uma viscosidade de 3900 cps a 175° C.

Seguindo as normas acima indicadas, determinam-se para o sistema de duas composiçães obtido por mistura equiponderal da composição (a) e da composição (b) do exemplo 1, as seguintes propriedades. - temperatura de amolecimento (de acordo com a norma NFT 76 1θ6) 113° C passados k dias - resistência à rutura (de acordo com a norma NFT 76 107): l,k MPa • - força de ("pelagem"??) (de acordo com a norma NFT 76 112): ! ktk N* * 13 *

EXEMPLO 3

Pelo mesmo processo do exemplo 1, prepara-se uma primeira composição (a) compreendendo: - 11,5 partes em peso de VERSAMIDE l4o, - 50 partes em peso de um copolímero de etileno/acetato de vini-lo comercializado pela sociedade DU PONT DE NEMOURS sob a designação ELVAX 2^0, - 10 partes em peso de resina aceleradora BEVILITE 6285,

R - 28 partes em peso de resina aceleradora NORSOLENE 1090, e - 0,5 partes em peso do anti-oxidante IRGANOX 1010,

Esta composição (a) apresenta uma viscosidade de 30 800 cps a 175° C.

Por outro lado, prepara-se uma composição (b) com preendendo: - 4o partes em peso de uma resina epóxida, sólida à temperatura ambiente, comercializada pela DOW CHEMICAL sob a referência DER 662, com a fórmula: 0/ \ CHn-CH-CHr CI-I, 011 • ·0-Ο“σΟ0“σΗ2-0Η-0Η, ΟΠ

Ο /\ 0-CÍI2-CH—CH2 n CHL 3 - 10 partes em peso de resina aceleradora ESCGREZ1* 4401, - 19,5 partes em peso de cera AC 400, e - 10 partes em peso do copolímero de etileno/acetato ELVAX 210,

R - 20 partes em peso de resina aceleradora NORSOLENE 1090, e - 0,5 partes em peso do anti-oxidante XRGANOX 1010.

Esta composição (b) apresenta uma viscosidade de

1250 cps a 175 C*

Para o sistema de duas composições obtido por mistura equiponderal das duas composições (â) e (b) acima descritas, a 150o C durante 1 minuto numa misturadora estática, determinou-se a seguinte propriedade. - resistência ao corte (de acordo com a norma NFT 76 107, suporte de alumínio)· 5»5 MPA· s 15 s

Claims

REIVINDICAÇÕES - IS - Sistema para a obtenção de adesivos termofundíveis reticuláveis, caracterizado por compreender (A) uma primeira composição que não apresente grupos epóxi e contendo (a) pelo menos um polímero escolhido entre os polímeros termoelásticos e os cautchous de síntese; (b) pelo menos um composto que apresente pelo menos um grupo susceptível de reagir com grupos epóxi} (c) pelo menos uma resina aceleradora; e (d) se for o caso, pelo menos um agente plastificante ou uma cera; (B) uma segunda composição contendo; (a) se for o caso, pelo menos um polímero escolhido entre os polímeros termoelásticos e os cautchous de síntese; (b) pelo menos um composto que apresente pelo menos um grupo epóxi; (c) pelo menos uma resina aceleradora; e (d) se for o caso, pelo menos um agente plastificante ou uma cera; e (C) se for o caso, pelo menos um activador da reacção entre os grupos reactivos do constituinte (Ab) e as funçães epóxi do constituinte (Bb)« - 2& - Sistema de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a proporção molar entre os grupos reactivos do constituinte (Ab) e os grupos epóxi do constituinte (Bb) ser pelo menos igual a 1. - 3» - Sistema de acordo com qualquer das reivindica- = 16 =

Ções 1 e 2, caracterizado por se incorporar era cada 100 partes em peso da combinação (a)í - 10 a 60 partes em peso do constituinte (Aa) - 3 a 15 partes em peso do constituinte (Ab) - 10 a 60 partes em peso do constituinte (Ac) e - 0 a 40 partes em peso do constituinte (Ad), - 45 - Sistema de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3» caracterizado por se incorporar em cada 100 partes em peso da composição (b) í - 0 a 40 partes em peso do constituinte (Ba) - 20 a 60 partes em peso do constituinte (Bb) - 10 a 60 partes em peso do constituinte (Bc) e - 0 a 40 partes em peso do constituinte (Bd). - 5§ - Sistema de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizado por o composto (Ab) apresentar pelo menos ura grupo amino. - 6® - Sistema de acordo cora a reivindicação 5» caracterizado por o composto (Ab) ser escolhido entre as poli-amidas com funções amino livres e as aminoalquil-imidazolidonas. - 75 - Sistema de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o composto (Bb) ser escolhido de entre os co-polx-meros de pelo menos um alceno com pelo menos um monomero insa-turado contendo um grupo epoxi, e apresentando as resinas epoxi dadas uma funcionalidade pelo menos igual a 2, - 85 - Sistema de acordo com a reivindicação 1, carac-• terizado por compreender ainda uma. película de matéria termo- plástica quimicamente inerte em relação a cada uma das duas composições, e apresentando em cada uma das suas faces uma camada de uma das referidas composições. 9§ - Processo para a colagem de dois objectos, carac-terizado por se levar cada uma das composições do sistema de acordo com a reivindicação 1 a uma temperatura compreendida entre os 120° e 220° C, e em seguida - ou se misturarem intimamente a esta temperatura, e depois se aplicar o adesivo termofundível resultante sobre pelo menos um dos objectos a colar, e por fim se aplicar um dos objectos a colar contra o outro; - ou se aplicarem em separado as duas composições quer uma e depois a outra sobre um dos objectos a colar, ou uma sobre um dos objectos a colar e a outra sobre o outro objecto a colar, e por fim se aplicarem os referidos objectos um contra o outro. - 10& - Processo para a colagem de dois objectos utilizando um sistema de acordo com a reivindicação 8, caracteriza-do por se colarem os dois objectos por meio de uma película, e depois se levar o conjunto a uma temperatura superior ao pon to de fusão da película termoplástica, e suficiente para permitir a migração de um dos compostos (Ab) e (Bb) de encontro ao outro, provocando a sua entrada em contacto a reticulação do sistema. A requerente reivindica a prioridade do pedido francês apresentado em 29 de Novembro de 1991» sob o número de serie 91-1^770« Lisboa, 27 de Novembro de 1992

18 .