PT2118366E

PT2118366E - Folha de papel revestido branco para impressão offset e com um elevado poder de fluorescência e seu processo de fabrico

Info

Publication number: PT2118366E
Application number: PT08762016T
Authority: PT
Inventors: Michel Goguelin; Laurence Avazzeri
Original assignee: Arjo Wiggins Fine Papers Ltd
Priority date: 2007-01-31
Filing date: 2008-01-31
Publication date: 2010-12-20
Also published as: BRPI0806830A2; ATE490370T1; ZA200904909B; WO2008107617A2; ES2353072T3; WO2008107617A9; CA2677013A1; CN101646823B; CA2677013C; BRPI0806830B1; US8808842B2; WO2008107617A3; FR2911884B1; EP2118366B1; FR2911884A1; CN101646823A; EP2118366A2; DE602008003759D1; US20100035075A1

Description

DESCRIÇÃO

FOLHA DE PAPEL REVESTIDO BRANCO PARA IMPRESSÃO OFFSET E COM UM ELEVADO PODER DE FLUORESCÊNCIA E SEU PROCESSO DE FABRICO A invenção refere-se a uma folha de papel revestido branca para impressão offset da qual pelo menos a camada da superfície possui através da sua composição um elevado poder de fluorescência. Refere-se igualmente ao seu processo de fabrico.

No domínio dos papéis assim como daquele das folhas plásticas tratadas por aplicação de uma camada pigmentada para proporcionar a impressão offset, utiliza-se desde há bastante tempo agentes branqueadores fluorescentes, denominados também agentes branqueadores ópticos, que actuam absorvendo a luz natural no ultravioleta, assim como no visível próximo abaixo de 420 nm, e depois tornando a emitir a luz por fluorescência à volta de 440 nm, logo na parte azul ou azul-violeta do espectro visível. Aumentam assim a brancura destas folhas revestidas deslocando fortemente a respectiva tonalidade do amarelo para o azul. A utilização destes agentes branqueadores fluorescentes, moléculas orgânicas insaturadas compreendendo dois a seis grupos sulfonados, foi profusamente descrita, especialmente em relação à necessidade, ao nível da folha, de uma boa fixação destas moléculas sob a sua forma isomérica trans que é por si só activa.

De entre as matérias-primas existentes, aquela que proporciona melhores desempenhos para assegurar esta fixação é de longe a celulose devido a interacções entre os electrões 1 dos grupos hidroxilo da estrutura insaturada do agente branqueador fluorescente. De facto, é fácil obter papéis não revestidos visualmente muito brancos através da adição de uma quantidade suficiente de um agente branqueador fluorescente apropriado, tendo os referidos papéis um elevado poder de fluorescência de pelo menos 55, mesmo de 60 a 70 tal como medido segundo a norma internacional ISO 11475 : 2004.

No dominio da imprimibilidade offset, sabe-se que para se obter um bom rendimento de impressão, especialmente uma interacção tinta - superfície o mais homogénea possível e um tempo de secagem das tintas mais curto, é necessário aplicar na superfície da folha de base uma camada composta por pelo menos um pigmento mineral ou orgânico e pelo por menos um aglutinante natural ou sintético. Consoante a composição e o processo de aplicação, o peso desta camada após secagem é de pelo menos 5 g/m2 em peso seco por face para ser perceptível uma melhoria da imprimibilidade, de preferência 10 g/m2 por face e se for desejado um elevado nível de imprimibilidade offset, muito mais, eventualmente aplicados em várias etapas. 0 problema com tais camadas é que os agentes branqueadores fluorescentes são mal fixados pelos componentes das camadas e que é difícil aumentar a fluorescência sem provocar o efeito de contra-branqueamento denominado "enverdecimento" que corresponde a uma evolução da tonalidade da folha revestida do azul para o verde. Esta evolução pode ser quantificada pela variação ha* da coordenada tricromática a* do espaço CIELAB medido nas condições da norma ISO 11475 : 2004.

Um outro problema é que as camadas em função do seu peso por metro quadrado actuam mais ou menos como filtro UV da luz 2 incidente em relação ao agente de branqueamento fluorescente presente na folha de base.

Para remediar estes dois problemas, foram propostas várias soluções, descritas de seguida, na técnica anterior e são utilizadas isoladamente ou em combinação.

Uma primeira solução, quando se trata de uma folha de papel, é conferir à base fibrosa um poder fluorescente elevado que é de seguida mais ou menos atenuado consoante a composição e a espessura da camada depositada por cima. Na prática, esta via utiliza uma grande quantidade de agente branqueado fluorescente e limita a deposição do revestimento a cerca de 8 g/m2 em peso seco, por face se for desejado conservar um poder de fluorescência elevado.

Uma outra solução é introduzir na composição de revestimento substâncias químicas que são um suporte do agente branqueador fluorescente, ou seja que desempenham um papel de fixação do agente análogo àquele da celulose. Entre estas substâncias de suporte, pode-se citar o amido, o álcool polivinilico (PVA), a carboximetilcelulose (CMC), a polivinilpirrolidona (PVP), o polietileno glicol (PEG), etc... que são moléculas ricas em grupos hidrofilicos. Na prática, a quantidade de agente branqueador é limitada, utiliza-se correntemente em relação ao peso total seco de pigmentos, 0,2 a menos de 1 % em peso seco de agente branqueador fluorescente e 0,3 a 2 % em peso seco de substância de suporte. Com efeito, se for pretendido aumentar a quantidade de agente branqueador fluorescente, observa-se um enverdecimento muito critico a partir e para além de um valor de 1 do Aa*. Pode-se corrigir a tonalidade através da adição de corantes, mas isto diminui a 3 luminosidade, logo a percepção de brancura. Se for pretendido aumentar a quantidade de substância suporte para além de 2 %, para aumentar este limite de enverdecimento, observa-se então um outro problema ligado à qualidade da impressão offset (especialmente com tintas que secam ao ar livre) devido a uma interacção tinta-superfície não uniforme, que confere um aspecto irregular, enevoado à impressão, com defeitos de marmorização. 0 objectivo da presente invenção é remediar os inconvenientes da técnica anterior (definida pelos documentos W0-A1-01/07714, DE-A1-100 55 592, DE-A1-104 44 131, EP-A1- 1 416 088, WO-A2-2006/035234 e EP-A1-1 577 438) e das suas alternativas para obter folhas revestidas que aparentem ser muito brancas e passíveis de impressão por offset, especialmente por tintas offset que secam ao ar livre, sem defeito apreciável de marmorização. A requerente o remedeia fornecendo folhas de papel mas igualmente folhas plásticas, sendo as referidas folhas revestidas e apresentando um elevado poder de fluorescência graças à incorporação de agente branqueador fluorescente e de substância de suporte em quantidades relativamente elevadas em relação àquelas utilizadas na arte anterior. O perito na técnica não era inclinado a utilizar tais quantidades pelas razões expostas anteriormente. A invenção fornece assim uma folha revestida braça com um poder de fluorescência superior a 55, medido segundo a norma internacional ISO 11475 : 2004 por diferença entre o valor de brancura CIE sob iluminante D65 e o valor desta mesma brancura CIE após interposição de um filtro que elimina os 4 comprimentos de onda inferiores a 420 nm, e podendo ser impresso por impressão offset sem defeitos de marmorização, compreendendo a referida folha de papel revestido pelo menos uma folha de base e uma camada de superfície branca e para impressão com uma composição que compreende: - pelo menos pigmentos de revestimento brancos e pelo menos um aglutinante de revestimento, - pelo menos um agente branqueador fluorescente numa quantidade total superior ou igual a 1 % em peso seco em relação ao peso seco dos referidos pigmentos, - pelo menos uma substância de suporte do referido agente branqueador numa quantidade total em peso seco superior a 2% em relação ao peso seco dos referidos pigmentos.

Entende-se pelo facto da folha revestida segundo a invenção ser "passível de impressão por offset sem defeito de marmorização" que não apresenta na sua superfície aquando da sua impressão por offset, especialmente por tintas que secam ao ar livre, qualquer defeito de marmorização apreciável. Este defeito de marmorização pode ser avaliado especialmente pelo teste descrito pelos exemplos apresentados mais adiante que fornece um índice de marmorização. A referida folha revestida segundo a invenção apresente um elevado poder de fluorescência e parece então muito branca e além disso a sua superfície pode ser impressa por offset, especialmente com tintas offset que secam ao ar livre, sem marmorização apreciável.

Mais particularmente, a requerente evidenciou que a referida camada superficial deve ter uma espessura o mais regular 5 possível, mesmo se por baixo da superfície da folha de base, e/ou das suas sub-camadas, for muito irregular. Esta regularidade da deposição da camada permite ter uma camada de composição homogénea à superfície após a secagem e evitar o problema do aparecimento de marmorização aquando da impressão. Com efeito, constatou-se que aquando da secagem da camada depositada em meio aquoso, a substância de suporte que é de facto hidrossolúvel, migra irregularmente com a água em função das irregularidades do depósito da camada, sendo estas irregularidades especialmente ligadas às irregularidades estruturais da base sobre a qual é aplicada e/ou a uma certa penetração irregular da camada, o que envolve aquando da impressão offset (especialmente com tintas que secam ao ar livre) uma interacção tinta-superfície não uniforme que confere um aspecto irregular à impressão, o que pode explicar o defeito de marmorização observado na técnica anterior quando as substâncias de suporte são utilizadas em maior quantidade.

Segundo um caso particular da invenção, a referida folha revestida pode compreender pelo menos uma sub-camada compreendendo pigmentos e pelo menos um agente ligante, disposto sob a referida camada de superfície.

Mais particularmente, segundo a invenção o peso da referida camada de superfície é de pelo menos 5 g/m2 a seco, por face, de preferência pelo menos 10 g/m2, mais particularmente compreendido entre 15 e 30 g/m2.

Mais particularmente segundo a invenção, apenas esta camada depositada mais à superfície compreende uma forte quantidade de agente branqueador fluorescente e de substância de 6 suporte, podendo a folha base e/ou as suas sub-camadas possuir intrinsecamente um fraco poder fluorescente, mesmo nulo de modo a reduzir o custo destes agentes de branqueamento fluorescentes e substâncias de suporte cujo preço é elevado.

Com efeito, não obstante o fraco poder de fluorescência da base e/ou das eventuais sub-camadas, a requerente constatou de forma inesperada que as folhas segundo a invenção possuem um elevado poder de fluorescência, e que não apresentam na impressão offset um defeito de marmorização apreciável.

De preferência, a quantidade total de agente branqueador na referida camada de superfície é superior ale inferior ou igual a 4 % em peso seco em relação ao peso total em seco dos referidos pigmentos de revestimento, em particular compreendida entre 1,5 e 3%.

De preferência, a quantidade total de substância suporte na referida camada de superfície é inferior ou igual a 10 % em peso seco em relação ao peso total seco dos referidos pigmentos de revestimento, em particular compreendido entre 4 e 8%.

Segundo um caso particular da invenção, a quantidade total de agente branqueador fluorescente na referida camada de superfície é igual a 1 % em peso seco em relação ao peso total em seco dos referidos pigmentos de revestimento, e quantidade total de substância de suporte na referida camada de superfície é superior a 5 % em peso seco em relação ao peso total seco dos referidos pigmentos de revestimento. 7

De preferência a referida folha revestida segundo a invenção tem um poder de fluorescência superior a 60, sendo esse poder medido segundo a norma internacional ISO 11475 : 2004 como descrito anteriormente.

Segundo um caso particular da invenção, a referida folha de base, neste caso revestida por uma ou várias sub-camadas, tem um poder de fluorescência compreendido entre 0 e 20.

Segundo um caso particular da invenção, os pigmentos de revestimento da referida camada são escolhidos entre os carbonatos de cálcio, os caulinos, os talcos, o dióxido de titânio e os pigmentos plásticos. Por exemplo, os pigmentos plásticos são microesferas ocas de um copolimero (estireno-acrílico) com uma dimensão média compreendida entre 1 e 0,1 pm.

Mais particularmente, a camada de superfície compreende pelo menos um aglutinador de revestimento escolhido entre os polímeros acrílicos, os polímeros de estireno-butadieno e eventualmente outros monómeros correntemente utilizados em revestimento, assim como outros aditivos de utilização comum tais como os corantes para conferir tonalidades. Os aglutinadores de revestimento são utilizados sob a forma de dispersão aquosa estabilizada (látex).

Segundo a invenção, o agente branqueador fluorescente é mais particularmente escolhido isoladamente ou em mistura entre os diversos derivados do ácido estilbeno dissulfónico apresentando na totalidade 2, 4 ou 6 grupos sulfónicos, especialmente tais como comercializados. Eventualmente, pode tratar-se de preparações comerciais compreendendo já uma muito pequena quantidade de uma substância suporte.

Segundo a invenção, a substância suporte é escolhida isoladamente ou em mistura entre os álcoois polivinilicos (PVA), a carboximetilcelulose (CMC), a polivinilpirrolidona (PVP) e os polímeros à base de N-vinilformamida. Os PVA são de preferência escolhidos entre aqueles que têm um elevado grau de hidrólise, especialmente superior a 98 %. A folha de base pode ser na totalidade uma folha fibrosa, em particular uma folha à base de fibras celulósicas e/ou sintéticas, tal como um papel, incluindo um cartão. A folha de base pode ser também uma folha ou um filme plástico, por exemplo um papel dito sintético à base de um filme extrudido de poliolefina da marca POLYART® ou uma folha à base de polipropileno extrudido fabricado e comercializado pela sociedade PRIPLAK®. A folha de base pode também ser um complexo de uma folha fibrosa, especialmente um papel e de um filme ou folha plástica ou ainda um papel revestido por uma camada de plástico extrudido. A invenção refere-se também ao processo de fabrico da referida folha revestida. A requerente descobriu também que entre os diferentes modos de depositar uma composição pigmentada em meio aquoso sobre um substrato, um processo dito de contorno tal como o processo de revestimento por cortina contribui para atingir 9 os objectivos da invenção, especialmente no caso de um substrato com uma superfície não muito regular. Com efeito, este procedimento permite obter um revestimento de superfície depositada com uma espessura muito regular e evita assim aquando da secagem a migração não homogénea da substância de suporte hidrossolúvel, e evita o defeito de formação de marmorização aquando da impressão offset. A invenção refere-se então também a um procedimento de fabrico da referida folha revestida branca e passível de impressão por offset com as caracteristicas tais como descritas anteriormente em conformidade com a invenção, compreendendo uma etapa que consiste em formar o referido revestimento de superfície depositando a composição pigmentada definindo-a e realizada em meio aquoso, por um processo de revestimento por cortina sobre a referida folha de base, sendo esta última, neste caso, revestida por sub-camada(s).

Mais particularmente, este processo de revestimento aplica-se a uma folha de base fibrosa, especialmente um papel, 0 revestimento por cortina pode ser realizado em linha aquando do fabrico do papel, ou ainda fora da linha.

Segundo um caso particular da invenção, o processo é tal que a composição pigmentada da referida camada de superfície é depositada em simultâneo com aquela de uma sub-camada pigmentada descrita mais adiante por intermédio de uma cabeça de revestimento por cortina multi-camada.

No entanto, segundo um caso particular do processo de fabrico, a ou a(s) referida(s) sub-camada(s) podem ser 10 aplicada(s) por intermédio de uma prensa de encolagem por exemplo na máquina de papel na qual é produzida a base do papel ou fora de linha para uma folha de base em plástico. A prensa de encolagem pode ser do tipo clássico ou pode tratar-se de um modelo modificado, por exemplo uma "Speedsizer" tal como comercializada por Voith. Podem ser utilizados outros processos de endução podendo desde que sejam apropriados para a aplicação dos pesos de revestimento desejados, podendo ser aplicadas várias sub-camadas segundo processos diferentes. Uma primeira sub-camada pode ser induzida em prensa de encolagem e uma segunda sub-camada pigmentada pode ser aplicada por exemplo através de um revestimento por lâmina.

Mais particularmente, o peso seco total do conjunto das camadas de uma folha segundo a invenção é superior a 10 g/m2 em seco por face e preferencialmente 15 g/m2, até mesmo 30 g/m2 por face ou mais. A folha revestida segundo a invenção pode compreender o referido revestimento de superfície em cada uma das suas faces. A invenção será melhor compreendida com auxílio dos exemplos não limitativos ou comparativos dos testes de seguida apresentados. OS TESTES: O poder de fluorescência é medido segundo ISO 11475 : 2004 pela diferença entre os valores da brancura CIE sob iluminante D65 e o valor da mesma grandeza medida após 11 interposição de um filtro que elimina os comprimentos de onda inferiores a 420 nm. A titulo indicativo, são eventualmente mencionadas as medições do factor de reflexão difusa no azul R457 segundo as normas ISO 2469 : 1994 e ISO 2470 : 1999 sob o iluminante D65 assim como o poder branqueador a 45 7 nm por diferença com o valor da reflectância difusa R457 após interposição de um filtro que elimina os comprimentos de onda abaixo de 420 nm. O enverdecimento Aa* é calculado através da diferença entre o valor da coordenada tricromática a* na presença do filtro a 420 nm para a folha revestida sem agente branqueador fluorescente e aquela nas mesmas condições de medição para a folha revestida para uma dada percentagem de agente branqueador fluorescente. A homogeneidade da impressão, realizada por impressão offset numa máquina a 4 cores ROLAND 200 com secagem das tintas offset ao ar livre NOVAFIT 918 SUPREME BIO da sociedade FLINT GROUP GERMANY Gmbh, é avaliada pelo indice de marmorização que é determinado por análise de imagem num aparelho KHEOPS comercializado pela sociedade TECHPAP, estando o indice numa escala de 1 (perfeito) a 9 (muito mau), considerando-se como inaceitável para esta utilização a partir da nota 7. EXEMPLO 1: 0 exemplo 1, em ligação com a tabela 1, compreende os exemplos comparativos la a lc e o exemplo ld segundo a invenção. 12

Numa base fibrosa (papel) com a superfície já previamente tratada e pré-revestida, o peso da camada total de 30 g/m2 seco por face, com composições pigmentadas de carbonato de cálcio, aglutinantes de amido e copolímero de (estireno-butadieno) e com um poder de fluorescência de 39, volta-se a revestir, à razão de 17 g/m2 em seco por face, uma composição pigmentada de superfície realizada em meio aquoso e compreendendo essencialmente: - uma mistura de pigmentos carbonato de cálcio (95 partes) e de talco (5 partes) um aglutinante copolímero (estireno-butadieno), à razão de 7 % em peso seco em relação ao peso seco dos pigmentos um agente branqueador fluorescente A, que é um derivado estilbénico dissulfonado comercializado por 3Vsigma sob a referência OPTIBLANC NL, numa quantidade em peso seco em relação ao peso total dos pigmentos tal como indicada na Tabela 1, - uma substância de suporte do agente branqueador, que é um álcool polivinílico de baixa viscosidade com elevado grau de hidrólise do tipo 4 - 98, numa quantidade em peso seco em relação ao peso total dos pigmentos tal como indicada na Tabela 1.

As composições de superfície dos ensaios comparativos la a lc são revestidos por um processo com lâmina de arrasto (aço) e as composições aquosas são ajustadas a valores de matérias secas (66 %) e viscosidade idênticos. A composição pigmentada de superfície do ensaio ld segundo a invenção é depositada através de revestimento por cortina. 13

Obtêm-se então papéis revestidos mates de um peso total de revestimento de 47 g/m2 seco por face, tais como utilizados para as aplicações de impressão de folhas por offset (impressão folha a folha com tintas que secam ao ar ambiente) de elevada qualidade.

Os papéis revestidos dos ensaios la a ld são testados em impressão offset na máquina Roland de 4 cores e avalia-se o seu indice de marmorização como aqui descrito acima. 0 ensaio comparativo la ilustra um papel revestido comum para impressão offset, tanto ao nível da sua formulação de revestimento como do seu procedimento de revestimento: constata-se que a qualidade da impressão é boa mais o poder de fluorescência é insuficiente. 0 ensaio comparativo lb mostra o efeito negativo do aumento da percentagem de agente branqueador fluorescente que conduz de seguida ao enverdecimento, ao efeito inverso daquele procurado. 0 ensaio comparativo lc mostra que nas condições convencionais de revestimento não é possível aumentar a percentagem de substância de suporte sem degradar de modo inaceitável a imprimibilidade (defeito de marmorização). 0 ensaio ld ilustra a invenção, obtém-se uma folha revestida que se apresenta muito branca pelo facto de um forte poder de fluorescência e para a qual se constata uma boa qualidade de impressão offset sem defeito notável de marmorização. 14

Tabela 1 Ensaio la comparativo lb comparativo lc comparativo ld % substância suporte 1 1 6 6 % agente branqueador fluorescente A 0,4 1,5 0,4 1,5 Tipo de revestimento Lâmina Lâmina Lâmina Cortina Poder de fluorescência da folha revestida 47 41 52 62 índice de marmorização 4 3,5 8 3 É conveniente notar que o papel revestido ld segundo a invenção à base de uma brancura CIE de 136, um factor de reflectância difusa no azul R457 de 107 % e um poder branqueador de 22%. EXEMPLO 2: 0 exemplo 2, em ligação com a tabela 2, compreende os exemplos comparativos 2a e 2b e os exemplos 2c e 2d com composições de superfície em conformidade com aquelas definidas para a invenção.

Preparam-se duas composições pigmentadas aquosas para revestimento mate constituídas por uma mesma mistura de 15 pigmentos carbonato de cálcio e de um aglutinante copolímero (estireno-butadieno) à razão de 11 % em peso seco em relação ao peso em seco dos pigmentos.

Uma das composições de superfície, não conforme com a invenção, compreende entre outros percentagens correntes segundo a técnica anterior (0,4 %) da substância suporte do exemplo 1 e de um agente branqueador fluorescente B que é um derivado estilbénico tetrassulfonado comercializado por CLARIANT sob a referência de LEUCOPHOR LCPE. A outra composição compreende os mesmos produtos mas com quantidades em conformidade com a invenção.

As duas composições são cada uma revestidas à razão de 15 g/m2 seco por face sobre duas bases fibrosas (papel) de 120 g/m2 de fraco (16) ou forte (69) poder de fluorescência. A tabela 2 mostra que, contrariamente às composições de superfície em conformidade com a invenção (ensaios 2c e 2d), não é possível com uma composição de revestimento convencional da técnica anterior (ensaios 2a e 2b) conciliar uma deposição de camada compatível com a exigência da imprimibilidade, ou seja uma camada compreendendo uma baixa taxa de substância de suporte para não ter o defeito de marmorização, e um forte poder de fluorescência da folha revestida (superior a 55) mesmo tomando como base um papel com um poder de fluorescência muito elevado (ensaio 2b). 16

Tabela 2 Ensaio 2a 2b 2c 2d Poder de fluorescência da base fibrosa 16 69 16 69 % substância suporte 0,4 6 % agente branqueador fluorescente B 0,7 1,3 Poder de fluorescência da folha revestida 45 51 59 63 EXEMPLO 3: O exemplo 3, em ligação com a tabela 3, compreende os exemplos 3a e 3b com composições de superfície em conformidade com aquelas definidas para a invenção.

Estes exemplos ilustram que mesmo a partir de uma base com um poder de fluorescência quase nulo, as composições pigmentadas segundo a invenção permitem a obtenção de folhas revestidas com um poder de fluorescência muito elevado. A tabela 3 apresenta os resultados obtidos através do revestimento de uma base fibrosa com a mesma composição pigmentada que no exemplo 2, na presença desta vez de 6 % (em peso seco em relação aos pigmentos secos) da substância suporte e de 2,5 % (em peso seco em relação aos pigmentos secos) do agente branqueador fluorescente B.

Tabela 3 Ensaio 3a 3b Poder de fluorescência da base fibrosa 2 Peso do revestimento (g/m2 em seco por superfície) 15 30 Poder de fluorescência da folha revestida 62 69 17

Os papéis revestidos 3a e 3b segundo a invenção têm respectivamente um poder branqueador de 22% e de 25%. EXEMPLO 4: 0 exemplo 4 comporta os exemplos comparativos 4a a 4d e os exemplos 4e a 4q com composições de superfície em conformidade com aquelas definidas para a invenção.

Estes exemplos mostram que contrariamente às condições habituais, as composições de superfície em conformidade àquelas definidas para a invenção não apresentam um enverdecimento crítico.

Numa base fibrosa (papel) cuja superfície foi previamente tratada e revestida, para um peso de revestimento total de 15 g/m2 seco por face, com composições pigmentadas de carbonato de cálcio e de uma mistura de aglutinantes de amido e copolímero (estireno-butadieno), tendo a referida base pré-revestida um poder de fluorescência de 43, reveste-se à razão de 12 g/m2 por face, uma composição pigmentada de superfície realizada em meio aquoso compreendendo essencialmente: - pigmentos de carbonato de cálcio, - um aglutinante copolímero (estireno-butadieno) à razão de 8 % em peso seco em relação ao peso dos pigmentos, - um agente branqueador fluorescente em quantidade em peso seco em relação ao peso total dos pigmentos tal como indicado na Tabela 4, - uma substância suporte em quantidade em peso seco em relação ao peso total dos pigmentos tal como indicado na Tabela 4. 18 A substância suporte utilizada é aquela mencionada nos exemplos precedentes, o agente branqueador fluorescente pode ser o agente A (derivado estilbénico dissulfonado) ou B (derivado estilbénico tetrassulfonado) já mencionado nos exemplos anteriores, ou um outro agente C que é um derivado estilbénico hexassulfonado comercializado por ROBAMA com a referência RESISTOL SLK (ver Tabela 4).

Obtêm-se folhas de papel revestidas semi-mates.

Apenas os ensaios 4e a 4q com composições pigmentadas de superfície em conformidade com aquelas da invenção, comparativamente aos ensaios comparativos 4a a 4d, apresentam em simultâneo um poder de fluorescência elevado e um enverdecimento ha* inferior a 1.

Segundo o modo de concepção da folha revestida, escolheremos industrialmente o melhor compromisso qualidade / custo que permite atingir o poder de fluorescência desejado com um enverdecimento ha* inferior a 1, de preferência inferior a 0,6. 19

Tabela 4 Ensaio 4a 4b 4c 4d 4e 4f 4g 4h 4i 4] 4k 41 4m 4n 4o 4p 4q % substância suporte 0,8 3 6 9 % agente branqueador fluorescente A 0,4 1,5 2,5 4 1,5 1 1,5 2,5 4 1,5 2,5 4 % agente branqueador fluorescente B 1 1,5 2,5 4 % agente branqueador fluorescente C 1,5 Poder de fluorescência da folha revestida 47 40 36 31 59 63 64 63 59 58 63 66 68 65 66 67 63 Aa* do ensaio 0,24 0,70 1,21 1,72 0,59 0,38 0,52 0,64 0,94 0,26 0,34 0,39 0,47 0,24 0,42 0,57 0,79 20 20 EXEMPLO 5:

Este exemplo 5, em ligação com a tabela 5, comportam os exemplos 5a a 5c que ilustram a utilização das misturas de substâncias suporte para realizar composições pigmentadas em conformidade com a invenção.

Retoma-se as condições de revestimento do exemplo 4, com 2 % (em peso seco em relação ao peso em seco dos pigmentos) do agente branqueador fluorescente A (derivado estilbénico dissulfonado), 0,8 % (em peso seco em relação ao peso dos pigmentos em seco) do PVA substância de suporte descrita nos exemplos precedentes e 5 % (em peso seco em relação ao peso em seco dos pigmentos) de uma das substâncias suporte seguintes: 51 = CMC comercializada por HERCULES sob a referência BLANOSE 7L1C1. 52 = polímero à base de N-vinilformamida comercializado por BASF sob a referência LUPAMIN 4500. 53 = PVP comercializada por BASF sob a referência LUMITEN PPR 8450.

Tabela 5 Ensaio 5a 5b 5c Substância suporte SI S2 S3 Poder de fluorescência da folha revestida 59 60 62 Brancura CIE da folha revestida 141 142 144

Convém notar que os papéis revestidos 5a, 5b e 5c segundo a invenção têm respectivamente uma medição do factor de reflectância R457 de 104 % (para 5a), de 104,5 % (para 5b) e de 105 % (para 5c), e um poder branqueador respectivamente de 21 % (para 5a), de 21 % (para 5b) e de 22 % (para 5c). 21 EXEMPLO 6

Este exemplo 6 em ligação com a tabela 6 ilustra a invenção utilizando como folha de base uma folha plástica.

Aplica-se a composição de revestimento do ensaio 4o (9 % de substância suporte PVA em peso seco em relação aos pigmentos secos e 1,5 % em peso seco em relação aos pigmentos secos do agente branqueador fluorescente A (derivado estilbénico dissulfonado) com um peso de camada de 23 g/m2 em seco por face depositada sobre uma folha plástica (à base de um filme de poliolefina extrudida revestida por uma pré-camada pigmentada) de 150 g/m2 comercializada pela sociedade ARJOBEX Ltd sob a marca POLYART®, tendo um poder de fluorescência de 8. A tabela 6 mostra que se obtém uma folha com um elevado poder de fluorescência.

Tabela 6 Ensaio 6 Poder de fluorescência da folha revestida 68 ha* do ensaio 0,6 30-11-2010 22

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Folha revestida branca, compreendendo pelo menos uma folha de base e uma camada de superfície branca e imprimível com uma composição pigmentada que comporta: - pelo menos pigmentos de revestimento brancos e pelo menos um aglutinador de revestimento, - pelo menos um agente branqueador fluorescente, e - pelo menos uma substância suporte do referido agente branqueador, caracterizada pela composição pigmentada compreender uma quantidade total de agente branqueador superior a 1% em peso seco em relação ao peso seco dos referidos pigmentos, e uma quantidade total de substância suporte superior a 2% em peso seco em relação ao peso seco dos referidos pigmentos, e em que a folha tem um poder de fluorescência superior a 55, medido segundo a norma internacional ISO 11475 : 2004 por diferença entre o valor da brancura CIE sob o iluminante D65 e o valor desta mesma brancura CIE após interposição de um filtro que elimina os comprimentos de onda inferiores a 420 nm, e é imprimível por impressão offset sem defeito de marmorização.
2. Folha revestida segundo a reivindicação 1, caracterizada por compreender pelo menos uma sub-camada compreendendo pigmentos e pelo menos um aglutinante disposto sob a referida camada de superfície.
3. Folha revestida segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela quantidade total em peso seco do referido agente branqueador fluorescente na referida 1 camada de superfície é inferior ou igual a 4% em relação ao peso seco dos referidos pigmentos de revestimento.
4. Folha revestida segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela quantidade total em peso seco da referida substância suporte na referida camada de superfície ser inferior ou igual a 10% em relação ao peso seco dos referidos pigmentos de revestimento.
5. Folha revestida segundo qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelos pigmentos de revestimento da referida camada de superfície serem escolhidos entre os carbonatos de cálcio, os caulinos, o talco, o dióxido de titânio, os pigmentos plásticos de revestimento.
6. Folha revestida segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo referido agente branqueador fluorescente da referida camada de superfície ser escolhido isoladamente ou numa mistura entre derivados do ácido estilbeno dissulfónico contendo no total 2, 4 ou 6 grupos sulfónicos.
7. Folha revestida segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela referida substância suporte ser escolhida isoladamente ou em mistura entre os álcoois polivinílicos, a carboximetilcelulose, a polivinilpirrolidona e os polímeros à base de N-vinilformamida.
8. Folha revestida segundo a reivindicação anterior, caracterizada pelos álcoois polivinílicos terem um elevado grau de hidrólise, especialmente superior a 98%. 2
9. Folha segundo uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo peso da referida camada de superfície ser de pelo menos 5 g/m2 em seco, por face, de preferência pelo menos 10 g/m2, mais particularmente compreendido entre 15 e 30 g/m2.
10. Folha revestida segundo uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela referida camada de superfície compreender um aglutinante de revestimento escolhido entre os polímeros acrílicos, os polímeros (estireno-butadieno), e as suas misturas.
11. Folha revestida segundo uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo referido poder de fluorescência da referida folha revestida ser superior a 60.
12. Folha revestida segundo uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela referida folha de base, neste caso revestida com sub-camada(s), tem um poder de fluorescência compreendido entre 0 e 20.
13. Processo de fabrico da folha revestida descrita numa das reivindicações 1 a 12, caracterizada por se formar a referida camada de superfície através da deposição da sua referida composição pigmentada em meio aquoso por revestimento de cortina sobre a referida folha de base, no presente caso revestida por sub-camadas.
14. Processo segundo a reivindicação anterior, caracterizado pela composição pigmentada da referida camada de superfície ser depositada por um revestimento em cortina simultaneamente a uma sub-camada pigmentada. 3
15. Processo segundo uma das reivindicações 13 a 14, caracterizado pela folha de base ser um papel. 30-11-2010 4