PT87364B - Processo para a preparacao de compostos herbicidas constituidos por anilida - Google Patents
Processo para a preparacao de compostos herbicidas constituidos por anilida Download PDFInfo
- Publication number
- PT87364B PT87364B PT87364A PT8736488A PT87364B PT 87364 B PT87364 B PT 87364B PT 87364 A PT87364 A PT 87364A PT 8736488 A PT8736488 A PT 8736488A PT 87364 B PT87364 B PT 87364B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- group
- atom
- hydrogen
- formula
- compound
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 23
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 22
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 13
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 11
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 10
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 9
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 claims description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 phenoxy anilide compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- YAQLSKVCTLCIIE-GSVOUGTGSA-N (2r)-2-bromobutanoic acid Chemical compound CC[C@@H](Br)C(O)=O YAQLSKVCTLCIIE-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 2-bromobutyric acid Chemical compound CCC(Br)C(O)=O YAQLSKVCTLCIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 3
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Chemical group 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CEPCPXLLFXPZGW-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1F CEPCPXLLFXPZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPYHYCASMUNJLQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n-phenylbutanamide Chemical compound CCC(Br)C(=O)NC1=CC=CC=C1 LPYHYCASMUNJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DROZQELYZZXYSX-UHFFFAOYSA-N 2-bromobutanoyl chloride Chemical compound CCC(Br)C(Cl)=O DROZQELYZZXYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOETUEMZNOLGDB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl carbonochloridate Chemical compound CC(C)COC(Cl)=O YOETUEMZNOLGDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 2
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 2
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- MIJVVJURBSMSRO-UHFFFAOYSA-N N-(2,4-difluorophenyl)-2-[3-fluoro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]butanamide Chemical compound FC1=C(NC(C(CC)OC2=CC(=C(C=C2)C(F)(F)F)F)=O)C=CC(=C1)F MIJVVJURBSMSRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000005905 mesyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 125000005424 tosyloxy group Chemical group S(=O)(=O)(C1=CC=C(C)C=C1)O* 0.000 description 2
- MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N (2r,3r)-2,3-bis[(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methyl]butane-1,4-diol;(2r,3r,4s,5s,6r)-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,4,5-tetrol Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O.C1=C(O)C(OC)=CC(C[C@@H](CO)[C@H](CO)CC=2C=C(OC)C(O)=CC=2)=C1 MJYQFWSXKFLTAY-OVEQLNGDSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- YAQLSKVCTLCIIE-VKHMYHEASA-N (2s)-2-bromobutanoic acid Chemical compound CC[C@H](Br)C(O)=O YAQLSKVCTLCIIE-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMQMLBBPGMOVCV-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxybutanoic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=N1 LMQMLBBPGMOVCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHKDBXNYWNUHPL-UHFFFAOYSA-N 2-bromobutanoyl bromide Chemical compound CCC(Br)C(Br)=O HHKDBXNYWNUHPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADVQMCQMDHBTHJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(Cl)=N1 ADVQMCQMDHBTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005749 2-halopyridines Chemical class 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVSPPYGAFOVROT-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybutanoic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)OC1=CC=CC=C1 TVSPPYGAFOVROT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 UGEJOEBBMPOJMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHPCRFYUUWAGAH-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-(trifluoromethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C(C(F)(F)F)=C1 DHPCRFYUUWAGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021533 Beta vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HQOWCDPFDSRYRO-CDKVKFQUSA-N CCCCCCc1ccc(cc1)C1(c2cc3-c4sc5cc(\C=C6/C(=O)c7ccccc7C6=C(C#N)C#N)sc5c4C(c3cc2-c2sc3cc(C=C4C(=O)c5ccccc5C4=C(C#N)C#N)sc3c12)(c1ccc(CCCCCC)cc1)c1ccc(CCCCCC)cc1)c1ccc(CCCCCC)cc1 Chemical compound CCCCCCc1ccc(cc1)C1(c2cc3-c4sc5cc(\C=C6/C(=O)c7ccccc7C6=C(C#N)C#N)sc5c4C(c3cc2-c2sc3cc(C=C4C(=O)c5ccccc5C4=C(C#N)C#N)sc3c12)(c1ccc(CCCCCC)cc1)c1ccc(CCCCCC)cc1)c1ccc(CCCCCC)cc1 HQOWCDPFDSRYRO-CDKVKFQUSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000499489 Castor canadensis Species 0.000 description 1
- QWCKQJZIFLGMSD-GSVOUGTGSA-N D-alpha-aminobutyric acid Chemical compound CC[C@@H](N)C(O)=O QWCKQJZIFLGMSD-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000011779 Menyanthes trifoliata Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNNBXMKEHJEWOY-UHFFFAOYSA-N N-(2,4-difluorophenyl)-2-[6-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxybutanamide Chemical compound FC1=C(NC(C(CC)OC2=NC(=CC=C2)C(F)(F)F)=O)C=CC(=C1)F PNNBXMKEHJEWOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000088461 Panicum crus-galli Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013817 TRITON X-155 Polymers 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- SKCNIGRBPJIUBQ-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethyl acetate Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOC(C)=O SKCNIGRBPJIUBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N chloroform;hydrate Chemical compound O.ClC(Cl)Cl FIMJSWFMQJGVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- YUXAELGAGJJSSS-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-2-[3-(trifluoromethyl)phenoxy]butanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(CC)OC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 YUXAELGAGJJSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005603 pentanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- MOSCXNXKSOHVSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxybutanoate Chemical compound [Na+].CCC(O)C([O-])=O MOSCXNXKSOHVSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
- C07C235/38—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
em que representa um atomo de halogénio ou um grupo alquilo . haloalcoxi. haloalquilo ou alcoxicarbonilo· R2 representa um átomo de hidrogénio ou de halogénio: cada um de entre R^ a Rg representa independentemente um atomo de hidrogénio ou de halogénio ou um grupo ciano alquilo haloalquilo . alcoxi ou haloalcoxi· R.? representa um atomo de hidrogénio ou de halo genio . ou um grupo alguilo haloalcoxi haloalquilo ou alcoxi^ carbonilo· e A representa um atomo de azoto ou um grupo -CHpela reacção de um composto de fórmula II
em que R^, R2 e R? são como anteriormente definidos e L representa H, ou um átomo de metal alcalino ou -CH(C„Hr)COX com z □ um composto de fórmula III em que R^. R
Rg e Rg são como anteriormente definidos.
Estes compostos são utilizados na preparação de composições herbicidas.
Este invento relaciona-se com certos compostos fenoxi anilida, com a sua utilização como herbicidas e com a sua preparação.
De acordo com o presente invento proporciona-se um composto com a fórmula I
(I) em que R^ representa um átomo de halogénio ou um grupo alquilo, haloalcoxi, haloalquilo ou alcoxicarbonilo; R2 representa um átomo de hidrogénio ou de halogénio; R^ representa um átomo de hidrogénio ou de halogénio, ou um grupo alquilo, haloalcoxi, haloalquilo ou alcoxicarbonilo; cada um de R^ a Rg representa independentemente um átomo de hidrogénio ou de halogénio ou um grupo ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi ou haloalcoxi; e A representa um átomo de azoto ou um grupo -CH-,
A não ser que indicado de outro modo nesta descrição, um grupo alquilo, haloalquilo, alcoxi ou haloalcoxi tem apropriadamente 1-6 átomos de carbono, de preferência 1-4. Um átomo de halogénio é de preferencia fluor ou cloro. Um grupo haloalquilo ou haloalcoxi é de preferencia substituido por 1-3 átomos de halogénio, de preferencia fluor ou cloro; e é de preferencia trifluorometilo ou trifluorometoxi.
Um grupo de compostos preferido de acordo com o invento é representado pela fórmula I em que A representa um grupo -CH-, R^ representa um átomo de halogenio ou um grupo haloalcoxi ou haloalquilo e R? representa um átomo de hdirogénio.
de cloro ou um grupo
De preferencia R^ representa um átomo trifluorometilo, difluorometoxi ou ace toxi.
R2 representa de preferencia um átomo de hidrogénio, fluor ou cloro. R^ representa de preferencia um átomo de hidrogénio, fluor ou cloro. R4 representa de preferencia um átomo de hidrogénio ou cloro ou um grupo trifluorometilo. Rg representa de preferencia um átomo de hidrogénio, fluor ou cloro, ou um grupo alquilo. Rg representa de preferencia um átomo de hidrogénio ou de fluor ou um grupo alquilo, alcoxi ou trifluorometilo. R^ representa de preferência um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo ou trifluorometilo.
De preferência, pelo menos um de entre R3 e Rç. representa um átomo de cloro ou de fluor. Com a maior preferencia R^ representa um átomo de cloro ou, especialmente, de fluor, e Rg representa um átomo de hidrogénio ou um átomo de cloro ou fluor, ou um grupo alquilo.
Um outro grupo preferido de compostos de acordo com o invento é representado pela fórmula I em que R1 representa um grupo trifluorometilo, R2 representa um átomo de cloro ou de fluor, R^ e Rg representam cada um deles um átomo de fluor, R^ e Rg representam cada um deles um átomo de hidrogénio e A representa um grupo -CH-.
Será tomado em consideração que os compostos com a fórmula I podem existir sob formas estereoisoméricas. 0 presente invento pretende incluir diferentes es-5-
tereoisómeros dos compostos com a fórmula I, suas misturas e composições herbicidas que contêm o ingrediente activo sob uma forma isomérica particular.
De acordo com um outro aspecto do invento proporciona-se um processo para a preparação de um composto com a fórmula I, que compreende a reacção de um composto com a fórmula II
OLi
II em que R^, R2 e Ry são tal como foram definidos e representa um átomo de hidrogénio ou de um no ou um grupo -CH(C2Hg)COX em que X é um grupo com um composto com a fórmula III anteriormente metal alcaliseparável ,
III em que Rg, , Rg e Rg são tal como foram definidos anteriormente e em que, quando representa um átomo de hidrogénio ou metal alcalino, L2 representa um grupo -COCH(C2Hg)Y em que Y é um grupo separável ou, quando representa um grupo -CH(C2Hg)COX, L2 representa um átomo de hidrogénio.
-6Assim num processo preferido do invento, o composto II é um sal de metal alcalino o qual é feito reagir com um composto com a fórmula III em que é -COCH(C2H^)Y em que Y é um grupo separável, por exemplo um átomo de cloro ou, especialmente de bromo ou um grupo mesiloxi ou tosiloxi. A reacção desses compostos com as fórmulas II e III é realizada de preferencia num solvente apropriado, por exemplo, dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetil formamida, dimetil acetamida ou tetrahidrofurano a uma temperatura elevada, por exemplo 40 a 150°C, convenientemente sob refluxo, e de preferencia sob uma atmosfera inerte tal como azoto.
Os compostos com a fórmula III em que L? é -COCH (C2H1-) Y são preparados apropriadamente fazendo reagir um ácido butirico apropriadamente substituído em 2, por exemplo ácido 2-bromobutirico quando Y no composto com a fórmula III vai ser um átomo de bromo, com cloreto ou brometo de tionilo, a 50-100°C na presença de um solvente hidrocarboneto, por exemplo benzeno ou tolueno, sob azoto seco; e fazendo reagir o cloreto ou brometo ácido resultante com uma anilina com.a fórmula
apropriadamente a uma temperatura variando entre 10-50°C, convenientemente à temperatura ambiente, na presençade um solvente hidrocarboneto e piridina ou trietilamina.
Alternativamente o ácido 2-bromo butirico é feito reagir com N-metilmorfolino e cloroformato de isobutilo, apropriadamente na presença de um solvente orgânico tal como o tetrahidrofurano sob azoto a uma temperatura abaixo de 0°C por reacção com uma anilina com a fórmula (IV), apropriadamente a uma temperatura inferior a 0°C.
I
Numa via alternativa utilizando um processo quimico semelhante pode-se fazer reagir um fenol substituído apropriadamente, sob condições semelhantes para a reacção do composto com a fórmula II e III, com um ácido butirico, substituído na posição 2 por um grupo separável X, de preferencia um átomo de bromo ou de cloro ou um grupo mesiloxi ou tosiloxi, para proporcionar um ácido 2-fenoxibutirico correspondente, o qual é então tratado com cloreto ou brometo de tionilo, para formar o cloreto ou brometo ácido, sendo o produto então tratado com uma anilina com a fórmula IV, tendo estas reacções lugar sob condições semelhantes às descritas anteriormente para a preparação de compostos com a fórmula III. Alternativamente, quando A é N, a 2-halopiridina apropriada pode ser reagida com um sal de metal alcalino de um ácido butirico tendo um grupo separável, apropriadamente um grupo hidroxi, na posição 2, na presença de um solvente, ) tal como dimetilformamida, e hidreto de sódio, por exemplo à temperatura ambiente, seguindo-se um tratamento com cloreto ou brometo de tionilo e uma anilina com a fórmula IV tal como foi atrás descrito.
) As matérias primas ou são conhecidas ou podem ser preparadas a partir de compostos conhecidos por meio de técnicas normalizadas. Verificou-se ser vantajoso preparar os compostos com a fórmula II em que é hidrogénio a partir das anilinas correspondentes por preparação a partir delas de sais de diazónio, e sua hidrólise, apropriadamente por preparação do sulfato de diazónio e em seguida pela sua hidrólise numa solução sob refluxo de sulfato de cobre, com destilação sob vapor.
Foi descoberto que os compostos com fórmula geral I possuem actividade herbicida vantajosa em comparação com compostos com uma estrutura rigorosamente semelhante. Assim o invento proporciona ainda uma composição herbicida compreendendo um composto com a fórmula I tal como foi definido anteriormente em associação com pelo menos um veiculo, e um método para produzir essa composição, que compreende levar um composto com a fórmula I a associar-se com pelo menos um veiculo.
invento também proporciona a utilização desse composto ou composição de acordo com o invento como um herbicida.Além disso, de acordo com o invento proporciona-se um método para combater o crescimento de plantas indesejáveis num local tratando o local com um composto ou composições de acordo com o invento. 0 local pode por exemplo ser uma área de colheita, por exemplo uma área de colheita contendo plantas ou sementes de milho, aveia, linhaça, mustarda, soja, trigo, cevada, e arroz (incluindo arroz com casca). A aplicação ao local pode ser feita na pré-emergencia ou na pós-emergência. A dosagem do ingrediente activo usado pode, por exemplo, variar entre 0,01 a 10 Kg/ha, de preferencia entre 0,05 e 4 Kg/ha. Um veiculo numa composição de acordo com o invento é qualquer material com o qual o ingredien te activo é formulado para facilitar a aplicação ao local a ser tratado, o qual pode ser por exemplo uma planta, semente ou solo, ou para facilitar o armazenamento, o transporte ou a manipulação. Um veiculo pode ser um sólido ou um liquido, incluindo um material que seja normalmente gasoso mas que tenha sido comprimido para formar um liquido e pode ser usado qualquer um dos veículos normalmente utilizados na formulação de composições herbicidas. De preferencia composições de acordo com o invento contêm de 0,5 a 95% em peso do ingrediente activo.
Um veiculo numa composição de acordo com o invento é qualquer material com o qual o ingrediente
-9activo é formulado para facilitar a aplicação ao local a ser tratado, o qual pode por exemplo ser uma planta, semente ou solo, ou para facilitar o armazenamento, transporte ou manipulação. Um veiculo pode ser um sólido ou um liquido, incluin do um material que é normalmente gasoso mas que foi comprimido para formar um liquido e pode ser usado qualquer um dos veiculos normalmente utilizados na formulação de composições herbicidas. De preferencia as composições de acordo com o invento contêm 0,5 a 95% em peso do ingrediente activo.
Veiculos sólidos apropriados incluem argilas e silicatos naturais e sintéticos, por exemplo silicas naturais como terras diatomáceas; silicatos de magnésio, por exemplo talcos; silicatos de aluminio e magnésio, por exemplo atapulgites e vermiculites; silicatos de alumínio, por exemplo caolinitos, montmorilonitos e micas; carbonato de cálcio; sulfato de cálcio; sulfato de amónio; óxidos de silício hidratados sintéticos e silicatos sintéticos de cálcio ou aluminio; elementos, por exemplo carbono e enxofre; resinas naturais e sintéticas, por exemplo resinas coumarona, cloreto de polivinilo, e polímeros e copolímeros de estireno; policlorofenois sólidos; betumen; ceras; e fertilizantes sólidos, por exemplo superfosfatos.
Os veiculos líquidos apropriados incluem água; álcoois, por exemplo isopropanol e glicois; cetonas, por exemplo acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona e coclohexanona; éteres; hidrocarbonetos aromáticos ou aralifáticos, por exemplo benzeno, tolueno e xileno; fracções do petróleo, por exemplo queroseno e óleos minerais ligeiros; hbrocarbonetos clorinados, por exemplo tetracloreto de carbono, percloroetileno e tricloroetileno. São frequentemente apropriadas misturas de diferentes líquidos.
As composições agrícolas são frequentemente formuladas e transportadas numa forma concentrada a qual é subsequentemente diluida pelo utilizador antes da aplicação. A presença de pequenas quantidades de um veiculo que é um agente tensio-activo facilita este processo de diluição. Assim de preferencia pelo menos um veiculo numa composição de acordo com o invento é um agente tensio-activo.Por exemplo a composição pode conter pelo menos dois veiculos, pelo menos um dos quais é um agente tensio activo.
Um agente tensio activo pode ser um agente de emulsificação, um agente de dispersão ou um agente de humedecimento; pode ser não iónico ou iónico. Exemplos de agentes tensio activos apropriados incluem os sais de sódio e de cálcio de ácidos poliacrílicos e ácidos sulfónicos de lignina; a condensação de ácidos gordos ou de aminas ou amidas alifáticas contendo pelo menos 12 átomos de carbono na molécula com óxido de etileno e/ou óxido de propileno; ésteres de ácido gordo de glicerol, sorbitan, sucrose ou pentaeritritol; condensados destes com óxido de etileno e/ou óxido de propileno; produtos de condensação de álcool gordo ou de alquil fenois, por exemplo p-octilfenol ou p-octilcresol, com óxido de etileno e/ou óxido de propileno; sulfatos | ou sulfonatos destes produtos de condensação; sais de metal alcalino ou alcalino terroso, de preferencia sais de sódio, ou ésteres de ácido sulfurico ou sulfónico contendo pelo menos 10 átomos de carbono na molécula, por exemplo sulfato laurilo de sódio, sulfatos alquilo secundário de sódio, sais ) de sódio de óleo de castor sulfonatado, e sulfonatos alquilarilo de sódio tais como sulfonato de dodecilbenzeno; e polímeros de óxido de etileno e copolimeros de óxido de etileno e de óxido de propileno.
As composições do invento podem por exemplo ser formuladas sob a forma de pés humidificáveis, poeiras, grânulos, soluções, concentrados emulsifiçáveis,
-11emulsões, concentrados em suspensão e aerosois,. Os pós humidificáveis contêm usualmente 25, 50 ou 75% em peso do ingrediente activo e contêm usualmente em adição ao veiculo inerte sólido, 3-10% em peso de um agente de dispersão e, quando necessário, 0-10% em peso de estabilizadore(s) e/ou outros aditivos tais como agentes de penetração ou de espessamento. As ) poeiras são usualmente formuladas como um concentrado de poeira possuindo uma composição semelhante à do pó humidificável mas sem um agente dispersante, e são diluidas no campo com outro veiculo sólido para dar origem a uma composição usualmente contendo 1/2-10% em peso do ingrediente activo. Os grânu I los são usualmente preparados para terem um tamanho de crivo
BS entre 10 e 100 (L,676 - 0,152 mm), e podem ser produzidos por meio de técnicas de aglomeração ou de impregnação.Geralmente, os grânulos irão conter 1/2-75% em peso do ingrediente activo e 0-10% de aditivos tais como estabilizadores, surfactantes, modificadores de libertação lenta e agentes de ligaçãa Os chamados pós fluiveis secos consistem em grânulos relativamente pequenos tendo uma concentração relativamente elevada do ingrediente activo. Os concentrados emulsifiçáveis contêm usualmente, para além de um solvente e, quando necessário, co-solvente, 10-50% p/v do ingrediente activo, 2-20% p/v de agentes de emulsificação e 0-20% p/v de outros aditivos tais | como agentes de estabilização tais como estabilizadores, agen tes de penetração e inibidores da corrosão.Os concentrados em suspensão são usualmente compostos de modo a obter-se um produto fluivel que não sedimente, estável e que usualmente contêm 10-75% em peso do ingrediente activo, 0,5-15% em peso ) dos agentes de dispersão, 0,1-10% em peso dos agentes de suspensão tais como coloides protectores e agentes tixotrópicos, 0-10% em peso de outros aditivos tais como agentes anti-espuma inibidores da corrosão, estabilizadores, agentes de penetração e de espessamento, e água ou um liquido orgânico no qual o ingrediente activo seja substancialmente insolúvel; certos sólidos orgânicos ou sais inorgânicos podem estar presentes dissolvidos na formulação para auxiliar a evitar a sedimenta-
-12ção ou como agentes anti-congelação para a água.
Dispersões e emulsões aquosas, por exemplo composições obtidas diluindo um pó humidificável ou um concentrado de acordo com o invento com água, também se situam no âmbito deste invento. As referidas emulsões podem ser do tipo água-em-óleo ou do tipo óleo-em-água, e podem ter uma consistência do tipo 'mayonnaise1.
A composição do in\eito pode também conter outros ingredientes, por exemplo outros compostos possuindo propriedades herbicidas, insecticidas ou fungicidas.
invento será agora ainda descrito ten do como referencia os Exemplos que se seguem.Os compostos foram caracterizados por espectrometria de massa (Mê), análise CHN e, quando os compostos foram sólidos, pelo ponto de fusão.
Exemplo 1
Preparação da anilida de ácido 2-(3-trifluorometilfenoxi)butirico (a) Foi dissolvido em benzeno seco (100 ml) ácido 2-bromobutirico (50 g). Adicionou-se cloreto de tionilo (50 g) gota a gota com agitação sob azoto seco sob refluxo. Após 1 hora, o solvente foi removido in vacuo para dar origem ao cloreto de ácido 2-bromobutirico (53 g) sob a forma de um óleo incolor.
(b) 10 g de cloreto de ácido 2-bromobutirico foram adicionados gota a gota com agitação à temperatura ambiente a uma solução agitada de anilina (5 g) e trietilamina (10 g) em benzeno seco (100 ml). A mistura da reacção foi filtrada e o filtrado foi purificado por cromatografia de placa delgada sobre
silica, usando clorofórmio-acetato de etilo (90-10 em volume) para dar origem a um óleo incolor que solidificou.
A rescristalização a partir de hexano-acetato de etilo deu origem a anilida de ácido 2-bromobutirico (10,1 g), sob a forma de cristais incolores, p.f. 99°C.
(c) 3-Trifluorometilfenol (3 g) foi adicionado gota a gota a uma suspensão (30 ml) de hidreto de sódio sem óleo (0,5 g) em tetrahidrofurano seco com agitação, sob azoto seco. Após 30 minutos, uma solução de anilida de ácido 2-bromobutirico (4,5 g) em tetrahidrofurano seco (20 ml) foi adicionada gota a gota e a mistura da reacção foi submetida a refluxo durante 1 tora. A maior parte do solvente foiremovido in vacuo. O clorofórmio-água (300 ml, 50-50 em volume) foi adicionado, e a camada orgânica foi separada, seca e cromatografada para
| dar origem a um | óleo incolor que | soidificou.A | recristalização |
| deu origem ao composto do título | sob a forma | de cristais | |
| incolores, (4,6 | g, p.f. 115°C). | ||
| Análise | |||
| Calculados | 63,2%C | 5,0%H | 4,3%N |
| Encontrados | 63,4%C | 5,0%H | 4,4%N |
Os compostos que se seguem no Quadro I . a seguir foram preparados de um modo análogo ao do Exemplo 1, nalguns casos a partir de brometo de ácido 2-bromobutirico
(I) ! *
dP
| 0 | Γ-* | cn | σ» | o | rd | cn | <n | m | r* | m | ||
| ·» | ·». | K | t» | ·». | •K | ·» | R» | • | ||||
| £z | cn | cn | cn | cn | cn | <r | cn | cn | cn | |||
| •X | ||||||||||||
| o | 0> | r-1 | r* | rd | σ> | lH | <T | <r | cn | |||
| 4-> |
| u | G 0 | cn | <r | cn | cn | cn | m | m | cn | ||||
| (D | u | ||||||||||||
| ω | c ΓτΊ | <t | CN | o | cn | CN | CN | cn | CN | ||||
| •rd | W | K | ·* | ·*. | K | *· | ·» | ||||||
| rd | \ | cn | <T | <r | <T | cn | <r | <r | cn | cn | cn | cn | |
| Nd | 0 | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X |
| c | Π5 | cn | cn | tn | <r | CN | CN | CN | cn | O | |||
| rrt | *> | K | * | 4k | * | r | •u | •b | * | •k | |||
| Π3 rd | m | m | cn | m | cn | m | cn | ||||||
| 3 | |||||||||||||
| u | co | <r | 00 | <r | cn | cn | cn | cn | 00 | cn | |||
| rd | r | •s | «s | ·» | ·. | «K | K. | ·* | ·*» | ||||
| (d | í—I | σ> | ND | o | cn | cn | ND | oo | cn | CN | cn | ||
| un | un | un | nd | tn | m | un | m | <r | un | <r | |||
| U | υ | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | |
| co | 00 | 00 | co | rd | co | rd | ND | 00 | 0Q | ^0 | |||
| «b | * | * | r | < | •t | r | ·» | ||||||
| rd | cn | VO | cn | <t | cn | CO | cn | Csl | O | ||||
| un | un | tr> | un | tn | un | un | cn | <r | m | un | |||
| bD | bO | ||||||||||||
| X | |||||||||||||
| 1 | I | ||||||||||||
| U | o | m | o | ||||||||||
| 0 | un | O | O | cn | O | cn | 00 | o | V | ||||
| «M* | co | 00 | oo | cn | tn | cn | ND | cn | rd | i-1 | r~M | ||
| a | X | \ | |||||||||||
| Ud | un | O | |||||||||||
| r** | o | ||||||||||||
| • | rd | rd | |||||||||||
| cu | |||||||||||||
| <1 | X | X | X | *-r« | X | X | X | X | X | X | X | ||
| u | O | υ | u | υ | u | o | o | υ | o | u | |||
| n. | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | ||
| ctí | |||||||||||||
| n | |||||||||||||
| ND | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | |||
| Cd | o | ||||||||||||
| un | 04 | X | u< | 04 | 04 | X | rd | rd | rd | X | X | ||
| ai | o | O | υ | ||||||||||
| cn | |||||||||||||
| <l· | X | X | X | X | X | 04 | x | X | l—< | 04 | X | ||
| 04 | u | O | |||||||||||
| cn | 04 | 04 | Uh | X | 04 | X | X | rd | X | X | |||
| ai | ϋ | ||||||||||||
| CN | 1 r-l | X | X | X | 0« | X | X | 04 | 04 | u. | |||
| cd | u |
cncncncnmcncnmmcnm
| rd X | tz o | U. υ | u. o | ín υ | t_> | 04 O | X o | X o | o | 04 O | X o |
| • 0 Σ 0 | <sl | f» | m | U5 | r* | co | σ> | o | rd | cs | |
| r—i Λ £ (D X M | rd | rd | rd |
15Análise CHN
Calculado/Encontrado
| XO | 00 | σ\ | o | st | m | r> | CM | st | O | <r | in | m | en | |
| Λ | • | «to | « | •k | K | «X | * | •k | «to | X | ||||
| co | co | m | -tf | m | m | ΓΟ | m | <t | •4· | <t | ΓΠ | |||
| X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | ||
| r>» | co | un | O\ | XO | r*· | MD | σχ | co | r4 | σχ | 0 | co | r—l | O |
| * | * | K | «* | «· | ·» | «κ | * | *. | * | ·* | ||||
| m | co | m | co | co | m | m | ΓΊ | <t | m | *3· | cn | *4 | mT |
| m | m | r-4 | in | <t | σχ | un | 0 | CM | •tf | σ> | XO | σχ | ΓΊ | 00 | CM |
| * | * | *> | * | «to | ► | «k | r | «to | •to | ·» | •κ | ||||
| <r | ΓΊ | <r | m | CM | <r | m | <· | *4· | ΓΊ | co | st | cn | trx | ||
| X | \ | X | X. | \ | X | \ | X | X | X | X | X | \ | |||
| n | m | r—l | CM | CM | 0 | m | m | CM | m | 00 | U5 | cr | 0 | rx | |
| * | •k | ** | — | »· | •k | M. | •to | •t | |||||||
| <t | CO | <t | m | st | m | •tf | ro | •tf | *4 | cn | m | <r | m | •tf | LH |
| 00 | 0 | 00 | 00 | σχ | σχ | 00 | 0 | 0 | r—l | xo | rx | CM | |||
| * | ·» | ·< | «to | »to | «to | «to | •to | *k | «to | *. | |||||
| m | r-4 | Q\ | \O | 0 | r* | f—< | XO | σχ | XO | m | 0 | ||||
| ΜΊ | in | LH | m | iH | LH | in | in | m | in | m | XO | lH | xO | xO | |
| X | \ | \ | \ | M. | \ | \ | X | X | X | X | \ | 'x. | \ | ||
| 0X | r—< | m | rM | 1—4 | XO | σχ | σ» | rH | 0 | σχ | m | σχ | xo | r—4 | t—4 |
| -tf | r—1 | 0 | r-4 | r-4 | Γχ | σχ | m | m | •to | O | |||||
| ΟΊ | tn | m | xo | m | m | m | m | in | m | in | m | xo | m | M5 | XO |
| C X | X | X | -r- | X | X | X | X | X | X | ·*-* | X | X | 5; | |
| u | u | υ | õ | 0 | υ | o | υ | u | u | 6 | 0 | υ | o | ω |
| x X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | X | CO Pu | X |
| C0 | m | co | m | CO | cn |
| i—i Cu | Cto | Pu | x | Cu | X |
| tf U | Q | u | u | U | 0 |
CM n m ta fc. X r-t
U O U Q
O
o o CJ
m m n XXX u u o
O i—I CM ΓΊ l/·)
CM CM CM CM CM CM
| xo | r- | 00 |
| CM | CM | CM |
(D X W
Exemplo 29
Preparação de 2,4-difluoroanilida de ácido S(-)-2-(3-fluoro-4trifluorometil fenoxi)butírico (a) Ácido D-2-aminobutirico (12 g) e brometo de potássio(50g) foram dissolvidos em ácido sulfúrico 2,5N (275 ml). Depois de arrefecer até -10°C, adicionou-se durante 1 hora nitrito de sódio (12,6 g),mantendo-se a temperatura a -5°C.Após agitação durante 1,5 horas a cerca de -5°C, a mistura foi extraida com acetato de etilo, sendo a fase orgânica seca e cromatografada para dar origem a um óleo incolor, ácido D-2-bromobutirico (13,2 g).
(b) Uma solução de ácido D-2-bromobutirico (10 g) (preparado tal como em a) anteriormente) em tetrahidrofurano seco (lOOml) foi arrefecida até -15°C sob azoto e tratada sequencialmente com N-metil morfolino (6,6 ml) e cloroformato de isobutilo (8 ml), sendo então agitada durante cerca de 1 minuto a -15°C. A esta mistura adicionou-se 2,4-difluoroanilina (7,8 g) e a solução foi agitada a -15°C durante 30 minutos. Uma solução a 10% (em peso) de ácido citrico (300 ml) foi adicionada e a mistura foi extraida com acetato de etilo, sendo a camada orgânica lavada com solução saturada de bicarbonato de sódio e cromatografada para dar origem a um óleo incolor que solidificou e foi recristalizado para dar origem a cristais incolores p.f. 92-4°C (4,6 g) de 2,4-difluoroanilida de ácido D-2-bromobutirico .
(c) A anilida preparada em b) (4g) e 3-trifluorometil-4-fluorofenol (3g) foram adicionados a dimetilformamida seca(20ml). Adicionou-se carbonato de potássio seco (4g) com agitação sob azoto seco. A mistura da reacção foi agitada a cerca de 110°C durante 30 minutos. A maior parte da dimetil formamida foi removida in vacuo adicionando-se ao residuo uma mistura de volumes iguais de água e de clorofórmioí300 ml).A fase orgânica foi separada, lavada, seca e cromatografada para
dar origem a um óleo incolor que solidificou e foi recristalizado a partir de hexano para dar origem a cristais incolores p.f. 89°C do composto do título (3,2 g).
/ÁJD 25 = -11 (ch3oh).
Exemplo 30
Preparação de 2,4-difluoroanilida de ácido R ( + )-2-(3-fluoro-4-trifluorometilfenoxi)butirico
Usando um processo semelhante ao do Exemplo 29 a) mas utilizando ácido Lr-2-aminobutirico, obteve-se sob a forma de um óleo incolor ácido Lj-2-bromobutirico (11 g), o qual foi feito reagir tal como foi descrito no Exemplo 29 b) para proporcionar 2,4-difluoroanilida de ácido L-2-bromobutírico com p.f. de 92-94°C(4,8 g).Este composto foi feito reagir tal como foi descrito no Exemplo 29 c) para dar origem a um óleo incolor o qual foi recristalizado a partir de hexano para dar origem a cristais incolores, p.f. 89°C, do composto do título (3,4 g).
r, 7 25 L ZD = +11 (CH3OH).
Exemplo 31
Preparação de 2,4-difluoroanilida de ácido 2-(6-trifluorometil-2-piridiniloxi)butirico a )sal de ácido 2-hidroxibutirico de sódio (10 g) foi adicionado a dimetilformamida seca (100 ml) e adicionou-se hidreto de sódio sem óleo (2g) numa única porção com agitação sob azoto. A mistura da reacção foi agitada à temperatura ambiente durante 30 minutos e em seguida a 80°C durante 10 minutos antes da adição de 2-cloro-6-trifluorometilpiridina (lOg).
A mistura da reacção foi então aquecida até 100-110°c durante
-181 hora. A mistura foi mergulhada numa mistura de volumes iguais de água e de clorofórmio (1 litro) e a camada original foi tornada acídica (pH 4), seguindo extracção vigorosa para a fase orgânica que se separou, lavou e secou. A cromatografia deu origem a um sólido incolor o qual foi recristalizado a partir de hexano para dar origem a cristais incolores p.f. 118°C (11,9 g) de ácido 2-(6-trifluorometil-2-piridiniloxi)butirico.
b) 0 composto preparado em a) anteriormente (3 g) foi dissolvido em tolueno (25 ml) e adicionou-se cloreto de tionilo, (3 ml). A mistura da reacção foi aquecida a 110°C com agitação sob azoto durante 1 hora, antes da remoção do solvente in vacuo. 0 residuo foi dissolvido de novo em tolueno fresco (10 ml) e adicionado gota a gota com agitação sob azoto a uma solução de 2,4-difluoroanilina (1,5 g) e trietilamina (2g) em tolueno (20 ml). A mistura foi submetida a refluxo durante 10 minutos e o hidrocloreto de amina precipitado foi removido por filtração. 0 produto foi isolado por evaporação do filtrado e o residuo foi cromatografado. A cromatografia deu origem a um óleo incolor o qual solidificou è foi recristalizado a partir do hexano para dar origem a cristais incolo-
| res, p.f. 91°C, do composto do título (3,2 g). Análise | |||
| Calculados | 53,3%C | 3,6%H | 7,8%N |
| Encontrados | 53,3%C | 3,7%H | 7,8%N |
Actividade Herbicida
Exemplo BI
Para avaliar a sua actividade herbicida, os compostos de acordo com este invento foram ensaiados usando uma gama representativa de plantas: milho, Zea mays(Mz) ; arroz, Oryza sativa (R): erva capoeira,Echinochloa crusgalli (BG); aveia, Avena sativa (0); linhaça,Linum usitatissimum (L); mostarda, Sinapsis alba (M): beterraba de açúcar, Beta vulgaris (SB) e soja, Glycine max (S).
Os ensaios pertencem a duas categorias, na pré-emergência e na pós-emergência.Os ensaios na pré-emergência consistiram em pulverizar com uma formulação liquida do composto o solo no qual se tenham semeado recentemente as sementes das espécies de plantas atrás referidas. Os ensaios de pós-emergência incluiram dois tipos de ensaios, isto é, ensaios de rega do solo e de pulverização da folhagem. Nos ensaios de rega do solo, o solo em que estão a crescer as plantas pequenas das espécies atrás referidas foi regado com uma formulação liquida contendo um composto do invento, e nos ensaios de pulverização da folhagem as plantas pequenas foram pulverizadas com essa formulação.
solo usado nos ensaios foi uma terra argilosa preparada para horticultura.
As formulações usadas nos ensaios foram preparadas a partir de soluções dos compostos do ensaio em acetona contendo 0,4% em peso de um condensado alquilfenol/óxi do de etileno disponível com o nome de marca registada TRITON X-155. Estas soluções de acetona foram diluídas com água e as formulações resultantes foram aplicadas com niveis de dosagem correspondendo a 5 kg ou 1 kg de material activo por hectare num volume equivalente a 900 litros por hectare no ensaio de pulverização do solo e da folhagem, e com um nível de dosagem equivalente a 10 quilogramas do material activo por hectare num volume equivalente a aproximadamente 3.000 litros por hectare nos ensaios de rega do solo.
Nos ensaios na pré-emergência o solo semeado não tratado e nos ensaios de pós-emergência o solo não tratado com plantas pequenas foram utilizados como controlos (testemunhas).
Os efeitos herbicidas dos compostos dos ensaios foram avaliados visualmente doze dias após a pulverização da folhagem e do solo, e treze dias após a rega do solo e foram registados numa escala 0-9. Uma taxa de O indicou crescimento como controlo (testemunha) não tratado, enquanto que uma taxa de 9 indica morte. Um aumento de 1 unidade na escala linear aproxima-se de um aumento de 10% no nivel do efeito. O simbolo * indica que o ensaio não foi realizado, por exemplo devido ao facto do composto ser insuficiente para todos os ensaios. Um espaço em branco indica uma taxa de O.
O efeito dos compostos do presente invento sobre as plantas parece aumentar ao longo do tempo. Assim os efeitos herbicidas de alguns dos compostos foram avaliados adicionalmente 19 dias após o tratamento(19 d.a.t.).
Os resultados dos ensaios são indicados no Quadto 2 a seguir, no qual os compostos são identificados tendo como referencia os exemplos precedentes.
Quadro
OJ
| C© | cn | cn | CM | cn | CM | •4 | CM | ||||
| » | |||||||||||
| U3 | r- | <0 | σχ | 00 | σ\ | 00 | Γ·* | •tf | 00 | 00 | |
| rú | |||||||||||
| •H 0 | £ | co | tn | 0Q | σχ | 00 | v© | cn | 00 | r* | |
| c | |||||||||||
| <0 | |||||||||||
| tJD | ►J | SO | CM | tn | tn | cn | tM | cn | tn | cn | |
| M | |||||||||||
| Φ | |||||||||||
| Ê Φ | o | Γ' | tn | \© | m | 4 | r-4 | X© | |||
| 1 'Φ | u | ||||||||||
| (H | ca | r* | <r | 00 | ao | cn | σχ | cn | r> | cn | cn |
| Λ | CÁ | •tf | 4- | 04 | tf | r-4 | m | r-4 | tn | ||
| N | |||||||||||
| £ | tn | cn | CM | CM | F4 | CM | r-< | ||||
| g Φ | w | CO | <o | r* | tn | r- | m | >. | \© | ||
| Cn | |||||||||||
| «J | ca | ||||||||||
| C | tn | M3 | •4 | 00 | r** | cn | 00 | r·» | VO | r* | x© |
| i—1 | |||||||||||
| 0 | |||||||||||
| U-J | £ | r* | »n | r*- | r* | σχ | cn | r- | r* | v© | |
| <ϋ | |||||||||||
| Ό | ►a | \O | tn | r* | M3 | σχ | co | Ch | r- | kO | tn |
| 0 | |||||||||||
| ÍCti | |||||||||||
| zaç | o | ΓΊ | cn | KD | 4 | r-. | «4 | tn | <· | k© | cn |
| o | |||||||||||
| μ | CQ | cn | cn | 00 | \o | cn | 00 | r* | \o | r* | \o |
| Φ | |||||||||||
| > | |||||||||||
| Pul | CÁ N | r-l | r—1 | •tf | CM | •tf | r-4 | cn | r-l | ||
| £ | cn | cn | CM | CM | 04 | cn | |||||
| 1 | |||||||||||
| 0<uJ? Q Cn* | in | r-4 | tn | r-4 | tn | r-4 | tn | r-4 | tn | r4 | |
| CO | CM | ||||||||||
| (Ú | |||||||||||
| x; | ca | ||||||||||
| \ | ω | •tf | •tf | cn | cn | ||||||
| Cn | |||||||||||
| W | |||||||||||
| \ | £ | tn | cn | ||||||||
| o | |||||||||||
| r- | |||||||||||
| 0 | _l | CM | |||||||||
| t—1 | |||||||||||
| 0 | |||||||||||
| tn | o | \X> | tn | -4 | |||||||
| 0 Ό | BG | tn | •4· | cn | CO | ||||||
| (ti | |||||||||||
| D> | |||||||||||
| Φ | CÁ | •4· | •4· | cn | |||||||
| K | N | ||||||||||
| £ | CM | r-4 | r-4 | ||||||||
| 0 | • | ||||||||||
| +J | < | P | |||||||||
| tn | D | cri | |||||||||
| 0 0 Z | |||||||||||
| τ> | |||||||||||
| ε | • | cn | |||||||||
| 0 X | |||||||||||
| υ K | r-í | 04 | CM | rM - | cn |
í
Quadro
| CM | r-4 | CM | CM | ||||
| Ch | Ch | * | * | σι | σ> | σ> | 00 |
| σ' | σ | 00 | oo | oo | oo | r* | |
| n | <r | r-4 | MD | <r | |||
| KO | m | m | cn | * | cn | lA | |
| cn | cn | σχ | oo | σχ | σ | σ | cn |
| lH | ΓΊ | CM | cn | r—1 | |||
| cm | r-i | CM | r4 | r-4 | cn | ||
| r^· | m | r- | M5 M | .00 | κο | ||
| oo | 00 | co | r*. | 00 | Γ-- | KO | |
| σ | rs | r> | κο | σ> | oo | κο | in |
| κο | ia | C7S | σ> | oo | IA | ||
| tn | ΓΊ | m | cn | m | lA | CM | |
| co | 00 | κο | oo | Ό | KO | ||
| CM | <r | CM | cn | CM | <T | ||
| Ό | cn | CM | cn | CM | cn | ||
| lA | r-4 | ia | r4 | ia | 1-4 | lA | r-4 |
| r-4 | cn | ||||||
| m | m | lA | κο | ||||
| kO | ia | lA | |||||
| CM | <t | <r | CM | ||||
| <r | cn | cn | MD | ||||
| KO | IA | r- | MD | ||||
| m | cn | cn | <r | ||||
| CM | cn | cn | |||||
| P *» | |||||||
| XJ | XJ | ||||||
| nJ | |||||||
| •Q | τ> | ||||||
| σι | σκ | ||||||
| f4 | r-4 | ||||||
| lA | IA | '•s | KO |
« ι 1
CM
Quadro
W ω
<ΰ •Η ϋ C «D μ
φ ι 'φ Li tn rO Λ r—ι Ο (Ο Ό
Ο ιιΰ ο (Ο Ν Η
Μ Φ > γΗ
Λ
X
Ο u
ω ω
S5
Ο υ ΟΙ
ftJ x:
σ> w \ o
O r-l 0 m τί (0 tn Φ oí μ ω ο 0 oz CLT!
g·
0X
UK cn <4 ω
S o 03 •4· m ιη <f r~ xo χο ιη 00 ΧΟ oo ησι χο m m χο χο
CM CM rιη <η ιη m m r-4 oo r->
xo m r*. xo m cm i->
χο ιη r» r» co oo oo xo χο tn oo in CM r-l tn cm in r-<
-4 -4 rx xo r» xo <f m tn cm xo in <t CM m r-l
| c0 | 00 | cn | |
| tn | <fr | m | cn |
| « | ι—1 | ||
| CM | r-l | r~1 | |
| CM | i~l | ||
| <t | cO | •4 | c**> |
| 00 | Ό | oo | U3 |
| r- | oo | ||
| <r | CO | kO | in |
| CM | t—4 * | CM | |
| <r | CO | Ό | CM |
| m | m | cn | |
| m | r-4 | in | t-í |
tn CM co <±
CM
CM σι o
<N
Quadro
| ω CQ ω 2 o o tí N a | co co | XO Cd rd m | t CM r-1 CM | rd | σχ σχ cd co Ox co | σχ co ro 00 rd | rd | rd | ||
| σχ σι cd <r QX ro co | co Cb rd co co rd rd | |||||||||
| rd | ||||||||||
| tn | co | m | <r | in | UO | |||||
| SB | 00 | \O | b- | σ> | 00 | σχ | qo | XO | ST | |
| S | m | co | m | co | 00 | σχ | co | m | CO | |
| uo | co | xO | co | r- | XO | 00 | XO | tn | cd | |
| O | <r | Cd | co | rd | cd | ro | cd | co | rd | |
| BG | -d· | CM | cO | Cd | 00 | ST | σχ | m | CM | |
| tí | CM | CM | rd | |||||||
| N S | <r | Cd | <t | Cd | in | co | M5 | CO | <T | CO |
| kg/ha | ||||||||||
| m | rd | m | rd | m | r*M | ir> | rd | UO | rd | |
| CO | cd | cd | ||||||||
| ca CQ | CM | CO | ||||||||
| X | rd | CM | CM | |||||||
| J | CO | |||||||||
| o | rd | cd | CM | |||||||
| u ca | co | < | CO | |||||||
| tí | ||||||||||
| N X | CM | CM | ||||||||
| • | U | |||||||||
| ífl | ||||||||||
| • | •6 | |||||||||
| 12 | 13 | 14 | 14 | σχ rd | 15 |
Quadro
7· (Μ
Ο id Ό <ϋ
OÍ
| tn CQ tn | cn Cb | r—1 σ\ | r—4 | <t | |||
| σ> | cn | ||||||
| Φ | x | cn | σχ | σ* | co | <r | |
| •Η | |||||||
| ο | |||||||
| β <φ | r* | ο | r* | cn | <t | ||
| tn | |||||||
| Li | |||||||
| Φ | o | co | m | r—4 | |||
| ε | |||||||
| Φ | u | ||||||
| Pré- | R B | Ch | cn | o> | cn | 00 | cn |
| <o | cn | un | r—i | cn | |||
| N | |||||||
| x | r» | Ό | in | cn | cn | r—1 | |
| ι=: | |||||||
| φ CP | tn | 00 | VD | 00 | vp | m | |
| Φ | |||||||
| Λ | ffl | ||||||
| Γ—1 | w | cb | cn | Cn | cn | <o | |
| 0 | |||||||
| m | |||||||
| (0 ϋ | X | σ> | cn | cn | cn | 00 | r* |
| 0 | J | 00 | r*. | 00 | r*. | in | |
| ΙΦ | |||||||
| 0 | |||||||
| φ | O | r- | m | < | <· | CM | |
| Ν | |||||||
| veri | BG | co | co | 00 | r* | r** | cn |
| rH | cá | ||||||
| 3 | m | r-H | •st | r-4 | rd | ||
| Λ | N | ||||||
| X | <t | r* | cn | cn | <—1 | ||
| ÍÍ5 | «1 | ||||||
| S1 ίθ | in | t—4 | in | r-4 | tn | r-4 | |
| ιη | bO | ||||||
| g | JZ | ||||||
| cn | CM | CM | \sD | ||||
| Φ | cQ | ||||||
| χ; | tn | r* | m | <t | |||
| \ 1 | |||||||
| tn | |||||||
| £ | m | <t | in | ||||
| \ | |||||||
| ο | |||||||
| r— | ►J | CM | rH | cn | |||
| 0 | |||||||
| rd | |||||||
| 0 | O | Ό | Ό | ||||
| ω | |||||||
| ορ | BG | r* | Ό | <0 | |||
| Φ tn | cá | \o | st | ||||
| Φ | |||||||
| Κ | N | ||||||
| X | v£> | M5 | |||||
| Composto do Ex. No. | 29 | 30 | r4 cn |
-28Com o intuito de comparar, foram produzidos os compostos que se seguem do Quadro 3 por meio de técnicas semelhantes às descritas anteriormente, tendo sido ensaiados com ensaios biológicos idênticos.
Quadro 3
| Exemplo de comparação | R2 | Rg | Z | R3 | R4 | R5 | R6 | R7 | R9 | X |
| Cl | Cl | H | CII3 | F | H | F | H | H | H | 0 |
| C2 | H | H | C2H5 | F | H | H | H | F | H | 0 |
| C3 | H | H | C2H5 | F | H | F | H | F | H | 0 |
| C4 | H | H | C2»5 | F | F | F | F | F | H | 0 |
| C5 | H | H | i-c3H7 | F | H | F | H | H | H | 0 |
| C6 | H | H | n-C^H? | F | H | F | H | H | H | 0 |
| C7 | H | H | n-C^H7 | F | H | F | H | H | H | s |
| C8 | H | F | C2H5 | F | H | F | H | H | H | 0 |
| C9 | H | H | C2«5 | H | H | H | H | H | C«3 | 0 |
Os resultados dos ensaios biológicos (12/13 d.a.t.) são indicados no Quadro 4 a seguir.
Quadro
| Pré-emergência | cn Λ cn £ >4 O O 03 Dá N s | m * σ» αχ CO st r·· m cn cm cn rS CO CM o o | co f-i d* r-l | 5 4 * 2 3 | r—4 CM U0 CM r—1 | |
| Pulverização da folhagem | cn cn £ -1 O O rt cá N £ | co CO rs co r» co σ o CM <-< st cm o o m o | co ro m co m m in co r-l | •4· m <r in in CO CO CN <r f-H | st cn cn μ «tf CM | st cM m cm in cm st m St <-) i—i rM |
| Dosagem kg/ha | m | «Λ t-H | UO rd | m i-< | UO rd | |
| Rega do solo 1O/Kg/ha | cn tf) cn £ •J O O cQ Dá N £ | kO CO co o o o CM | CM cn | cn | ||
| 1 á o 0 ° M | Cl | C2 | C3 | 4* u | C5 |
I
| Pré-emergência Mz R BG 0 L M SB S | CM CM CH <· CM co in CM | <t CM CO CM CM b* in | CM r-4 CM | <t CM b- CM kd cn b* CM tn μ m |
| Pulverização da folhagen Mz R BG 0 L M SB S | KD KD -tf b* in b- < in m b* m CO r4 | CM MD <t 00 MD i—l CM CM CM rd | MD VO <r cm MD vO CM rH m r-J r-t | |
| Dosagem kg/ha | ul H | IH r-l | ιΛ r-l | tA rH |
| Rega do solo 1O/Kg/ha Mz R BG 0 L M SB S | ΟΊ <—1 r*4 CM | CM KD | co CM in d· r-4 | |
| Composto do Ex. No. | KD Q | C7 | C8 | C9 |
Ao considerar os resultados biológicos para estes compostos de comparação, em comparação com os dos compostos do invento, verifica-se o seguinte.
ι
Exemplo Cl é o homólogo inferior exacto do ácido propiónico do Exemplo 2. Os respectivos valores somados para os ensaios de rega do solo, pulverização da folhagem (5 kg/ha), pulverização (1 kg/ha), pré-emergência (5 kg/ha) e pré-emergência (1 kg/ha) para o Exemplo Cl são 23, 40, 32, 41 e 23 (com ausência de um resultado), e para o Exemplo 2, aos 12/13 d.a.t., 25, 51, 41, 49 e 38, em cada caso mais elevados. Os Exemplos C5, C6 e C7 são análogos ácido pentanoico dos compostos do invento e apresentam também uma actividade inferior à dos seus análogos. Os Exemplos C8 são C9 e análogos dos Exemplos 6 e 1 respectivamente, diferindo apenas no que se refere à posição do átomo de fluor na metade fenoxi, e na natureza do grupo Rg, respectivamente, e apresentam uma actividade inferior à dos seus análogos. Os Exemplos C2, C3 e C4 diferem dos compostos do presente invento pelo facto de terem substituição em 2,6 da porção anilida e revelaram uma actividade moderada apenas nas aplicações por pulverização à folhagem de plantas com folhas amplas codificadas L, M, SB e S, sendo substancialmente inactivos noutras aplicações.
-32lâ. - Processo para a prepa-
Claims (9)
- ração de um composto com a fórmula IREIVINDICÃÇÕES em que representa um átomo de halogénio ou um grupo alquilo, haloalcoxi, haloalquilo ou alcoxicarbonilo; R2 representa um átomo de hidrogénio ou de halogénio; R^ representa um átomo de hidrogénio ou de halogénio, ou um grupo alquilo, haloalquilo, haloalcoxi ou alcoxicarbonilo; cada um de entre R^ a Rg representa independentemente um átomo de hidrogénio ou de halogénio ou um grupo ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi ou haloalcoxi; e A representa um átomo de azoto ou um grupo -CH-, caracterizado por compreender a reacção de um composto com a fórmula IIII em que R^ , R2 e R7 são tal como foram definidos anteriormente e representa um átomo de hidrogénio ou de metal alcalino ou um grupo -CH(C2Hg)COX em que X é um grupo separável , com um composto com a fórmula III
Cf*5 III em que Rg, . Rg e Rg mente e em que. quando % são tal como representa foram definidos anteriorhidrogénio ou um átomo de metal alcalino. Lg representa um grupo -COCH(CgHg)Y em que Y é um grupo separavel ou. quando representa um grupo-CH (CgH|-)COX . Lg representa um átomo de hidrogénio. - 2ê. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se fazer reagir uma anilida com a fórmula VI com um composto com a fórmula II em que representa hidrogénio ou um átomo de metal alcalino.
- 3â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se fazer reagir uma anilina com a fórmula (IV) com um composto com a fórmula
^2' ύ , ?2H5 || O-CH-CO-X (V) em que X representa um grupo separável. - 4â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por A representar um grupo -CH-, R1 representar um átomo de halogénio ou um grupo haloalcoxi ou haloalquilo e R^ representar um átomo de hidrogénio.
- 5a. - Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 4, caracterizado por representar um grupo haloalquilo, cada um de entre R2 , R3 e R^, representarem independentemente um átomo de hidrogénio, fluor ou cloro , Rg representar um átomo de hidrogénio, fluor ou cloro ou um grupo alquilo e Rg representar um átomo de hidrogénio.
- 6â. - Processo de acordo com a reivindicação 1. 4 ou 5. caracterizado por R^ representar um átomo de cloro ou um grupo trifluorometilo. difluorometoxi ou acetilo. e ^3 representarem cada um deles independentemente um átomo de hidrogénio. cloro ou fluor, R^ representar-35um átomo de hidrogénio ou de cloro ou um grupo trifluorometilo, representar um átomo de hidrogénio, cloro ou fluor ou um grupo alquilo e Rg representar um átomo de hidrogénio ou de fluor ou um grupo trifluorometilo, alquilo ou alcoxi e R^ representar um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo ou trifluorometilo.
- 7^. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizado por R^ representar um grupo trifluorometilo, R2 representar um átomo de cloro ou fluor . Rg e Rg representarem cada um deles um átomo de fluor, R^ e Rg representarem cada um deles um átomo de hidrogénio e A representar um grupo -CH-.
- 8â. - Processo para a preparação de uma composição herbicida, caracterizado por se misturar um composto com a fórmula I, tal como foi preparado em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, juntamente com pelo menos um veículo, contendo de preferencia 0,5 a 95% em peso do ingrediente activo.
- 9â. - Método para combater o crescimento de plantas indesejáveis num local caracterizado por se tratar o local com um composto com a fórmula I tal como foi definido e preparado em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, ou com uma composição tal como foi preparada na reivindicação 8, numa dosagem do ingrediente activo desde 0,01 a 10 kg/ha de preferencia 0.05 a 4 kg/ha.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878710362A GB8710362D0 (en) | 1987-05-01 | 1987-05-01 | Anilide herbicides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT87364A PT87364A (pt) | 1989-05-31 |
| PT87364B true PT87364B (pt) | 1992-08-31 |
Family
ID=10616695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT87364A PT87364B (pt) | 1987-05-01 | 1988-04-29 | Processo para a preparacao de compostos herbicidas constituidos por anilida |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4994616A (pt) |
| EP (1) | EP0289100B1 (pt) |
| JP (1) | JPS63297349A (pt) |
| KR (1) | KR880013879A (pt) |
| CN (1) | CN1015623B (pt) |
| AT (1) | ATE74347T1 (pt) |
| AU (1) | AU608836B2 (pt) |
| BR (1) | BR8802065A (pt) |
| CS (1) | CS268698B2 (pt) |
| DE (1) | DE3869649D1 (pt) |
| DK (1) | DK233788A (pt) |
| ES (1) | ES2032948T3 (pt) |
| FI (1) | FI882021A7 (pt) |
| GB (1) | GB8710362D0 (pt) |
| HU (1) | HU200593B (pt) |
| MA (1) | MA21259A1 (pt) |
| NZ (1) | NZ224427A (pt) |
| OA (1) | OA08839A (pt) |
| PH (1) | PH25696A (pt) |
| PT (1) | PT87364B (pt) |
| ZA (1) | ZA883067B (pt) |
| ZW (1) | ZW4888A1 (pt) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU640390B2 (en) * | 1990-07-27 | 1993-08-26 | Zeneca Limited | Amide derivatives |
| DE69500091T2 (de) * | 1994-02-01 | 1997-05-15 | Ube Industries | 4-Phenylamino-Pyrimidin-Derivate, Verfahren zur Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel für Landwirtschaft und Gartenbau |
| HRP960302A2 (en) * | 1995-07-26 | 1998-04-30 | Ciba Geigy Ag | Process for the hydrogenation of imines |
| WO2016079521A1 (en) * | 2014-11-20 | 2016-05-26 | University College Cardiff Consultants Limited | Androgen receptor modulators and their use as anti-cancer agents |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3133119A (en) * | 1961-11-09 | 1964-05-12 | Givaudan Corp | Substituted acetanilides and propionanilides |
| GB1041982A (en) * | 1963-09-30 | 1966-09-07 | Boots Pure Drug Co Ltd | Herbicidal compounds and compositions |
| GB1588731A (en) * | 1977-03-09 | 1981-04-29 | Ici Ltd | Cotton desiccation with phenoxyalkanoic acids |
| GB2024213B (en) * | 1978-06-30 | 1982-09-08 | Ici Ltd | Dihalophenoxypropionic acids and their derivatives and their use as cotton desiccants |
| JPS5657752A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | M-diaminobenzene derivative, its preparation, and herbicide constaining said compound as effective component |
| JPS5714506A (en) * | 1980-07-01 | 1982-01-25 | Ube Ind Ltd | Herbicide |
| IL64220A (en) * | 1980-11-21 | 1985-06-30 | May & Baker Ltd | Nicotinamide derivatives,their preparation and their use as herbicides |
| JPS57171904A (en) * | 1981-04-15 | 1982-10-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Tri- or tetra-substituted phenoxycarboxylic acid anilide type herbicide |
| GB2108498B (en) * | 1981-10-20 | 1985-11-06 | Ube Industries | Phenoxyalkylamide derivative, process for preparing the same, herbicidal composition containing the same and method for controlling weeds by the use of the same |
| JPS60258150A (ja) * | 1984-06-06 | 1985-12-20 | Chugai Pharmaceut Co Ltd | アニリド系化合物、その製造法およびそれらを含有する除草剤 |
| JPH0657684B2 (ja) * | 1986-03-28 | 1994-08-03 | 宇部興産株式会社 | Ｎ―ベンジル２―（４―フルオル―３―トリフルオルメチルフェノキシ）ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤 |
-
1987
- 1987-05-01 GB GB878710362A patent/GB8710362D0/en active Pending
-
1988
- 1988-04-12 US US07/180,576 patent/US4994616A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-27 DE DE8888200831T patent/DE3869649D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-27 EP EP88200831A patent/EP0289100B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-27 AT AT88200831T patent/ATE74347T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 ES ES198888200831T patent/ES2032948T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-28 JP JP63104463A patent/JPS63297349A/ja active Pending
- 1988-04-28 DK DK233788A patent/DK233788A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-04-29 ZW ZW48/88A patent/ZW4888A1/xx unknown
- 1988-04-29 OA OA59341A patent/OA08839A/xx unknown
- 1988-04-29 ZA ZA883067A patent/ZA883067B/xx unknown
- 1988-04-29 MA MA21500A patent/MA21259A1/fr unknown
- 1988-04-29 KR KR1019880004940A patent/KR880013879A/ko not_active Withdrawn
- 1988-04-29 PT PT87364A patent/PT87364B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-04-29 BR BR8802065A patent/BR8802065A/pt unknown
- 1988-04-29 FI FI882021A patent/FI882021A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-04-29 PH PH36864A patent/PH25696A/en unknown
- 1988-04-29 CS CS882923A patent/CS268698B2/cs unknown
- 1988-04-29 AU AU15319/88A patent/AU608836B2/en not_active Ceased
- 1988-04-29 NZ NZ224427A patent/NZ224427A/en unknown
- 1988-04-29 HU HU882224A patent/HU200593B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-04-29 CN CN88102468A patent/CN1015623B/zh not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MA21259A1 (fr) | 1988-12-31 |
| AU608836B2 (en) | 1991-04-18 |
| DK233788A (da) | 1988-11-02 |
| FI882021A7 (fi) | 1988-11-02 |
| ZW4888A1 (en) | 1988-11-02 |
| ES2032948T3 (es) | 1993-03-01 |
| EP0289100B1 (en) | 1992-04-01 |
| FI882021A0 (fi) | 1988-04-29 |
| CN88102468A (zh) | 1988-11-16 |
| NZ224427A (en) | 1990-04-26 |
| EP0289100A3 (en) | 1989-10-18 |
| BR8802065A (pt) | 1988-11-29 |
| ZA883067B (en) | 1988-12-28 |
| ATE74347T1 (de) | 1992-04-15 |
| CN1015623B (zh) | 1992-02-26 |
| GB8710362D0 (en) | 1987-06-03 |
| CS292388A2 (en) | 1989-07-12 |
| PT87364A (pt) | 1989-05-31 |
| DK233788D0 (da) | 1988-04-28 |
| DE3869649D1 (de) | 1992-05-07 |
| US4994616A (en) | 1991-02-19 |
| CS268698B2 (en) | 1990-04-11 |
| EP0289100A2 (en) | 1988-11-02 |
| OA08839A (en) | 1989-03-31 |
| HUT48201A (en) | 1989-05-29 |
| PH25696A (en) | 1991-09-18 |
| AU1531988A (en) | 1988-11-03 |
| HU200593B (en) | 1990-07-28 |
| JPS63297349A (ja) | 1988-12-05 |
| KR880013879A (ko) | 1988-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2037486C1 (ru) | Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями | |
| BG61516B2 (bg) | Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й | |
| US4134753A (en) | Herbicidal agents | |
| EP0467473B1 (en) | Herbicidal compounds | |
| EP0075840A2 (de) | Heterocyclische Phenyläther, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel | |
| EP0145078A2 (en) | Diphenyl ether herbicides | |
| EP0174685A2 (en) | Ether herbicides | |
| US4994616A (en) | Anilide herbicides | |
| EP0001641A1 (de) | 2-(2'-Nitro-5-(2"-chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-phenoxy)-propionsäure-methoxyäthylester, ein diesen Ester als Wirkstoff enthaltendes Mittel und dessen Verwendung als Herbizid. | |
| US4188400A (en) | Furylmethyloxime ethers | |
| US5073192A (en) | Diphenyl ether herbicides | |
| KR930011780B1 (ko) | 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법 | |
| US4345076A (en) | Certain herbicidal N-(para-(6-chloro-3-pyridazinyloxy)phenyl)trifluoromethanesulfonamides | |
| DE3688416T2 (de) | Pestizide benzoylharnstoff-verbindungen. | |
| EP0265020A1 (en) | Diphenyl ether herbicides | |
| DE2733179C2 (de) | 4-(4-Phenoxyphenoxy)-valeriansäure und deren Derivate, ihre Herstellung und Verwendung | |
| US4517193A (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| US4407671A (en) | Use of 3-aminocyclohexadienecarboxylic acids for controlling the growth of unwanted plants | |
| EP0124155B1 (en) | Pyrazine compounds, their preparation and their use, compositions containing them and method of combating undesired plant growth | |
| EP0149268A2 (en) | Herbicidal composition and method of combating plant growth | |
| HU191059B (en) | Insecticide and ovicide compositions containing benzoyl-carbamide derivatives as active substances further process for preparing the active substances | |
| CA1186521A (en) | Herbicidal composition and method of combating undesired plant growth | |
| CH641812A5 (de) | Organische thiolophosphorsaeureester. | |
| CH608692A5 (en) | Pesticide comprising an N,N'-dicarbamic acid sulphide derivative as active ingredient | |
| GB2192878A (en) | Phenoxybenzisoxazole herbicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19920210 |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 19930831 |