PT880609E - Fibras e filamentos de celulose possuindo um elevado alongamento a ruptura - Google Patents
Fibras e filamentos de celulose possuindo um elevado alongamento a ruptura Download PDFInfo
- Publication number
- PT880609E PT880609E PT97904443T PT97904443T PT880609E PT 880609 E PT880609 E PT 880609E PT 97904443 T PT97904443 T PT 97904443T PT 97904443 T PT97904443 T PT 97904443T PT 880609 E PT880609 E PT 880609E
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- cellulose
- water
- solution
- filaments
- fibers
- Prior art date
Links
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 24
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 9
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 76
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 27
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 19
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- -1 i.e. Substances 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000157282 Aesculus Species 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 235000010181 horse chestnut Nutrition 0.000 description 3
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 3
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAZPLXZGZWWXDQ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-4-oxidomorpholin-4-ium;hydrate Chemical compound O.C[N+]1([O-])CCOCC1 WAZPLXZGZWWXDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010339 dilation Effects 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/02—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from solutions of cellulose in acids, bases or salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2965—Cellulosic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT
DESCRICÀO "Fibras e filamentos de celulose possuindo um elevado alongamento à ruptura" O invento refere-se a fibras de celulose obteníveis por fiação de uma solução contendo os constituintes celulose, um solvente e água.
Em JP-A-07189019 revela-se a produção de fibras de celulose a partir de uma solução de fiação preparada por dissolução de celulose num solvente misto de N-metilmorfolina-N-óxido - água. Ainda que as propriedades das fibras obtidas com o processo conhecido exibam resultados satisfatórios, existe uma necessidade constante de melhorias adicionais. O invento proporciona agora fibras e fios de celulose exibindo propriedades mecânicas melhoradas. O invento consiste no facto de as fibras de celulose do tipo mencionado no parágrafo de abertura, que são obtidas a partir de uma solução de fiação contendo 94-100% em peso dos constituintes celulose, ácido fosfórico e/ou os seus anidridos, e água, possuírem um alongamento à ruptura superior a 7%.
Deverá ser acrescentado que o pedido de patente não pré-publicado WO 96/06208 revela fibras, filamentos e fios de celulose obtidos por fiação de uma solução de celulose anisotrópica obtenível por dissolução de celulose num solvente contendo 65-80% em peso de pentóxido de fósforo. As referidas fibras, filamentos e fios são caracterizados por uma tenacidade à ruptura comparativamente elevada (>500 mN/tex), por um módulo comparativamente elevado (>15 N/tex) e por um alongamento à ruptura comparativamente baixo (<7%). Um inconveniente das fibras, filamentos e fios exibindo as referidas propriedades é que estes são menos adequados para utilização em têxteis devido, int. ai, ao desconforto relativo resultante do uso destas fibras de módulo elevado e, em aplicações técnicas particulares, devido ao seu alongamento à ruptura comparativamente baixo.
Neste pedido de patente, o termo ácido fosfórico refere-se a todos os ácidos inorgânicos de fósforo e suas misturas. O ácido ortofosfórico é o ácido de fósforo pentavalente, i.e. H3P04. O seu equivalente anidro, i.e. o anidrido, é o pentóxido de fósforo (P205). Para além do ácido ortofosfórico e do pentóxido de fósforo, dependendo da quantidade de água no sistema, existe uma série de ácidos de fósforo pentavalente, com uma capacidade de ligação a água entre os referidos pentóxido de fósforo e ácido ortofosfórico, tais como o ácido polifosfórico (H6P4013, PP A).
85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT 2 A percentagem em peso de pentóxido de fósforo no solvente é calculada a partir da quantidade global em peso de ácido fosfórico, incluindo os seus anidridos, e da quantidade total de água no solvente, convertendo os ácidos em pentóxido de fósforo e água, e calculando que percentagem da referida quantidade global em peso é constituída por pentóxido de fósforo. Nesta descrição, a água obtida a partir de celulose ou de substâncias que são parte dos outros constituintes e a água que é adicionada para obter a solução não são incluídas no cálculo da concentração de pentóxido de fósforo no solvente. A percentagem em peso de pentóxido de fósforo na solução é calculada a partir da quantidade global em peso de ácido fosfórico, incluindo os seus anidridos, e da quantidade v total de água na solução, convertendo os ácidos em pentóxido de fósforo e água, e calculando que percentagem da referida quantidade global em peso é constituída por pentóxido do fósforo. Por esse motivo, nesta descrição, a água obtida a partir da celulose ou de substâncias que são parte dos outros constituintes e a água que é adicionada para obter a solução são incluídas no cálculo da concentração de pentóxido de fósforo na solução. A percentagem em peso de celulose na solução é calculada a partir da quantidade global em peso em relação a todos os constituintes na solução. A celulose derivatizada com ácido fosfórico é incluída nos constituintes perfazendo 94-100% em peso da solução a ser fiada. No caso da celulose derivatizada com ácido fosfórico, as percentagens em peso de celulose na solução indicadas neste pedido de patente referem-se às quantidades calculadas com base na celulose. De um modo análogo, isto aplica-se às quantidades de fósforo mencionadas neste fascículo.
Para além da água, do ácido fosfórico e/ou seus anidridos, e da celulose e/ou dos produtos de reacção de ácido fosfórico e de celulose, podem estar presentes outras substâncias na solução. A solução pode ser preparada por mistura dos constituintes que podem ser classificados em quatro grupos: celulose, água, ácido fosfórico incluindo os seus anidridos, e outros constituintes. Os "outros constituintes" podem ser substâncias que melhorem as características de processamento da solução de celulose, outros solventes que não ácido fosfórico, ou adjuvantes (aditivos), e.g. para contrariar, tanto quanto possível, a degradação da celulose, ou pigmentos e similares.
Preferivelmente, a solução é composta por 96-100% em peso dos constituintes, celulose, ácido fosfórico e/ou os seus anidridos, e água. Preferivelmente, não são utilizados outros solventes para além de ácido fosfórico, e os adjuvantes ou aditivos apenas estão
85 022 ΕΡ Ο 880 609 / ΡΤ J> presentes em quantidade de 0 a 4% em peso, calculadas com base na quantidade global por peso da solução. Ainda mais favorável é uma solução contendo uma quantidade o mais baixa possível de outras substâncias que não os constituintes celulose, ácido fosfórico e/ou os seus anidrido, e água, i.e. com 0 a 1% de aditivos.
Verificou-se que as fibras de celulose, de acordo com a reivindicação 1, podem ser obtidas por fiação de soluções de celulose tanto isotrópicas como anisotrópicas, i.e. de soluções à base de celulose.
Estas soluções isotrópicas e anisotrópicas podem ser obtidas, de um modo extremamente simples e num período de tempo curto, pela utilização de celulose e de um solvente contendo 65-85% em peso de pentóxido de fósforo, com o teor em pentóxido de fósforo do solvente a ser calculado em relação à quantidade global de pentóxido de fósforo e de água no solvente.
Na obtenção das fibras de celulose de acordo com a reivindicação 1, verificou-se que existe uma diferença entre as soluções isotrópicas e as soluções anisotrópicas.
Soluções Isotrópicas
As soluções isotrópicas de celulose fiáveis contendo 94-100% em peso dos constituintes celulose, ácido fosfórico e/ou os seus anidridos, e água podem ser fiadas usando o assim designado por processo de fiação a húmido com jacto seco. Neste processo de fiação, podem distinguir-se os seguintes passos: a solução é extrudida através de um ou mais capilares, o extrudido é feito passar através de uma camada contendo um meio não coagulante (e.g. uma camada de ar), camada a partir da qual o extrudido pode ser traccionado, o extrudido é coagulado num líquido de coagulação (para formar fibras e/ou filamentos contínuos), as fibras/filamentos assim formados são lavados e reunidos/enrolados.
Verificou-se que, quando se utiliza uma solução de celulose isotrópica fiável num tal processo de fiação, os aspectos seguintes têm um significado particular quando se trata de
85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT 4 obter fibras/filamentos, possuindo um alongamento à ruptura superior a 7%: • O extrudido não é traccionado na camada contendo um meio não coagulante ou é traccionado apenas numa extensão muito limitada. Preferivelmente, o extrudido é algo relaxado nesta camada. • O líquido coagulante contém menos do que 50% em peso de água, preferivelmente, menos do que 10% em peso de água. Num processo preparativo muito favorável, o liquido coagulante será anidro (i.e. o líquido conterá menos do que 5% em peso de água), ou o líquido coagulante é água com catiões adicionados, preferivelmente uma solução aquosa que contém catiões monovalentes, tais como, e.g. Li-, Na+ ou K~. Estas soluções podem ser obtidas, por exemplo, por dissolução de fosfato de lítio, sódio ou potássio em água. • As fibras/filamentos são lavados e enrolados sob uma tensão o mais baixa possível, preferindo-se a lavagem e/ou o enrolamento sem tensão das fibras/filamentos.
Adequados para utilização como coagulantes contendo menos do que 50% em peso de água, para extrudidos obtidos a partir de uma solução fiável isotrópica, são os líquidos orgânicos apoiares de baixo ponto de ebulição que possuem apenas um efeito de dilatação limitado na celulose ou suas misturas. Exemplos destes coagulantes adequados incluem álcoois, cetonas, ésteres ou suas misturas. Prefere-se a utilização de acetona como coagulante. Opcionalmente, pode-se adicionar água ao coagulante de modo a obter um coagulante contendo menos do que 50% de peso em água. Contudo, prefere-se utilizar um coagulante contendo menos do que 10% em peso de água, mais particularmente, um coagulante que é essencialmente anidro.
As soluções aquosas contendo catiões monovalentes; tais como e.g. Li+, Na+ ou K+, são adequadas para utilização como coagulantes contendo água e catiões adicionados para extrudidos obtidos a partir de uma solução isotrópica fiável. Estas soluções podem ser obtidas, e.g. por dissolução de fosfato de lítio, sódio ou potássio em água.
Soluções Anisotrópicas
As soluções de celulose anisotrópicas contendo 94-100% em peso dos constituintes celulose, ácido fosfórico e/ou os seus anidridos, e água podem também fiadas usando um processo de fiação a húmido com jacto seco. 5 85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT
Verificou-se que, quando se utiliza uma solução de celulose anisotrópica num tal processo de fiação, os aspectos seguintes têm significado particular quando se trata de obter fibras/filamentos possuindo um alongamento à ruptura superior a 7%: • O líquido coagulante contém sobretudo água opcionalmente com catiões adicionados, contém preferivelmente catiões monovalentes adicionados, ou o líquido coagulante contém menos do que 50% em peso de água, preferivelmente, menos do que 10% em peso de água. • As fibras/filamentos são lavados e enrolados com a tensão mais baixa possível. • Se o líquido coagulante contém menos do que 50% em pesò de água, as fibras/filamentos são coagulados sob uma tensão baixa.
As soluções aquosas contendo catiões monovalentes, tais como e.g. Li+, Na+ ou K+, são adequadas para utilização como coagulantes contendo água e catiões adicionados para extrudidos obtidos a partir de uma solução anisotrópica fiável. Estas soluções podem ser obtidas, e.g. por dissolução de fosfato de lítio, sódio ou potássio em água.
Adequados para utilização como coagulante contendo menos do que 50% em peso de água, para extrudidos obtidos a partir de uma solução fiável anisotrópica, são os líquidos orgânicos apoiares de baixo ponto de ebulição que possuem apenas um efeito de dilatação limitado na celulose ou suas misturas. Exemplos destes coagulantes adequados incluem álcoois, cetonas, ésteres ou suas misturas. Prefere-se a utilização de acetona como coagulante. Opcionalmente, pode-se adicionar água ao coagulante de modo a obter um coagulante contendo menos do que 50% em peso de água. Contudo, prefere-se utilizar um coagulante contendo menos do que 10% de água, mais particularmente, um coagulante que é essencialmente anidro.
Na fiação da solução anisotrópica, verificou-se que a utilização de um coagulante contendo 50% de água, mais particularmente, de um coagulante que é essencialmente anidro, permite a preparação de fibras e de filamentos de celulose com um alongamento à ruptura superior a 7% e com uma tenacidade à ruptura superior a 600 mN/tex, mais particularmente, uma tenacidade à ruptura superior a 700 mN/tex.
Pode-se usar uma placa de fieira simples, possuindo o número desejado de capilares,
85 022
ΕΡ 0 880 609/PT 6 não apenas para a extrusão de fibras e de filamentos de celulose possuindo um alongamento à ruptura superior a 7%, tanto a partir de soluções isotrópicas como de soluções anisotrópicas, mas também para extrusão de fios de celulose multifilamento, muito procurados na prática actual, que possuem um alongamento à ruptura superior a 7% e que contêm de 30 a 10.000, preferivelmente, de 100 a 2.000 filamentos. O fabrico destes fios multifilamento é realizado preferivelmente num dispositivo de fiação composto, contendo um número de grupos de orifícios de fiação, conforme se descreve em EP 168 876, ou num dispositivo de fiação com uma ou mais fieiras, fieiras estas que estão descritas em WO 95/20969.
Após a coagulação, as fibras/filamentos formados podem ser lavados. Embora os líquidos de lavagem possam ser seleccionados de entre o mesmo grupo de solventes orgânicos de baixo ponto de ebulição ou de misturas destes solventes, conforme foram utilizados como coagulantes, a água é o líquido de lavagem preferido.
Após a solução ter sido coagulada e lavada, o produto resultante pode ser neutralizado, e.g. por lavagem com uma solução de Na2CO3.10H2O em água.
As fibras, filamentos e fios resultantes têm propriedades particularmente favoráveis, especialmente para aplicações têxteis e para aplicações técnicas particulares. Para além de um alongamento à ruptura superior a 7%, estes produtos possuem uma resistência à ruptura superior a 10 J/g, mais particularmente, uma resistência à ruptura superior a 15 J/g.
Verificou-se que, devido à composição da solução de fiação, as fibras contêm pelo menos 0,02% em peso de fósforo ligado à celulose. As fibras possuem também geralmente um módulo baixo e, devido à presença de fósforo ligado à celulose, exibem boas propriedades retardadoras de chama, uma boa captação de pigmentos e uma boa absorção de humidade. As fibras, filamentos e fios exibem propriedades retardadoras de chama substancialmente melhores do que as do algodão ou de fibras de celulose sintéticas bem conhecidas, tais como o fio de viscose. As propriedades retardadoras de chama das fibras, filamentos ou fios podem ser medidas, e.g. através de um teste LOI. Métodos de medição
Determinação da isotropia/anisotropia A determinação visual da isotropia/anisotropia foi realizada com o auxílio de um microscópio de polarização (Leitz Orthoplan-Pol (100x)). Com este propósito, dispuseram-se
85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT 7 cerca de 100 mg da solução a ser definida entre duas lâminas e colocou-se numa placa de aquecimento Mettler FP 82, após o que se ligou o aquecimento e se aqueceu o espécime a uma taxa de cerca de 5°C/min. Na transição do estado anisotrópico para o isotrópico, i.e. de colorido (bi-refringente) para preto, a temperatura foi registada para preto. A temperatura de transição é indicada como Tnj. A avaliação visual durante a transição de fase foi comparada com uma medição da intensidade usando uma célula fotossensível montada num microscópio. Para esta medição de intensidade, colocou-se um espécime de 10-30 pm numa lâmina, de modo a que não fossem visíveis cores quando se utilizaram polarizadores cruzados. O aquecimento foi realizado como anteriormente se descreveu. A célula fotossensível, ligada a um registador, foi usada para registar a intensidade em função do tempo. Acima de uma certa temperatura (diferente para as diferentes soluções) verificou-se uma diminuição linear da intensidade. A Tni foi obtida por extrapolação desta linha até uma intensidade de 0. Em todos os casos, o valor encontrado provou ser uma boa aproximação para o valor encontrado pelo método acima mencionado.
As soluções isotrópicas não exibem bi-refringência à temperatura ambiente. Isto significa que a Tni será inferior a 25°C. Contudo, pode-se dar o caso de estas soluções não exibirem uma transição isotropia/anisotropia.
Determinação de DP O grau de polimerização (DP) da celulose foi determinado com o auxílio de um Ubbelohde tipo 1 (k=0,01). Com este propósito, secaram-se os espécimes de celulose a medir, in vacuo, durante 16 horas a 50°C, após neutralização, ou a quantidade de água na mistura etilenodiamina de cobre-II/água foi corrigida para ter em conta a água na celulose. Deste modo, preparou-se uma solução contendo 0,3% de celulose usando uma mistura de etilenodiamina de cobre-II/água (1/1). Determinou-se a relação de viscosidade (visc.rel. ou r|rel) na solução resultante e, a partir desta, determinou-se a viscosidade iimitante (η) de acordo com a fórmula: M- viscxel -1 c + (k x c x (viscxel -1)) x 100 onde c = concentração em celulose da solução (g/dl) e k = constante = 0,25
85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT 8 A partir desta fórmula, determinou-se o grau de polimerização DP como se segue: DP = JnL (para [η] < 450 ml/g), ou ΟΡ0ίβ=229 (para[T|I>450 ml/s) A determinação do DP da celulose na solução foi realizada, como se descreveu anteriormente, após o tratamento seguinte:
Carregaram-se 20 g da solução num Waring Blender (1 litro), adicionaram-se 400 ml de água, misturou-se na velocidade máxima durante 10 minutos. A mistura resultante foi transferida para um peneiro e lavada exaustivamente com água. Finalmente, neutralizou-se com solução de NaHC03 a 2%, durante vários minutos e enxaguamento com água a pH cerca de 7. O DP do produto resultante foi determinado como anteriormente se descreveu, a partir da preparação de solução de etilenodiamina de cobre-II/água/celulose.
Determinação do teor em fósforo A quantidade de fósforo ligado à celulose na solução, ou num produto de celulose preparado usando a referida solução, pode ser determinada a partir de 300 mg de uma solução de celulose, solução esta que foi coagulada e, após lavagem exaustiva durante 16 horas a 50°C, seca in vacuo e depois armazenada num recipiente de recolha fechado, sendo combinada num balão de decomposição com 5 ml de ácido sulfúrico concentrado e 0,5 ml de uma solução de ítrio contendo 1000 mg/1 de ítrio. A celulose é carbonizada com aquecimento. Após carbonização, adiciona-se peróxido de hidrogénio à mistura em porções de 2 ml, até se obter uma solução límpida. Após arrefecimento, perfaz-se o volume da solução até 50 ml com água. Para a medição usa-se ICP-ES (Espectrometria de emissão de plasma ligado por indução), através de uma curva de calibração de fósforo determinada usando amostras de referência contendo respectivamente 100, 40, 20, e 0 mg/1 de fósforo, com o teor em fósforo na solução a ser determinado por recurso à equação seguinte:
Teor em fósforo (%) = (Pconc (mg/1) x 50)/(Cw (mg) x 10) onde: Pconc = a concentração de fósforo na solução a ser determinada e
Cw = quantidade retirada pesada de celulose coagulada e lavada.
85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT 9 Ο ítrio é adicionado como padrão interno para corrigir as variações de viscosidade das soluções. O teor em fósforo é medido para um comprimento de onda de 213,6 nm, o padrão interno é medido para um comprimento de onda de 224,6 nm.
Propriedades mecânicas
As propriedades mecânicas dos filamentos e dos fios foram determinadas de acordo com a norma ASTM D2256-90, usando os parâmetros seguintes.
As propriedades dos filamentos foram medidas em filamentos fixados com superfícies de fixação Amitel com 10 x 10 mm. Os filamentos foram condicionados durante 16 horas a 20°C e com uma humidade relativa de 65%. O comprimento entre fixações era de 100 mm, os filamentos foram alongados com um alongamento constante de 10 mm/minuto.
As propriedades do fio foram determinadas em fios fixados com grampos Instron 4C. Os fios foram condicionados durante 16 horas a 20°C e com uma humidade relativa de 65%. O comprimento entre fixações era 500 mm, os fios foram alongados com um alongamento constante de 50 mm/minuto. Os fios foram retorcidos, com um número de voltas por metro de 4000/^densidade linear [dtex]. A densidade linear dos filamentos, expressa em dtex, foi calculada com base na frequência ressonante funcional (ASTM D 1577-66, Parte 25, 1968); a densidade linear dos fios foi determinada por pesagem. A tenacidade, alongamento e módulo inicial foram obtidos a partir da curva de carga-alongamento e da densidade linear medida do filamento ou do fio. O módulo inicial (In. Mod.) foi definido como o módulo máximo para um alongamento inferior a 2%. O módulo final foi definido como o módulo máximo para um alongamento superior a 2%.
Exemplos O invento será ilustrado com referência aos Exemplos. A não ser onde se especifique de outro modo, para preparar as soluções nos Exemplos foram utilizados os seguintes materiais de partida.
85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT 10
Material Fabricante e código de produto Teor P205 [%] P205 J.T.Baker, 0193 98 H3PO4 La Fonte Electrique SA, Bex Suisse, cristalizado, >99% (98,3% após análise) 71,2 H4P2O7 Fluka Chemika, 83210, 97% (98,8% após análise) 78,8 PP A* Caldic 84,5 *ΡΡΑ = ácido polifosfórico
Exemplo 1
Uma solução de celulose isotrópica obtida pelo processo descrito no pedido de patente não pré-publicado NL 1002236 em nome do requerente, contendo 7,6% em peso de celulose (Alphacell C-100, DP=2300), foi extrudida a 40°C através de uma fieira possuindo 375 capilares, cada um com um diâmetro de 65 pm. Fez-se passar a solução extrudida através de uma abertura de ar e coagulou-se num banho com acetona a cerca de 35°C. Após coagulação, o fio multifilamento formado foi lavado com água, neutralizado com solução de Na2CO3.10H2O, a 2,5% em peso, em água e lavado de novo com água. O fio foi depois seco sob uma tensão muito baixa.
Foram realizadas várias experiências com diferentes relações de tracção na abertura de ar, sendo a relação de tracção definida como a velocidade de passagem no banho de coagulação dividida pela velocidade de extrusão da solução a partir dos capilares.
Mediram-se as propriedades mecânicas dos fios resultantes. Na Tabela 1 apresentam-se os resultados.
Tabela 1 DR LD [dtex] BT [mN/tex] EaB [%] IM [N/tex] FM [N/tex] Bto [J/g] la 0,6 3320 180 17,4 3,5 1,6 18,6 lb 0,9 2390 270 11,5 5,7 3,0 17,0 lc U 1770 310 9,5 7,6 4,2 16,1 ld 1,5 1370 380 8,4 9,2 6,0 16,6 onde DR= relação de tracção, LD= densidade linear, BT= tenacidade à ruptura, EaB= alongamento à ruptura, IM = módulo inicial, FM = módulo final e Bto = resistência à ruptura.
85 022
ΕΡ 0 880 609/PT 11
Exemplo 2
Uma solução de celulose anisotrópica obtida pelo processo descrito no pedido de patente não pré-publicado WO 96/06208 em nome do requerente, contendo 18% em peso de celulose (Buckeye V60, DP=820), foi extrudida a 55°C através de uma fieira possuindo 250 capilares, cada um com um diâmetro de 65 um. Fez-se passar a solução extrudida através de uma abertura de ar e coagulou-se num banho de coagulação numa solução de Na3P04 em água, a 12°C. O extrudido foi traccionado 5,7x na abertura de ar. O fio resultante foi lavado com água, acabado e seco a 150°C. Durante a lavagem e secagem a tensão exercida no fio foi mantida tão baixa quanto possível. Os fios dos Exemplos 2e e 2g foram secos sem tensão.
Durante a experiência, o grau de acidez do líquido coagulante aumentou. Mediram-se as propriedades mecânicas dos fios resultantes. Na Tabela 2 apresentam-se os resultados.
Tabela 2 PH LD [dtex] BT [mN/tex] EaB [%] IM [N/tex] FM [N/tex] Bto [J/g] 2a 11,5 495 300 7,5 14,8 3,5 15,1 2b 9,4 490 300 7,5 15,0 3,5 15,1 2c 7,3 485 300 7,6 15,0 3,6 15,3 2d 6,7 485 295 7,4 14,7 3,6 14,8 2e 5,9 510 265 8,6 8,5 3,0 13,6 2f 5,5 515 260 7,3 13,0 3,1 12,9 2g 2,8 515 250 8,3 8,3 2,9 12,6 onde pH= grau de acidez, LD= densidade linear, BT= tenacidade à ruptura, EaB= alongamento à ruptura, IM= módulo inicial, FM= módulo final e Bto = resistência à ruptura.
Exemplo 3
Uma solução de celulose anisotrópica contendo 18% em peso de celulose (Buckeye V60, DP = 820), obtida pelo processo descrito no pedido de patente não pré-publicado WO 96/06208 em nome do requerente, i.e. por mistura de celulose com um solvente contendo 73,9% em peso de P205, foi extrudida a 46°C através de a uma fieira possuindo 375 capilares, cada um com um diâmetro de 65 pm. Fez-se passar a solução extrudida através de uma abertura de ar e coagulou-se num banho de coagulação. O fio resultante foi lavado com água, acabado e seco a 150°C. Durante a lavagem e secagem, a tensão exercida no fio foi mantida tão baixa quanto possível.
85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT 12
Durante a experiência, a composição do coagulante no banho de coagulação foi modificada. Alguns fios foram neutralizados com uma solução a 2,5% em peso de Na2CO3.10H2O em água.
Mediram-se as propriedades mecânicas dos fios resultantes. Na Tabela 3 apresentam-se os resultados.
Tabela 3
Banho de Coagulação água + T coag [°C] Neutr. BT [mN/tex] EaB [%] LM [N/tex] Bto [J/g] 3a - 18 - 276 9,2 13,0 16,9 3b - 18 + 280 9,6 13,0 17,8 3c 5% em peso de ZnS04 23 - 260 10,1 12,0 3d 5% em peso de ZnS04 23 + 260 10,6 11,5 onde Tcoag= temperatura do líquido de coagulação, BT= tenacidade à ruptura, EaB= alongamento à ruptura, IM= módulo inicial e Bto= resistência à ruptura.
Exemplo 4
Uma solução de celulose anisotrópica contendo 18% em peso de celulose (Buckeye V60, DP = 820), obtida pelo processo descrito no pedido de patente não pré-publicado WO 96/06208 em nome do requerente, isto é, por mistura de celulose com um solvente contendo 74,2% em peso de P2Os, foi extrudida através de um conjunto de fiação com quatro fieiras, cada fieira possuindo 375 capilares, com um diâmetro de 65 pm cada um. Fez-se passar a solução extrudida através de uma abertura de ar e coagulou-se em acetona. Os fios resultantes foram lavados com água, neutralizados por tratamento com uma solução de Na2C03, lavados de novo com água, alguns fios foram acabados, todos os fios foram secos e enrolados numa bobina com uma velocidade de 100 m/min.
As condições de fiação são apresentadas na Tabela 4A. 13 85 022
ΕΡ 0 880 609 / PT
Tabela 4A. Condições de fiação
Exemplo T Acoag [°C] Solução de neutralização Passo de acabamento Passo de secagem 4a 13,5 2,5% em peso de Na2C03 sim, RT32A sem tensão, 25°C 4b 12,5 0,5% em peso de Na2C03 não 160°C em alcatruzes aquecidos 4c -22,1 2,5% em peso de Na,CO, sim, RT32A 160°C em alcatruzes aquecidos
Mediram-se as propriedades mecânicas dos fios resultantes. Na Tabela 4B apresentam-se os resultados.
Tabela 4B. Propriedades mecânicas
Exemplo LD [dtex] BT [mN/tex] EaB [%] IM [N/tex] Bto [J/g] 4a 2510 750 7,5 15,1 27,0 4b 2570 882 7,4 18,5 31,6 4c 2653 846 7,1 21,4 30,5 onde LD= densidade linear, BT= tenacidade à ruptura, EaB= alongamento à ruptura, IM= módulo inicial e Bto= resistência à ruptura.
Lisboa’ 30. JUN. 2000
Por AKZO NOBEL N.V.-0AG™TMM&'
EMG* ANTÓNIO ΙΟλΟ DA CUNHA FERREIRA Ag. 0{. Pr. Ind.
1 ftttfi dos Flores, 74 - 4.1 1BQO LISBOA
Claims (13)
- REIVINDICAÇÕES 1. Fibra de celulose obtida por fiação de uma solução contendo os constituintes celulose, um solvente e água, caracterizada por a fibra obtida a partir de uma solução de fiação contendo 94-100% em peso dos constituintes celulose, ácido fosfórico e/ou os seus anidridos e água, ter um alongamento à ruptura superior a 7%.
- 2. Fibra de celulose de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a fibra ser um filamento contínuo.
- 3. Fibra de celulose de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada por resistência à ruptura da fibra exceder 10 J/g.
- 4. Fio de celulose obtido por fiação a partir de uma solução contendo os constituintes celulose, um solvente e água, caracterizado por o fio obtido a partir de uma solução de fiação contendo 94-100% em peso dos constituintes celulose, ácido fosfórico e/ou os seus anidridos, e água ter um alongamento à ruptura superior a 7%.
- 5. Fio de celulose de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o fio conter mais do que 50 filamentos.
- 6. Fio de celulose de acordo com as reivindicações 4 ou 5, caracterizado por a resistência à ruptura do fio exceder 10 J/g.
- 7. Fio de celulose de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por a resistência à ruptura do fio exceder 15 J/g.
- 8. Processo de preparação de fibras ou filamentos de celulose por fiação de uma solução à base de celulose, caracterizado por a solução conter 94-100% em peso dos constituintes celulose, ácido fosfórico e/ou os seus anidridos, e água, e onde a solução é coagulada num líquido que contém água com catiões adicionados.
- 9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por se usar uma solução isotrópica à base de celulose.
- 10. Processo de acordo com as reivindicações 8 ou 9, caracterizado por a solução ser fiada usando um processo de fiação a húmido com jacto seco. 85 022 ΕΡ 0 880 609/PT 2/2
- 11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 8-10, caracterizado por a solução ser coagulada em água com catiões monovalentes adicionados.
- 12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 8-11, caracterizado por após a coagulação as fibras ou filamentos serem lavados e secos sob uma tensão baixa.
- 13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por as fibras ou filamentos serem lavados em água. Lisboa, 30. JUN. 2000 Por AKZO NOBEL N.V. - O AGENTE OFICIAL -
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1002337 | 1996-02-14 | ||
| NL1004959 | 1997-01-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT880609E true PT880609E (pt) | 2000-09-29 |
Family
ID=26642310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT97904443T PT880609E (pt) | 1996-02-14 | 1997-02-13 | Fibras e filamentos de celulose possuindo um elevado alongamento a ruptura |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6068919A (pt) |
| EP (1) | EP0880609B1 (pt) |
| JP (1) | JP2000505508A (pt) |
| CN (1) | CN1078271C (pt) |
| AT (1) | ATE191520T1 (pt) |
| DE (1) | DE69701626T2 (pt) |
| DK (1) | DK0880609T3 (pt) |
| ES (1) | ES2145576T3 (pt) |
| GR (1) | GR3033792T3 (pt) |
| PT (1) | PT880609E (pt) |
| WO (1) | WO1997030198A1 (pt) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9711933A (pt) * | 1996-10-18 | 1999-08-24 | Michelin Rech Tech | Agente coagulante aquoso para solu-Æo de cristal l¡quido - base de materiais celulÄsicos processo de fia-Æo artigo fiado fibra celulÄsica e artigo de borrach(s) ou de material(ais) pl stico(s) |
| NL1004958C2 (nl) * | 1997-01-09 | 1998-07-13 | Akzo Nobel Nv | Werkwijze voor het bereiden van cellulose vezels. |
| FR2759094B1 (fr) * | 1997-02-06 | 1999-03-05 | Michelin Rech Tech | Fibres cellulosiques d'origine cristal-liquide ayant un allongement a la rupture important ; procedes pour les obtenir |
| DE10215642A1 (de) * | 2002-04-09 | 2003-11-06 | Eisu Innovative Ges Fuer Techn | Schnellwirkendes Mittel für die Zubereitung von Kalt- und Heißgetränken aus Trinkwasser |
| CN100543074C (zh) * | 2004-03-20 | 2009-09-23 | 帝人阿拉米德有限公司 | 包含ppta和纳米管的复合材料 |
| TWI393807B (zh) * | 2010-03-26 | 2013-04-21 | Taiwan Textile Res Inst | 高伸長率纖維素母粒之製備方法與應用 |
| CN101942705B (zh) * | 2010-06-29 | 2013-04-17 | 东华大学 | 一种再生细菌纤维素纤维的制备方法 |
| CN103958752B (zh) * | 2011-10-05 | 2016-08-17 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于制备多糖纤维的新型组合物 |
| AT514136A1 (de) * | 2013-04-05 | 2014-10-15 | Lenzing Akiengesellschaft | Polysaccharidfaser mit erhöhtem Fibrillationsvermögen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO2016067567A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 空調制御装置および車両用空調装置、および空調制御装置の電磁弁故障判定方法 |
| CN112211031B (zh) * | 2019-07-12 | 2022-11-01 | 中国科学院理化技术研究所 | 纤维素基阻燃剂及阻燃纸的制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB263810A (en) * | 1925-12-30 | 1927-10-13 | British Celanese | Improvements in phosphoric acid solutions of cellulose |
| DE714434C (de) * | 1933-04-25 | 1941-11-28 | Gerritsen Dirk Jan | Verfahren zur Herstellung von homogenen Celluloseloesungen in Mineralsaeuren oder deren Gemischen zur Herstellung von Kunstseide, Filmen, Baendchen und aehnlichen Erzeugnissen |
| NL54859C (pt) * | 1939-05-03 | 1943-07-15 | ||
| CA1133658A (en) * | 1979-09-21 | 1982-10-19 | Kenji Kamide | Mesophase dope containing cellulose derivative and inorganic acid |
| US4501886A (en) * | 1982-08-09 | 1985-02-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cellulosic fibers from anisotropic solutions |
| JPS60209006A (ja) * | 1984-04-02 | 1985-10-21 | Iwao Tabuse | セルロ−スの紡糸方法 |
| WO1985005115A1 (fr) * | 1984-04-27 | 1985-11-21 | Michelin Recherche Et Technique | Compositions anisotropes en esters cellulosiques; procedes pour obtenir ces compositions; fibres en esters cellulosiques ou en cellulose |
| GB8418135D0 (en) * | 1984-07-17 | 1984-08-22 | Shell Int Research | Preparation of carboxylic acid esters of hydroxy sulfonates |
| US4725394A (en) * | 1985-02-19 | 1988-02-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing high stength cellulosic fibers |
| SU1348396A1 (ru) * | 1985-05-27 | 1987-10-30 | Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.В.И.Ленина | Способ получени растворов целлюлозы |
| SU1397456A1 (ru) * | 1986-03-04 | 1988-05-23 | Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических смол | Способ получени растворов целлюлозы |
| CN1010806B (zh) * | 1986-11-25 | 1990-12-12 | 北美菲利浦消费电子仪器公司 | 改进了对比度的显示投影系统 |
| JP3267781B2 (ja) * | 1993-12-22 | 2002-03-25 | 株式会社興人 | 再生セルロース成形品の製造方法 |
| CA2159706A1 (en) * | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Peter John Mcdonnell | Method for preventing keratocyte loss |
| ATE180843T1 (de) * | 1994-08-19 | 1999-06-15 | Akzo Nobel Nv | Zelluloselösungen und hieraus hergestellte produkte |
| CN1072131C (zh) * | 1995-03-31 | 2001-10-03 | 阿克佐诺贝尔公司 | 工业用纤维素纱线和帘子线 |
| FR2737735A1 (fr) * | 1995-08-10 | 1997-02-14 | Michelin Rech Tech | Fibres cellulosiques a allongement rupture ameliore |
-
1997
- 1997-02-13 PT PT97904443T patent/PT880609E/pt unknown
- 1997-02-13 EP EP97904443A patent/EP0880609B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-13 JP JP9528992A patent/JP2000505508A/ja active Pending
- 1997-02-13 US US09/125,351 patent/US6068919A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-13 CN CN97192290A patent/CN1078271C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-13 AT AT97904443T patent/ATE191520T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-02-13 DK DK97904443T patent/DK0880609T3/da active
- 1997-02-13 ES ES97904443T patent/ES2145576T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-13 DE DE69701626T patent/DE69701626T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-13 WO PCT/EP1997/000693 patent/WO1997030198A1/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-06-27 GR GR20000401491T patent/GR3033792T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1078271C (zh) | 2002-01-23 |
| EP0880609B1 (en) | 2000-04-05 |
| DE69701626D1 (de) | 2000-05-11 |
| CN1211291A (zh) | 1999-03-17 |
| EP0880609A1 (en) | 1998-12-02 |
| ES2145576T3 (es) | 2000-07-01 |
| DE69701626T2 (de) | 2000-09-21 |
| ATE191520T1 (de) | 2000-04-15 |
| DK0880609T3 (da) | 2000-08-28 |
| JP2000505508A (ja) | 2000-05-09 |
| US6068919A (en) | 2000-05-30 |
| GR3033792T3 (en) | 2000-10-31 |
| WO1997030198A1 (en) | 1997-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Röder et al. | Man-made cellulose fibres–a comparison based on morphology and mechanical properties | |
| JP4034808B2 (ja) | 改良された破断点伸びを有するセルロース繊維、及びその製造方法 | |
| PT880609E (pt) | Fibras e filamentos de celulose possuindo um elevado alongamento a ruptura | |
| Zhang et al. | Influence of cross-section shape on structure and properties of Lyocell fibers | |
| US6136244A (en) | Process for preparing cellulose fibres and filaments | |
| EP0777767B1 (en) | Process for making cellulose extrudates | |
| Moriam et al. | Spinneret geometry modulates the mechanical properties of man-made cellulose fibers | |
| JP3770910B2 (ja) | セルロースと少なくとも１種の燐酸とを主成分とする液晶溶液 | |
| DE69602259T2 (de) | Zellulose garn und kord zur technischen anwendung | |
| Kim et al. | Dry jet-wet spinning of cellulose/N-methylmorpholine N-oxide hydrate solutions and physical properties of lyocell fibers | |
| Zhang et al. | A strategy for introducing biomass naringin molecules into regenerated cellulose fibers: Construction of both low fibrillation tendency and high strength lyocell fibers | |
| US6140497A (en) | Process for preparing a spinnable, isotropic cellulose solution | |
| RU2194101C2 (ru) | Целлюлозные волокна жидкокристаллического происхождения с сильным удлинением при разрыве и способы их получения | |
| US5804120A (en) | Process for making cellulose extrudates | |
| US6156253A (en) | Process for preparing cellulose fibers | |
| RU2145368C1 (ru) | Способ получения волокон целлюлозы, резиновое изделие и шина | |
| BR112021006338B1 (pt) | Método de processamento de fibra celulósica, fibra celulósicaregenerada produzida pelo mesmo e artigo fibroso que compreende a ditafibra | |
| WO1997030197A1 (en) | Process for preparing cellulose yarn having a high tenacity | |
| BR112020017243A2 (pt) | Fibra liocel com propriedades similares à viscose | |
| Broughton et al. | Keynote address: new solvent for cellulose extrusion |