PT906897E - Processo para a preparacao de decoracoes de louca com elevada resistencia contra marcas de abrasao dos talheres e produto para o efeito - Google Patents

Processo para a preparacao de decoracoes de louca com elevada resistencia contra marcas de abrasao dos talheres e produto para o efeito Download PDF

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Description

906
DESCRIÇÃO "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE DECORAÇÕES DE LOUÇA COM ELEVADA RESISTÊNCIA CONTRA MARCAS DE ABRASÃO DOS TALHERES E PRODUTO PARA O EFEITO" A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de decorações de louça com elevada resistência contra a formação de marcas devidas à abrasão dos talheres, e a meios para o efeito, em que, quanto ao meio, se trata de uma cor decorativa, a utilizar no processo, com a combinação de propriedades de acordo com a invenção. A preparação de decorações de cor sobre materiais cerâmicos, como por exemplo, louça de faiança, porcelana fina e porcelana, é conhecida por si (ver Ullmanns Enzyclopãdie der Technischen Chemie, 4* Edição, Vol. 14 (1977), págs. 9--10) . Por meio das mais diversas técnicas de aplicação, como pintura, imersão, pulverização, mas em especial a impressão directa ou indirecta, é aplicada, sobre o material a decorar, uma cor decorativa na forma de decoração, e depois esta é cozida a fogo.
Uma cor de decoração consiste essencialmente num pigmento e num fundente, habitualmente de uma ou mais fritas de vidro. Nas decorações da louça distingue-se entre decoração sobre o vidrado e decoração no vidrado: depois da cozedura do vidrado é aplicada a decoração sobre a peça da louça a decorar, habitualmente por meio de impressão directa ou por impressão indirecta (técnica de transferência de imagens) e em seguida é cozida a fogo, no caso de uma decoração sobre o vidrado por cozedura normal a cerca de 780 até 900°C ou por cozedura rápida a alta temperatura a mais de 900 °C até cerca de 1 1100°C, e no caso de uma decoração no vidrado a uma temperatura no intervalo de cerca de 1100 até 1250°C. A louça de porcelana, em particular a porcelana de hotelaria, é submetida, na utilização, a fortes solicitações, por acção da água de lavagem alcalina das máquinas de lavar e por acção dos talheres. Através da acção dos talheres sobre as partes decoradas da louça surgem marcas cinzentas de abrasão, que prejudicam a impressão estética. Estas marcas da abrasão dos talheres de metal são particularmente prejudiciais em decorações de grande superfície, que têm uma procura crescente no mercado. Até ao presente o problema podia ser solucionado, apenas em parte, através de uma decoração no vidrado, em que a decoração, por cozedura, imergia parcialmente na camada de vidrado. Até ao presente não era conhecida uma explicação técnica razoável sobre o modo como as marcas de abrasão poderiam ser reduzidas. 0 problema da presente invenção é, por consequência, apresentar vias que permitam aumentar a resistência das decorações contra as marcas de abrasão dos talheres.
Verificou-se que, através de uma combinação especial de propriedades entre (i) o diâmetro médio dos grãos do pigmento, (ii) a densidade do fundente, e (iii) a temperatura de semi-esfera (PSE) do fundente, é possível evitar totalmente, ou pelo menos substancialmente, as marcas de abrasão dos talheres sobre a decoração cozida a fogo a uma temperatura no intervalo de 1000 até 1250°C. O problema é solucionado, por conseguinte, através de um processo para a preparação de decorações de louça com alta resistência contra as marcas de abrasão dos talheres, compreendendo a aplicação, sobre a louça, de uma cor de decoração que contém um pigmento e um fundente, e a cozedura ao fogo da decoração a uma temperatura no intervalo de 1000 até 1250°C, o qual é caracterizado pelo facto de se utilizar uma cor de decoração 2
V
L-Cj t cujo pigmento possui um diâmetro médio de grão dso igual ou menor do que 2 μπι, e cujo fundente possui uma densidade igual ou menor do que 2,6 g/cm3 e uma temperatura de semi-esfera menor do que 930°C, determinada ao microscópio com aquecimento num provete de ensaio do fundente comprimido com um diâmetro de 3 mm e uma altura de 3 mm, a uma velocidade de aquecimento constante de 10°C/min, em que, à temperatura de semi-esfera, o raio da superfície da base do provete de ensaio corresponde à sua altura.
Supõe-se que as marcas de abrasão são causadas por cristais do pigmento que sobressaem salientes da superfície do material da decoração cozido. Uma única aplicação por pintura do pigmento conduziu a valores d50 de 2 μπι ou inferiores, mas mesmo para valores d90 iguais ou inferiores a 5 μπι em muitos casos não se alcança um aumento satisfatório da resistência contra as marcas de abrasão dos talheres. Tornavam-se pois necessárias outras medidas que reduzissem satisfatoriamente o aparecimento das marcas de abrasão.
Consegue-se uma redução do aparecimento das marcas de abrasão se, adicionalmente à utilização de um pigmento moído finamente, for utilizado um fundente com uma densidade e uma temperatura de semi-esfera de acordo com as reivindicações. Uma temperatura de semi-esfera mais baixa, simultaneamente com uma densidade elevada, não conduz ao efeito pretendido. Supõe-se que através da combinação de propriedades de acordo com as reivindicações, as partículas de pigmento podem penetrar na camada de decoração, de tal modo que a concentração do pigmento na superfície de decoração, responsável pela abrasão dos talheres e pelas marcas de abrasão sobre a decoração, é baixa.
Tendo em vista a densidade do fundente, que consiste essencialmente numa ou várias fritas de vidro, interessam as composições que ou não contêm, ou contêm apenas em pequena 3 p U, ^ concentração óxidos de elementos pesados, como os de bário, lantânio, lantanídeos, tântalo, chumbo e bismuto. 0 fundente consiste de preferência em fritas de vidro sem chumbo. A temperatura de semi-esfera, também designada por ponto de semi-esfera (PSE), é associada ao estado do provete de ensaio em que o raio de uma superfície da base é igual à sua altura; a determinação do PSE é realizada ao microscópio com aquecimento, no qual um provete de ensaio cilíndrico (3 mm de diâmetro e 3 mm de altura) , formado pela compressão do pó de vidro, é aquecido com velocidade constante (10°C/min). A temperatura de semi-esfera é de preferência menor do que 900°C, em especial igual ou inferior a 880°C. A aplicação da decoração sobre a louça compreende medidas que são do perfeito conhecimento dos especialistas na técnica, nomeadamente a formação de uma pasta com a cor de decoração, a sua impressão directa ou indirecta, e a sua cozedura. A decoração é aplicada, de preferência, sobre porcelana vidrada e é cozida a uma temperatura no intervalo de 1000 até 1250°C, em especial de 1100 até 1250°C.
Quanto aos meios de acordo com a invenção, trata-se de cores de decoração com a combinação de propriedades descrita anteriormente.
Uma vantagem essencial da invenção é a elevada resistência contra as marcas de abrasão dos talheres, de modo tal que, mesmo depois de uma utilização intensa, o brilho da decoração da louça permanece total ou substancialmente inalterado. Uma outra vantagem consiste, surpreendentemente, no facto de, sem diminuição da resistência contra as marcas de abrasão, poder ser aumentada a concentração em volume do pigmento (CVP) e, por consequência, a intensidade da cor da decoração (CVP de acordo com H.G. Võlz em Industrial Color Testing, VCH, Weinheim (1995), 133-134). 4 Γ u 1
Exemplos - Processos gerais
As placas de ensaio a ensaiar foram preparadas do seguinte modo: 1. Moenda da cor de decoração, numa mistura etanol/acetona, num moinho Bloch-Rosetti - 120 minutos, 50 g de produto moído, 150 g de esferas de moenda. 2. Preparação de uma pasta da cor de decoração num meio de impressão (n.° 80820 de Cerdec AG) - 10 partes em peso da cor de decoração e 6 partes em peso do meio. 3. Impressão sobre papel de transferência por meio de crivo de nylon n.° 100; películas de transferência. 4. Decoração dos pratos de porcelana por meio das figuras de transferência. 5. Cozedura: forno de transportador, 90 minutos, 1140°C e, respectivamente, 1220°C.
Foram ensaiados (i) a resistência às máquinas de lavar louça, e (ii) a resistência contra a abrasão dos talheres (ensaio de abrasão): (i) : 500 ciclos de lavagem de acordo com a Norma DIN 50275, mediante a utilização de um detergente de acordo com a Norma DIN 44990. Avaliação: 5 = sem diminuição de brilho, 4 = pequena diminuição de brilho, 3 = brilho levemente baço, 2 = brilho baço, 1 = baço, sem brilho. (ii) : a lâmina de uma faca de aço ao crómio (18% Cr) é passada 5 vezes, raspando em plano, sobre a superfície decorada; são avaliados o tipo e a intensidade da abrasão do metal: 5 = sem marcas de abrasão, 4 = marcas de abrasão elimináveis por lavagem, 3 = marcas de abrasão não totalmente elimináveis por lavagem, 2 = marcas de abrasão fortes, não elimináveis, 1 = marcas de abrasão muito fortes, não elimináveis. 5 Γ u
Ο quadro a seguir contém os valores da temperatura de semi-esfera ou ponto de semi-esfera (PSE em °C) , que caracterizam as propriedades do fundente, da densidade e dos componentes principais (em % em peso) dos fundentes utilizados na forma de fritas de vidro. A B C D E F G PSE (°C) 810 880 820 450 830 780 940 Densidade (g/cm3) 2,47 3,34 2,53 7,78 2,93 4,75 2,51 PbO 0 32,5 0 82,7 24,5 66,3 0 Si02 55,6 41,1 50,3 2,3 46,1 33,4 59,0 b203 19,1 9,5 20,7 13,4 15,3 12,0 ai2o3 5,6 5,5 7,6 5,8 0,3 9,0 r2o (R=Na,K,Li) 14,0 2,9 9,6 8,1 10,5 R'0 (R'=Ca,Sr,Ba,Zn) 0,5 8,4 3,4 1,6 9,3 Zr02 4,3 4,6
Exemplo 1 (El) e exemplo de comparação 1 (EC1)
As cores de decoração brancas continham como pigmento Ce02 com d50 = 1,3 μπι, d90 = 4,3 μπι e com uma densidade de 7,1 g/cm3. As decorações foram aplicadas sobre pratos de porcelana de forma conhecida, por meio de imagens de transferência, e foram cozidas a fogo a 1140°C e, respectivamente, 1220°C. Os fundentes utilizados, a concentração em volume do pigmento (CVP) e os resultados da resistência à máquina de lavar louça e da resistência contra as marcas de abrasão dos talheres (= ensaio de abrasão) figuram no quadro. 6
V
u E 1 EC 1 CVP (%) 13 11 Fundente: Tipo A Mistura de E e F (relação em peso 3,8 : 1) PSE (°C) 810 E = 830, F = 780 Densidade (g/cm3) 2,47 3,0 Resistência à máquina de lavar louça 1) 4/4 2/3 Ensaio de abrasão 1) 4/4 2/2
*) valores à temperatura de cozedura de 1140°C/1220°C
Os ensaios comparativos mostram que um valor mais baixo para o PSE por si só não é suficiente para impedir amplamente as marcas de abrasão, mas que, adicionalmente, a densidade do fundente tem que se situar abaixo do valor limite de acordo com as reivindicações.
Exemplo 2 (E2) e exemplo de comparação 2 (EC2)
As cores de decoração brancas continham como pigmento óxido de estanho com d50 = 0,64 μπι, d90 = 7,04 μπι e com uma densidade de 7,04 g/cm3. Os fundentes, valores de CVP e resultados dos ensaios depois da cozedura a 1140°C/1220°C são apresentados no quadro. E 2 EC 2 CVP (%) 15 10 Fundente: Tipo A B PSE (°C) 810 880 Densidade (g/cm3) 2,47 3,34 Resistência à máquina de lavar louça 1) 4,5 / 5 4,5 / 5 Ensaio de abrasão 1) 5/5 3/3 7 1
cozedura a 1140°C e, respectivamente, 1220°C r L·, t O exemplo E2 mostra que através da utilização de um fundente com um valor PSE inferior a 900 °C e com uma densidade inferior a 2,6 g/cm3 é possível aumentar o valor de CVP e, por conseguinte, a intensidade da decoração, e no entanto, em relação ao EC2, chegar a um aumento da resistência contra as marcas de abrasão dos talheres.
Exemplo 3 (E3) e exemplo de comparação 3 (EC3)
As cores de decoração verdes continham como pigmento óxido de crómio com d50 = 0,73 μπι, d90 = 2,4 μπι e com uma densidade de 5,2 g/cm3. O quadro contém as indicações, analogamente ao exemplo 1. E 3 EC 3 CVP (%) 10 10 Fundente: Tipo A G PSE (°C) 810 940 Densidade (g/cm3) 2,47 2,51 Resistência à máquina de lavar louça 1) 5/5 3/2 Ensaio de abrasão 1) 5/5 2/2 8 1
cozedura a 1140°C e, respectivamente, 1220°C A comparação de E3 com EC3 mostra que o valor PSE possui uma influência acentuada sobre a resistência contra as marcas de abrasão, e nomeadamente também quando são utilizadas no exemplo e no exemplo de comparação uma frita de vidro sem chumbo praticamente com a mesma densidade.
Exemplo 4 (E4) e exemplo de comparação 4 (EC4)
As cores de decoração amarelas continham um pigmento de rutilo (Sicotan 1010 da Firma Bayer AG) com d50 = 1,02 μπι, d90 = 2,0 μπι e com uma densidade de 4,5 g/cm3. O quadro contém as indicações, analogamente ao exemplo 1. E 4 EC 4 CVP (%) 30 30 Fundente: Tipo A D PSE (°C) 810 450 Densidade (g/cm3) 2,47 7,78 Resistência à máquina de lavar louça *) 5/5 4,5 / 4,5 Ensaio de abrasão *) 5/5 4,5 / 3
*) cozedura a 1140°C e, respectivamente, 1220°C
Da comparação deduz-se que um fundente com um valor muito baixo para o PSE não impede o aparecimento de marcas de abrasão se a densidade se situar acima do valor limite de acordo com as reivindicações.
Exemplo 5 (E5) e exemplo de comparação 5 (EC5)
As cores de decoração verdes azuladas continham como pigmento uma espinela (n.° 21575 de Cerdec AG) com d50 = 1,4 μπι, d90 = 3,8 μιη e com a densidade de 5,2 g/cm3. O quadro contém as indicações, analogamente ao exemplo 1. E 5 EC 5 CVP (%) 10 10 Fundente: Tipo C G PSE (°C) 820 940 Densidade (g/cm3) 2,53 2,51 Resistência à máquina de lavar louça *) 3/3 2/2 Ensaio de abrasão *) 3/3 2/2 9
*) cozedura a 1140°C e, respectivamente, 1220°C
Lisboa, 16 de Julho de 2001
O AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL 10

Claims (4)

  1. V
    REIVINDICAÇÕES 1. Processo para a preparação de decorações de louça com elevada resistência contra as marcas devidas à abrasão dos talheres, compreendendo a aplicação, sobre a louça, de uma cor de decoração que contém um pigmento e um fundente, e a cozedura ao fogo da decoração a uma temperatura no intervalo de 1000 até 1250°C, caracterizado por se utilizar uma cor de decoração cujo pigmento possui um diâmetro médio de grão d50 igual ou menor do que 2 μπ\, e cujo fundente possui uma densidade igual ou menor do que 2,6 g/cm3 e uma temperatura de semi-esfera menor do que 930°C, determinada ao microscópio com aquecimento num provete de ensaio de fundente comprimido com um diâmetro de 3 mm e uma altura de 3 mm, a uma velocidade de aquecimento constante de 10°C/min, em que, à temperatura de semi-esfera, o raio da superfície da base do provete de ensaio corresponde à sua altura.
  2. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o fundente possuir uma temperatura de semi-esfera igual ou menor do que 880°C.
  3. 3. Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado por a decoração ser aplicada sobre porcelana vidrada e ser cozida a fogo a uma temperatura no intervalo de 1100 até 1250°C.
  4. 4. Cor de decoração para a preparação de decorações de louça com elevada resistência contra as marcas de abrasão dos talheres, contendo um pigmento e um fundente, caracterizada por o pigmento possuir um diâmetro médio de 1 grão d50 igual ou menor do que 2 μιη, e o fundente possuir uma densidade igual ou menor do que 2,6 g/cm3 e uma temperatura de semi-esfera menor do que 930°C. Lisboa, 16 de Julho de 2001 0 AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL
    2
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