PT92019B

PT92019B - Processo para a preparacao de corantes azoicos reactivos com as fibras

Info

Publication number: PT92019B
Application number: PT92019A
Authority: PT
Inventors: Markus Gisler; Paul Doswald; Gunther Auerbach; Kurt Brenneisen; Markus Dorr; Werner Koch; Helmut Anton Moser; Roland Wald
Original assignee: Sandoz Sa
Priority date: 1988-10-20
Filing date: 1989-10-18
Publication date: 1995-05-31
Also published as: ES2075071T3; JPH02242861A; EP0365486A3; PT92019A; EP0365486B1; US5386015A; DE68923527D1; EP0365486A2

Description

DESCRIÇÃO

DA

PATENTE DE INVENÇÃO

N.° 92 019

REQUERENTE: SANDOZ , S.A. , suiça,industrial,com sede em Basileia,Suiça.

EPÍGRAFE: ” PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CORANTES

AZÚICOS REACTIVOS COM AS FIBRAS

INVENTORES: GUNTHER AUERBACH,Kurt Brenneisen,Markus

Dorr,Paul Doswald,Markus Gisler,Werner Koch,Helmut Anton Moser e Roland Wald.

Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883.

República Federal da Alemanha em 20 de Ou tubro de 1988,sob os ns_s. P 38 35 724.0, P 38 35 725.9 e P 38 35 659.7, 04 de Janeiro de 1989,sob o n? . P 39 00 098.2 e em 21 de Março de 1989,sob o n^s. P 39 09 235.6.

INPI MOO. 113 RF 18732

Ρ,Ι,Ν⁵. 92 019

MEMÓRIA DESCRITIVA DO INVENTO para

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CORANTES AZÓICOS REACTIVOS COM AS FIBRAS» que apresenta

SANDOZ, S.A., suíça, industrial, eom sede em Basileia, SUIÇA.

Resumo

A invenção refere-se ao processo para a preparação de corantes azóicos reactivos com as fibras, de fórmula I

cada na qual b é 1 ou 2, símbolo R^ é hidrogénio ou alquilo em Cj-C,, cada símbo2

F_Q é um radical monoazóico ou diazóico contendo um metal ou isento e possuindo os outros símbolos as significações

mencionadas nas reivindicações sob a forma de ácido livre ou de sal que compreende a reacção de um composto de fórmula II

(II) na qual F , R, e b têm os significados indicados acima, ) com pelo menos b moles de 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina.

Eles são úteis para o tingimento ou estampagem de substractos

I J orgânicos contendo átomos de azoto ou grupos hidroxi, por exemplo, couro e materiais de fibras que contêm ou são formaidos por poliamidas naturais ou sintéticas, ou por celulose ·:natural ou regenerada.

A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de compostos diazóicos e monoazóicos reactivos com as fibras, as quais se apresentam isentas de metais ou sob a forma de um complexo de metal. Estes compostos são adequados para uso como corantes reactivos com as fibras num qualquer processo

iconvencional da estampagem ou tingimento.

ί ‘Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um pro cesso para a preparação de compostos de fórmula I

e seus sais, na qual b significa 1 ou 2;

cada símbolo significa, independentemente, hidrogénio ou alquilo em Cj-C^;

cada símbolo Z significa.

->b é um radical cromófero de uma das seguintes fórmulas (D

i! nas quais cada ligação marcada com am asterisco ê ligado ao !grapo azo, e cada oatra ligação livre é ligada ao -NRj_ ( z) í ί' cada símbolo R, têm independentemente os significados acima ίindicados;

!' R2 significa hidrogénio, halogéneo, alqailo em Cj-C^, alcoxi ji em Cj-C^, acetilamino, benzilamino oa -ΟΟΗγ;

R^ significa hidrogénio, halogéneo, alqailo em Cj-C^ alcoxi em Cj_-C^ oa -CORyj

Aj_ significa alqaileno em ) R4 significa hidrogénio, -SO^H, alqailo em Cj-C^ oa hidro, xi-alqailo em

I R^ significa hidrogénio, alqailo em ou. alcoxi em ^Cl-^C4’·

Rg significa hidrogénio, halogéneo, alqailo em Cj_-C^, alcoxi em Cj-C^; -NHCO alqailo em Cj-C^ oa -NHCONH^J j! Ry representa -OH, -0 alqailo em Cj-C^ oa -NE^J ί n representa 0, 1, 2, 3 oa 4; p representa 0, 1 oa 2;

I q representa 1, 2, ou 3, e r ê 1 ou 2;

significa hidrogénio, alquilo em C^-C^, cicloalquilo em C^-Cg, fenilo ou fenilo-(alquilo em C^-C^), em que cada anel fenilo é insubstituído ou é substituído por 1 a 3 substituintes escolhidos entre alquilo em Cj-C^, alcoxi em Cj-G^, halogêneo, -COOH, e -SO^H;

-COR?, alquilo em C-^-C^ -SO^H, alquilo em C^-C^ -OSO^H ou alquilo em Cj-C^ -COR?;

Q₂ representa hidrogénio, -CN-, -NC^, -SO^H, -CORy, alquilo em Cj-C^ insubstituído, alquilo em Cj-C^ monossubstituído por -OH, halogêneo, -CN, alcoxi em C^-C^,

nas quais

R_q é hidrogénio, halogêneo, alquilo em alcoxi em ^C1^C4’ “^{C00H ou} ~^s°3^h;

h Rg significa hidrogénio, -SO^H ou uma ligação directa a -NR_±-6Ζ);

R^_q significa hidrogénio, alquilo em Cj-^C4 ⁰¹¹ hidroxi-alquii lo em C2-C4, θ ! o

An^é um anião não-crómofero; e ! Qg é hidrogénio, um grupo em ponte -Yj_- conforme está defi7

nido mais adiante, o qual está ligado com -NR^-6Z);

alquilo em Cj-Cg, alcenilo em C₂-C^, alcinilo em C₂-C^, cicloalquilo em C^-Cg, fenilo ou fenilo (alquilo em Cj-C^), em que cada anel fenilo é insubstituído ou é substituído por 1 a 3 substituintes escolhidos entre halogéneo, alquilo em C^-C^, alcoxi em Cj-C^, -SO^H, -COOH e -NH₂, ou possui uma ligação directa com -NR^-(-Z); ou alquileno em ^Cj-Cg-Y₂, na qual

Y^ é alquileno em C₂~Cg, alquelino em CyCg substituído por monohidroxi, alquilo em G₂~Cg que θ interrompido por -0- ou -NRj-;

, — alquileno em C^-C^

ou

ou -Yj-NRem que R^, independentemente, tem os significados acima mencionados, m é 0 ou 1, e cada asterisco identifica o átomo de car bono ligado ao átomo de azoto do anel de piridona, -(-Z) forma o grupo;

-alquileno em Cg-C^ -N N·

I é -COOH, -COO-alquilo em C-j-C^, -SO^H, -OH, -CN, alcoxi em C^-C^, -NH2 ou um grupo amino protonizável alifático, cicloalifático, aromático ou heterocíciico, ou um grupo amónio quaternário;

(2)

na qual

(SO₃H)_t na qual b é 1 e 0 grupo -NRj- é ligado a Z;

t é 2 ou 3, e cada símbolo R^ e cada símbolo R< têm independentemente os significados já citados anteriormente;

(4)

(5)

SO₃H na qual b é 1 e o grupo -NRj- é ligado a Z;

na qual b é 1 e o grupo -NR^- é ligado a Z;

tem o significado acima definido, é hidrogénio ou -SO^H, m é 0 ou 1, !í r é 1 ou 2, e j m+r e 2 ou 3, e ' na qual, no radical naftilo, -0- e -N=N- estão na posiI ί ção orto um em relação ao outro e estão nas posições

1,2- e 2,1-, respectivamente.

Na especificação qualquer grupo alquilo, alcenilo, alcinilo ou alcileno presente é linear ou ramificado, a não ser que se indique o contrário.

Em qualquer grupo alquileno ou alquilo hidroxi-substituído, que esteja ligado a um átomo de azoto, o grupo hidroxi está de preferência ligado a um átomo de carbono, que não está di^rectamente ligado ao átomo de azoto. Em qualquer cadeia alcileno interrompida por -0- ou -NRj- que está ligada a um átomo de azoto, o -0- ou -NRj- estão, de preferência, ligados a um átomo de carbono, o qual não está directamente ligado ao átomo de azoto.

halogéneo é de preferência escolhido entre: fluor, cloro ou bromo; sendo preferencialmente cloro ou bromo, e especialmente cloro.

De preferência o radical crómoforo de fórmula (1) compreende, pelo menos, um grupo ácido sulfónico. b é de preferência 1 cada símbolo R^ é de preferência Rj__a> ^em que cada R^_a é independentemente hidrogénio, metilo ou etilo; com maior preferência é Rj|j, θπι que cada símbolo R^ é, independentemente, hidrogénio ou metilo.

Preferencialmente R^ é hidrogénio.

De preferência Ry e Ry_a> em que Ry_a representa -OH, metoxi, etoxi ou -NH₂; sendo preferencialmente em que o símbolo

Ryb representa -OH ou -NH₂· símbolo R₂ é de preferência R_2a, ^{em 11116 R}2a ⁶ hidrogénio, cloro, metilo, etilo, metoxi, etoxi, acetilamino, benzoilamino oa -ΟΟΗγ&. Mais preferivelmente R2 é R2-b, ^em que R^ é hidrogénio, cloro, metilo, metoxi, acetilamino ou -COOH. Recaem as maiores preferências em R2 como R₂₍j> em que R₂₍^ é hidrogénio, cloro, metilo ou metoxi.

R^ é de preferência R^, em que R^_a é hidrogénio, cloro, metilo, ou metoxi; preferencialmente R^ é R^, em que R^ é hidrogénio, cloro ou metilo.

í: De maior preferência R^ é hidrogénio.

A·^ representa preferencialmente etileno.

I ί j R^ é de preferência R^_a» em que R^_a é hidrogénio, sulfo, mel tilo, etilo ou 2-hidroxietilo. Prferencialmente R^ é R^, em i. que R^ é hidrogénio, sulfo ou 2-hidroxietilo. Recaem as preferências em R^, que é R^_c, em que R_4q é hidrogénio ou sulfc

Cada símbolo R^ é de preferência R^_&, em que R^_a, independen'i temente, é hidrogénio, metilo ou metoxi. De maior preferência ; é Rç^, em que cada símbolo R^ representa, independentemente, íhidrogénio ou metoxi. Preferencialmente cada símbolo R_c é ί X ⁵ ! hidrogénio.

I

Cada símbolo Rg é de preferência Rg_a, θ¹¹¹ que cada Rg_a, independentemente, é hidrogénio, cloro, metilo, metoxi, -NHCOCH^ ou -NHCONH₂· Mais preferível, Rg representa Rg-& em que cada símbolo Rg-fc, θ, independentemente, hidrogénio, metíLo, -NHCOCH₃ ou -NHC0NH₂.

Num grupo de fórmula (d) ou (e), n é de preferência 0 ou 1 especialmente 0.

grupo (a) é de preferência (al) correspondendo à fórmula

(a_±) na qual p' é 1 ou 2

Mais preferivelmente, (a₂) corresponde à fórmula

(a₂) grupo (b) é de preferência (b-^) de fórmula

I na qual p’ é o acima definido ‘ Preferencialmente é (b₂) de fórmula

grupo (c) é de preferência (c^) de fórmula

(SO₃H)_Qi (cp na qual q^ é 0, 1 ou 2;

q₂ é 0 ou 1;

e a soma q^ + q₂ é 1,2 ou 3.

De preferência é (c₂) de fórmula

grupo (d) é de preferência (d^) de fórmula de fórmula

, mais preferivelmente (02)

(12) em que m é 0 ou 1.

grupo (e) de fórmula é de preferência (e^)

; mais mula preferivelmente de fór

grupo (f) é preferivelmente (fj_) correspondente à fórmula

CONH

(f_±).

grupo (g) é de preferência (gjJ de fórmula

(hjJ de fórmula grupo (h) é de preferência

na qual p' é o acima definido,

(h_±)

Dj é de preferência Dj__a» ^em Q^ue ® ¹¹²¹ dos grupos de (a^) até (hj_) . Mais preferivelmente, D^ é ^Dlb’ em que D^ é um dos grupos (a₂), (b₂), (c₂), (d₂), (e₂), (ί_χ) e (g_x). Recai a pre ferência em Dj, quando este é , em que D^_c é um dos grupos (a₂), (c₂), (d₂), (f_Ã) e (g_x).

Em todos os grupos preferidos acima mencionados no que diz respeito à definição Dj__a> θ D^_c> ^ca-da ligação marcada com um asterisco é ligada ao grupo azo, e cada uma das outras ligações livres estão ligadas ao -NRp-(-Z).

Q_± é de preferência Qj__a> ^em Q.^ue Qq_a θ hidrogénio, metilo, etilo, ciclohexilo, fenilo -COR-, -CH_oS0-,H ou -CH_QOSO₃H. De preferência é Qj^» em que Q_lb é metilo, etilo ou -CI^SO^H. Preferencialmente representa metilo.

Q₂ é de preferência Q_2a, ^em qae Ç^a ® hidrogénio, -CD, -SO^H, metilo, etilo, -COR^·^, -CHgOSO^H, -CE^CORy,

10a *

,//

Αηθ, na qual R^q_& θ hidrogénio, metilo ou -CH₂CH₂OH.

De preferência Q₂ é Qgb’ ^em ^2b & hidrogénio, -SO^H, metilo, etilo, -CORy·^, -CE^SO^H, -CE^OSO^H ou -CE^CORy^.

Preferencialmente Q₂ é Q_2c, ^em ^2c ® hidrogénio, -CONH₂ou -CH₂SO,H.

ligado a -NRjé de preferência ba- em que Q^_a é hidrogénio; um grupo em ponte -Yq_a ^- conforme se define mais adiante, 0 qual está -fZ); metilo; etilo, ciclohexilo; fenilo ou ;fenilo (alquilo em 0^-0₂) em que cada anel fenilo é insuhstituído ou é substituído por 1 ou 2 substituintes seleccionados entre: cloro, metilo, metoxi, -SO^H, -COOH e -NH₂, ou possui uma ligação directa com -NR^-(-Z) ; ou alquileno em Cj-C^

-Y_2a; ^em Ç-¹¹⁶

Y^_a é -alquileno em C^C^-, alquileno em C^-C^ substituído por monohidroxi,

alquileno em Cj_-C₂ na qual m é 0 ou 1, e cada asterisco identifica 0 átomo de carbono li gado ao átomo de azoto do anel de piridona, ou

-Y_la -NR^-(Z) forma alquileno em C₂~C₃ -N N—

-Y_2a é -COOH, -SO^H, -OSO^H, -OH, -CN, metoxi, -NRqqR^ ⁰NR₁₃R₁₄R₁₅ An ^Θ, cada símbolo R^ e Rj?, independentemente, é hidrogénio;

4Z);

alquilo em Cj-C^; alquilo em C-^-C^ monossubstituído por hidroxi, alcoxi em Cj-C^, -COOH, -SO^H, -NHC alquilo em C-^-C^) ou -N(alquilo em C^-C^^j ciclohexilo; ciclohexilo substituído por 1 a 3 grupos metilo; fenil ou fenilo (alquilo em C^-C^), '^!em que cada anel fenilo é insubstituído ou é substituído por 1 ou 2 substituintes escolhidos entre halogéneo, de preferência cloro, alquilo em C-^-C^, alcoxi em C^-C^, -SO^H e -COOH ou NRjlj_Rj_2 ^^{orma 11111} θ-ΆθΙ piperidina, morfolina ou piperazina, em que o último anel é insubstituído ou substituído por até três grupos metilo, cada símbolo Rj^ e R-^^, independentemente, possuem os significados de Rj-i e Rj_2» ^{mas sa0} independentes de R^ e R^, ^ex~ cepto hidrogénio, e o símbolo R^^ representa alquilo em Cj-C^ ou benzilo, ou :-^R ^R^.R-ic- é um grupo piridínio, o qual é insubstituído ou -Lj J-4 -L>

| é substituído por um ou dois grupos metilo e An é um anião . crómoforo.

íNum qualquer radical crómoforo de fórmula (3), as posições ί dos dois ou três grupos sulfo no anel de naftaleno, no que se refere ao grupo azo, são de preferência como se segue:

=N—

(i) (ii)

-N=N- na posição 1, t = 2;

os grupos sulfo encontram-se de preferência nas posições 3, 6; 3,8; 4,6; 4,8;

-N=N- na posição 2, t = 2:

os grupos sulfo encontram-se de preferência nas posições: 1,5; 3,6; 4,8; 5,7; ou 6,8;

(iii) -N=N- na posição-1, t=3:

os grupos sulfo encontram-se de preferência nas posições 3, 6, 8;

(iv) -N=N- na posição-2, t=3:

os grupos sulfo encontram-se de preferência nas posições 3, 6, 8 ou 4,6,8.

Num qualquer radical crómoforo de fórmula (6), as posições dos dois ou três grupos sulfo ligados ao anel hidroxi-naftaleno são as seguintes:

(v) -0- na posição-1, -N=N- na posição 2:

os grupos sulfo encontram-se de preferência nas posições 3,6; 4,6 ou 3,6,8;

(vi) -0- na posição 2, -N=N- na posição 1:

os grupos sulfo encontram-se de preferência nas posições 3,6; 6,8 ou 3,6,8.

Os compostos preferidos de fórmula I correspondem aos de fór mula Ia f» c

la

(Ia) na qual R^_a e Z são os acima definidos e

F’ c

NR^a— θ ¹¹¹¹¹ radical crómoforo representado por uma das fórmulas

está ligado a Z, mais preferivelmente (lb)

NR la

21na qual ϋ^_0>ligado a Z;

«2o ^e «3a ^sã0 (2a)

e -NR la” os acima definidos

está

na qual -NRj_a~ está ligado a Z;

(3a)

na qual t e cada símbolo R^_& e cada símbolo dentemente, como acima definidos, os grupos nas posições preferidas indicadas em (ii) e tá ligado a Z, mais preferivelmente

Rg^ são indepensulfo t estão (iv) e -NR_1&- es-

na qual os grupos sulfo se encontram nas posições 3,6,8- ou

4,6,8- do anel naftilo e - está ligado a Z;

(4a)

na qual -NR₁ - está ligado a Z;

H (6a) __R n la so₃H (S^

na qual R^_a é o acima definido e os dois ou três grupos sulfo do anel naftilo estão nas posições preferidas indicadas em (v) , e -NR_3a- está ligado a Z, mais preferivelmente (6b) sendo um radical de fórmula (6a), na qual R^_a é metoxi, r é 2 e os 3 grupos sulfo estão nas posições 3,6,8- do anel naftilo.

Os compostos em que R^ é de maior preferência de fórmula Ia são aqueles R-^, especialmente hidrogénio.

Os compostos preferenciais de fórmula I correspondem aos da fórmula Ib

N-Z (Ib)

na qual R·^ e Z são os acima definidos e

NR bl é um radical crómoforo, (3b), (4a), (5a) e (6b) cuja fórmula é uma das (Ib), (2a), como se definiu anteriormente.

Os compostos especialmente preferidos são os de fórmula Ib em que R^ é hidrogénio.

Num composto de fórmula é ligado ao grupo -NRjfórmula

I o grupo Z reactivo do radical crómoforo com as fibras de acordo com a

Cl

CN

Cl

não está fixado a um determinado átomo de carbono do anel de pirimidina devido à não selectividade da reacção da 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina com o grupo amina. As posições isoméricas são possíveis no que respeita ao cloro substituído, em que o cloro flutuante substituinte e o grupo -NRj- se encontra nas posições 2,6 e 6,2, respectivamente.

Quando um composto de fórmula I se apresenta sob a forma de sal, o catião associado aos grupos sulfo e qualquer grupo car boxi, não são críticos e podem ser um qualquer dos catiões não-crómoforos convencionais no campo dos corantes reactivos com fibras desde que os sais correspondentes não sejam solúveis em água. Exemplos de tais catiões são os catiões de metais alcalinos e catiões amónio insubstituídos e substituídos, por exemplo, lítio, sódio, potássio, amónio, mono-, di-, tri- e tetra-metilamónio, trietilamónio e mono-, di e tri-etanolamónio.

Os catiões preferidos são os catiões de metais alcalinos e amónio, sendo o catião sódio o mais preferido.

Num composto de fórmula I os catiões do grupo sulfo e quaisquer grupos carboxi podem ser iguais ou diferentes, por exemplo, podem também ser uma mistura dos catiões acima mencionados, o que significa que o composto de fórmula I pode apresentar sob a forma de uma mistura de sais.

De acordo com a presente invenção o processo para a preparação de compostos de fórmula I e suas mistura compreende a reacção de um composto de fórmula II

b (II)

na qual F , R^ e b são os acima definidos, ou. uma mistura dos compostos de fórmula II, com pelo menos b moles de 5-ciano-2,4,ó-tricloropirimidina.

Esta reacção de condensação é levada a cabo adequadamente num intervalo de temperatura entre O² e 40²C e um pH compreendido no intervalo entre 5 e 9; o meio reaccional compreende normalmente água, mas pode também adicionar-se 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina desde que esta seja dissolvida num dissol vente orgânico, por exemplo acetona.

Os compostos de fórmula I, em que /~F ?—^^Pb— ^{11111 ra}“ dical crómoforo de fórmula (1) como acima se definiu podem ser preparados fazendo reagir o sal diazónio de um composto amino de fórmula III

H₂N - <-NR₁ - Z )_bl (III) na qual é um dos grupos (a) até (h) como acima se definiu em que a ligação marcada pelo asterisco é ligada ao grupo -MH₂; R_± e Z são os acima definidos e b^ ó o mais abaixo definido, ou uma sua mistura, com um composto de fórmula IV

H

HO

(NRj.-Z)_b2 (IV)

na qual Q^, Q₂, Qp Rj_ e Z são os acima definidos e t>₂ é o citado mais abaixo, ou uma mistura dos compostos de fórmula IV, em cujos compostos de fórmula III e IV ;b^ é 0 ou 1 b₂ é 0, 1 ou 2, e ⁺ ^2 θ igual a 1 ou 2.

Esta reacção de acoplamento é realizada adequadamente usando um meio aquoso reaccional a um pH ligeiramente acídico, de preferência a um pH de cerca de 6.

Os compostos de fórmula I podem ser isolados de acordo com os métodos conhecidos, por exemplo, formando sais convencionais e removendo-os sob a forma de um sal de um metal alcalino, filtrando e secando opcionalmente a vácuo e a temperatura ligeiramente elevadas.

Um composto de fórmula I é obtido, dependendo das condições reaccionais e de isolamento, sob a forma de um ácido livre ou de um sal ou mesmo de uma mistura de sais que contém, por exemplo, um ou mais dos catiões acima mencionados. Pode ser convertido de forma de ácido livre para a forma de sal, ou de mistura de sais, ou vice-versa, ou de um sal noutro por meios convencionais.

Os compostos de iniciação de fórmula II são também conhecidos ou podem ser preparados de acordo com técnicas conhecidas, usando-se material de iniciação conhecido.

Os compostos de iniciação de fórmula III ou IV, nas quais bj_ é 0 e b₂ é 0, são também conhecidos ou podem ser preparados de acordo com as técnicas conhecidas usando compostos de iniciação conhecidos e apropriados. ..

Tais compostos de iniciação apropriados de fórmula III e IV

em que cada símbolo bj_ e bg são diferentes de 0, podem ser preparados fazendo reagir um composto de fórmula Illa ou IVa

(Iila)

(iVa) em que os símbolos têm o significado acima mencionado e b£ é 1 ou 2, com uma quantidade apropriada de 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina, enquanto se protege um qualquer grupo amino livre adicional, intermediamente, se necessário.

Os compostos de fórmula I e suas misturas são úteis como co rantes reactivos com fibras, para a estampagem ou tingimento de substractos orgânicos que contêm grupos hidroxi ou azoto. Os substractos preferidos são materiais de fibras e couro, que contêm ou consistem em poliamidas naturais ou sintéticas e, particularmente, celuloses naturais ou regeneradas, tais como algodão, viscose e fibras têxteis artificiais. 0 substracto mais preferido é um material têxtil que contenha ou

A estampagem e o tingimento são efectuado s de acordo com as técnicas convencionais conhecidas no campo dos corantes reactivos com fibras. De preferência, para os compostos de fórmula I o método de tingimento exaustivo é usado a temperaturas compreendidas no intervalo entre 30^eC e óO^C.

Os compostos da presente invenção são bem compatíveis com outros corantes reactivos com fibras; podem ser aplicados por si só ou em combinação com corantes reactivos com fibras da mesma classe, possuindo propriedades de tingimento análogas, por exemplo, no que concerne a propriedades mais rápidas comuns, extensão de capacidade de exaustão para o banho de tingimento em fibras, etc. Os corantes obtidos com tais misturas de combinações possuem boas propriedades de rapidez e são comparáveis àquelas obtidas com um único corante.

Os compostos de fórmula I são muito solúveis em banhos de tin gimento, que contêm electrolíticos.

Com vista ao seu bom poder de construção, os compostos de fórmula I originam bons campos de exaustão e fixação. A porção de corante não fixado pode ser facilmente removido por lavagem a partir do substracto. 0 tingimento e a estampagem obtidos mostram boa secagem e brilho húmido rápido e também boas propriedades de humidificação rápida, tal como rapidez na lavagem com água, na água do mar e no suor.

Eles são resistentes a influências oxidativas, por exemplo, água cloridratada, branqueadores de hipoclorito e líquidos de lavagem que contêm peróxidos- ou perboratos-.

Os exemplos seguintes têm como objectivo ilustrar a invenção.

Nos exemplos todas as partes e percentagens são em peso ou

volume. As temperaturas são dadas em graus centígrados.

EXEMPLO 1

21,8 partes de 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina são agitadas em 100 partes de uma mistura de gelo-água durante 30 minutos. À suspensão então obtida adicionou-se cuidadosamente 18,8 partes do ácido 1,3-diamino-benze.no-o-sulfónico cujo pH foi ajustado para 5, enquanto o pH foi mantido no intervalo compreendido entre 3,5 e 4,0 pela adição de 20 partes de uma solução de carbonato de sódio a 20 Este valor de pH entre

3,5 a 4,0 é mantido até que nenhum composto, que contenha dois grupos amino, seja detectável. Posteriormente, o pH da mistura resultante é tornado acidico pela adição de 25 partes de um ácido hidroclórico a 30 %, e a diazotização é levada a cabo pela adição de 25 partes de uma solução de nitrato de sódio 4N. Após se ter completado a diazotização adicionaram-se 23,3 partes de 1,4-dimetil-6-hidroxi-3-sulfo-metilpiridona-(2) sob a forma de uma solução aquosa a 15 %. 0 acopla mento é realizado pelo aumento do pH para 6, pela adição de 110 partes de uma solução de carbonato de sódio a 20 %. 0 corante então obtido, que precipitou sem a adição de cloreto de sódio e pode ser isolado por filtração e secagem, corresponde à fórmula seguinte

'tinge o algodão concedendo-lhe uma tonalidade amaralo—esverideado. 0 tingimento e estampagem sobre algodão são obtidos de acordo com as técnicas convencionais, apresentando um bom Jbrilho e propriedade de humidificação rápida, além disso são resistentes às influências oxidativas.

EXEMPLOS 2 a 65 i_;

N •Em analogia à técnica descrita no Exemplo 1, usando os compostos de iniciação apropriados para formar os radicais crómoforos desejados E , podem ser preparados outros compostos de fórmula I que são listados nas Tabelas 1 a 4 que se seguem ;No topo de cada uma destas Tabelas são dadas as fórmulas cor;respondentes em que os símbolos são como se define na Tabela.

Os compostos dos Exemplos 2 a 64 podem ser aplicados a substractos, que contêm ou consistem em fibras celulósicas, e, particularmente, a materiais têxteis que consistem em algodão de acordo com a técnica de tingimento exaustivo convencional ou processos de impressão, onde são obtidos os tingimentos e estampagens das tonalidades desejadas. 0 tingimento e estampagem em algodão apresenta um bom brilho e propriedades de humidificação rápida e são resistentes a influências oxidativas .

Os corantes listados nas Tabelas 1 a 3 conferem uma coloração de tonalidade amarelo-esverdeado ao algodão; para os corantes listados na Tabela 4 a tonalidade do algodão obtida é dada na última coluna I, na qual a é amarelo esverdeado, e b é amarelo.

Tabela

Ex

N2.	^R20	^R21		«2	%
2	H	so₃h	CH₃	-CH₂SO₃H	-CH₂CH₃
3	H	do.	do.	S0₃H	ch₃
4	so₃h	do.	do.	-conh₂	do.
5	do.	do.	do.	H	-ch₂ch₃
6	H	do.	COOH	H	Η
7	H	do.	-ch₂so₃h	-conh₂	ch₃
8	H	do.	ch₃	H	-ch₂ch₂so₃h
9	SO^H	do.	do.	H	-(CH₂)₃NHCH
10	do.	do.	do.	-C0NH₂	-CH₂CH₃
11	do.	do.	COOH	H	H
12	do.	do.	ch₃	-C0HH₂	CH₃
13	H	do.	do.	-CH₂SO₃H	H
14	H	H	-CH₂SO₃H	H	ch₃
15	H	H	CH₃	-CH₂S0₃H	-ch₂ch₃
16	H	H	do.	do.	-(ch₂)₃n(c₂h₅)₂

i

Tabela__l_/_com_ipostos_de_fórmula__( Α_)

Ex.

Ν⁹.

R

R ‘1

17 H	so₃h	do. -C0NH₂	-ch₂ch₂oh
18 H	do.	do. H	do
Tabela 2	/ compostos de	fórmula (B)

(R⁹. R₂₀ Q_x Q₂ Q₃ -NH-Z do

19	H	ch₃	-CH₂SO₃H	H
20	H	do.	do.	ch₃
21	H	do.	do.	-ch₂ch
22	H	COOH	H	H
23	H	CH	SO.H	H

Tabela 2 / compostos de fórmula (B) (continuação)

Ex. posição do

N2.	^R20	«1	«2	«3	-NH-
24	SO^H	do.	-CH₂SO₃H	H	4
25	do.	do.	-conh₂	-CH₂CH₃	4
26	H	do.	-CH₂SO₃H	do.	4
27	H	-CH₂SO	₃h -conh₂	CH₃	3
28	SO^H	CH₃	H	-CH₂CH₂SO₃H	4
29	H	-CH₂SO₃H	-CH₂S0₃H	CH₃	3
30	SO^H	CH₃	-C0NH₂	-CH₂CH₂SO₃H	4
31	H	do.	H	-CH₂CH₃	4
32	SO^H	do.	H	-CH₂CH₂0H	3

T a b_e_l a__3_ /_ comjoostos_de_fórmiila__( C)

(C)

Ex.	posição do	Posição	do
N^e.	-NH-Z	-N=N-		q₂	«3
33	5	3'	CH₃	-ch₂so₃h	H
34	5	4'	do.	do.	ch₃
35	4	4’	do.	do.	-ch₂ch₃
36	4	3’	do.	do.	H
37	5	3'	COOH	H	H
38	5	4’	do.	H	-ch₂ch₃
39	4	3'	CH^	-C0NH₂	do.
40	5	4'	-CH₂SO₃H	do.	ch₃
41	5	4'	CH₃	H	CH₂CH₂SO₃
42	4	4’	do.	-conh₂	do.
43	5	3’	-CH₂SO₃H	-ch₂so₃h	CH₃
44	5	3’	CH₃	H	-CH₂CH₃
45	4	3’	do.	H	do.
46	4	4'	do.	H	-ch₂ch₂oh
47	5	3'	do.	H	do.

T_a_b_e_ 1 a.

ΗΟ^Ί'Γ^Ο

Ex.

H -CH₂CHNH- a CH^

do

-CH₂SO₃H -(CH₂)₃N- a

CH-

Tabela 4 / compostos de fórmula (D) (continuação)

Ex.

pa. Dj_

Qi

Q₂ -Y-j-NH- I

do. -C0NH₂ -(CH₂)₃NCH54

-CH_nSO-,H H -CELCHNH- b ^k2^3

CH-

CH₃ H -CH₂CH₂NH- b

Tabela 4 / compostos de fórmula (D) (continuação)

ÍEx.

N2. D|

Q-L Q₂ -Y_rNH- I

-CH₂SO₃H -CH₂SO₂H -CH₂CH₂NH- b

SO₃H

Tabela 4 / compostos de fórmula (D) (continuação)

Ex.

i,N2. DJ

Q₂ -Yj-NH60

do.

do. -CH₂CHNHCH-CH₂S0₃H -C0NH₂ -(CH₂)₃N- a

CHCH₃ -CH₂SO₃H do. a

HO₃S

do do. -CH₂CHNH- a

NHC

CH64 H0₃S·

NHCO-<^ so₃h do.

do. -(CHj.N³I

CH39 ! EXEMPLO 65

123 partes de ácido 6-acetilamino-2-amino-l-hidroxibenzeno-4-sulfónico são agitadas em 250 partes de gelo enquanto se adi cionam 40 partes de ácido hidroclórico a 30 /. Adicionam-se lentamente 125 partes de uma solução de nitrato de sódio 4N, !e a diazotização é efectuada a uma temperatura compreendida jno intervalo entre 02 e o máximo de 5²C. Quando a reacção é completada todo o excesso de nitrato é decomposto adicionando uma pequena quantidade de ácido sulfâmico.

152 partes de ácido l-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfónico são dissolvidas em 500 partes de água, e a solução é arrefecida adicionando 250 partes de gelo. Posteriormente, o sal diazónico acima arrefecido é lentamente adicionado durante a agitação. A mistura resultante é ainda agitada durante mais uma hora. Durante a reacção de acoplamento o pH da mistura é mantido entre 11,5 a 12,5 adicionando-se continuamente uma quantidade apropriada de óx. de Ca cáustica.

ÍA solução do produto de acoplamento então obtida e aquecida ;a 5O2C. Adicionou-se uma solução de 125 de sulfato de cobre !pentahidratado em 300 partes de água 30 minutos depois. 0 pro duto reaccional é removido sobre a forma de sal e isolado por filtração.

resíduo filtrado, que foi também removido por compressão, é agitado em 50 partes de uma solução de hidróxido de sódio a 30 %. 0 pH da mistura foi tornado fortemente básico adicionando 70 partes de hidróxido de sódio a 30 %. A agitação é efectuada em ebulição durante 90 minutos. Posteriormente o pH da mistura é tornado acídico adicionando-se para tal 200 partes de ácido hidroclórico a 30 %. A partir da suspensão densa então formada é obtido o complexo de cobre do corante monoazóico por filtração. 0 resíduo é removido por prensagem e é seco a vácuo a 80°C.

Dissolveram-se 17,4 partes do corante preparado de acordo com a técnica acima descrita em 300 partes de água e uma pequena quantidade de hidróxido de sódio a 10 a pH 8 enquanto se agitava. Adicionou-se a esta solução, que foi arrefecida a 14²C com 100 partes de gelo, 10,4 partes de 5-ciano-2,4,6-tri cloropirimidina numa pequena quantidade de acetona. 0 pH que diminui espontaneamente é mantido a 7 enquanto se adiciona uma solução de carbonato de sódio a 20 %, durante toda a reac ção de condensação. Simultaneamente, a mistura reaccional é aquecida a 35²C. Cerca de 40 minutos depois o pH mantém-se praticamente inalterado e após 2 horas a reacção é completada. A suspensão fina resultante é filtrada fria e o resíduo é seco a 40²C a vácuo. 0 corante então obtido possui a fórmula

e tinge algodão ou celulose regenerada com uma tonalidade rubi; os tingimentos apresentam brilho forte e propriedade de rápida humidificação e são resistentes a influências oxidativas.

EXEMPLO 66

a) 191,6 partes de ácido 2-aminonaftaleno-3,6,8-trisulfónico

são agitadas em 1000 partes de água e são dissolvidas adi cionando 60 partes de uma solução de hidróxido de sódio a 30 %. Adicionam-se lentamente gota a gota, 190 partes de ácido hidro clórico a 30 %, 30 minutos depois. A sus pensão então formada é agitada durante mais algumas horas, adicionando-se depois 250 partes de gelo. Adicionam-se cuidadosamente e lentamente 130 partes de uma solução de nitrato de sódio 4N a uma temperatura de C² a 5²C à solução arrefecida cerca de 30 minutos depois, enquanto se mantém a temperatura entre os O² e 5²C, pela adição de 250 partes de gelo. A diazotização é completada cerca de duas horas depois. 0 excesso de nitrato é decomposto pela adição de ácido sulfâmico.

b) 97,5 partes de ácido m-toluidina-Uj-metano sulfónico são agitadas em 200 partes de uma mistura de geio-água. Adicionaram-se 20 partes de bicarbonato de sódio, e então a mistura é arrefecida até 5² a 10²C. Adicionou-se a esta mistura a solução diazóica preparada de acordo com a fase a) lentamente, enquanto se manteve o pH entre 5,5 θ 6,0 adicionando uma solução de carbonato de sódio a 20 %. 0 acoplamento é completado após cerca de 2 horas. A mistura reaccional é então aquecida a 40²C e tornada alcalina (pH 13,8) adicionando-se para tal 245 partes de uma solução de hidróxido de sódio a 30 Posteriormente, adicionaram-se 70 partes de uma solução de peróxido de hidrogénio a 35 %, 30 minutos depois. A agitação é realizada a 4O-5O²C durante uma hora e o pH é então ajustado para 5 pela adição de ácido hidroclórico a 30 %, pelo que se for· ma um precipitado cristalino castanho escuro. A precipitação do corante é completada pela adição de 270 partes de cloreto de sódio e agitação nocturna. 0 resíduo obtido pela filtração é seco a 60²C a vácuo. 0 produto (66A) é obtido possuindo a fórmula:

c) A 139 partes do produto (66A), o qual é agitado em 1500 partes de água, adicionaram-se 200 partes de gelo e posteriormente 75 partes de uma solução de nitrato de sódio 4N. Cinco minutos depois adicionaram-se 75 partes de ácido hidroclórico a 30 resultando um pH inferior a 1. A diazotização foi completada 90 minutos depois, e todo o excesso de nitrato é decomposto com ácido sulfâmico.

d) 52,9 partes de ácido anilina-metano sulfónico são agitadas em 100 partes de água, às quais se adicionam 16 partes de acetato de sódio. A mistura é arrefecida a 5-10²C num banho de gelo. A suspensão diazóica, preparada na fase c), é bombeada a 5-10²C durante 30 minutos, enquanto o pH é mantido a 4,5-5,0 pela adição de uma solução de carbonato de sódio a 20 Permitiu-se que a temperatura da mistura reaccional atingisse a temperatura ambiente e pos teriormente agitou-se durante a noite, a pH 4,5-5,0. 0 produto de acoplamento é saponificado por aquecimento a 40² a pH = 12,7, o qual foi ajustado pela adição de 140 partes de hidróxido de sódio a 30 45 minutos depois adicionaram-se 40 partes de uma solução de peróxido de hidrogénio a 35 %, e agitou-se durante 1 hora a 55-65²C.

A mistura foi então arrefecida até à temperatura ambiente e o pH ajustado para 5,7 pela adição de 80 partes de ácido hidroclórico a 30 0 composto amino diazóico então formado é removido sob a forma de sal com 600 partes de cloreto de cálcio enquanto arrefece à temperatura ambien4-3

te. Após a agitação nocturna, o corante é removido por filtração e prensado sob a forma de um bdLo , sendo posteriormente seco a 8020. 0 produto (663) é obtido possuindo a fórmula:

e) 18,2 partes do produto (66B) são agitadas em 400 partes de água. 0 pH da mistura é agitado para 7,2 pela adição de 2 partes de uma solução de hidróxido de sódio a 30 %.

A mistura é arrefecida para uma temperatura situada no intervalo entre 1O-15²C, e são posteriormente adicionadas

7,5 partes de 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina (20 / em excesso). 0 pH é mantido a 7,0-7,5 pela adição duma solução de carbonato de sódio a 20 jí, e a mistura reaccional é aquecida a 35²C. Cerca de 5 horas depois, a pH 7,0-7,5 (e após a adição de mais 5 % de 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina), a reacção é completada. No sentido de se isolar o composto, a mistura reaccional é arrefecida à temperatura ambiente e então filtrada. 0 bolo prensado resultante, que contém cloreto de sódio é agitado em 200 partes de água, filtrado e seco a 40²C. 0 corante então obtido possui a fórmula:

e tinge algodão ou fibras celulósicas regeneradas com a tonalidade laranja. Os tingimentos mostram-se bem brilhantes e boas propriedades de uma humidificação e são resistentes a influências oxidativas.

EXEMPLO 67

De acordo com a técnica descrita no Exemplo 66, as 52,9 partes do ácido anilina-metano-sulfónico são substituídas por 30 partes de N-metilanilina, e, por outro lado, é aplicada a mesma técnica descrita para o Exemplo 66 (com a excepção de que não é necessária a saponificação), obtendo-se o corante de fórmula:

o qual tinge algodão ou fibras celulósicas regeneradas na tonalidade laranja. Os tingimentos apresentam boas propriedades de rapidez.

EXEMPLOS 68 a 83 i

^: i (Em analogia com a técnica descrita para os Exemplos 66 ou 67, rusando os compostos de iniciação apropriados, podem preparara-se outros compostos de fórmula I, os quais são enumerados na !Tabela 5. Eles correspondem à fórmula (E)

SO₃H 4 SO₃H (_E) na qual os símbolos representam os definidos na Tabela 5.

Os compostos dos Exemmlos 68 a 83 podem ser aplicados a substractos, que contêm ou consistem em fibras celulósicas, e particularmente a materiais têxteis que consistem em algodão, de acordo com as técnicas de tingimento exaustiva e os processos de impressão, onde se obtêm tingimentos na cor laranja. Os tingimentos e estampagens apresentam brilho elevado e propriedade de humidificação rápida e são resistentes a influências oxidativas.

Tabela 5 / compostos de fórmula (E)
w κ IO « 1	Posição do SO^H	^R5	R< 0	^R1
68	4	H	ch₃	H
69	4	H	do.	ch₃
70	3	H	°2^H5	H
71	3	H	H	H
72	3	H	H	ch₃
73	4	H	H	c₂h
74	3	H	-NHC0CH₃	H
75	4	H	-nhconh₂	CH₃
76	- 3	H	-NHC0CH₃	do.
77	3	H	CH₃	c₂h
78	4	H	do.	do.
79	3	och₃	do.	H
80	3	do.	H	H
81	4	do.	H	ch₃
82	4	ch₃	ch₃	H
83	3	do.	do.	ch₃

EXEMPLO 84 i 30,3 partes do ácido 2-aminonaftaleno-6,8- dissulfónico são ídissolvidas em 300 partes de água. Após a adição de 25 partes !i de ácido hidroclórico a 30 %, a diazotização é realizada a í 0—2²C durante 20 minutos com 6,9 partes de nitrato de sódio, o qual está dissolvido em 24 partes de água. 0 composto dia- ι zóico resultante é adicionado a 30,3 partes do sal de sódio

I i do ácido 2-acetilamino-5-hidroxinaftaleno-7-sulfónico, que (foi dissolvido em 200 partes de água, a 3O-35²C. Durante o acoplamento o pH da mistura reaccional é mantido a 6,5 a 7,0 pela adição duma solução de carbonato de sódio, e a temperatura é mantida a 10-20^0. Assim que o acoplamento foi completado, adicionaram-se 37 partes de hidróxido de sódio à solução e a mistura foi agitada a 9O-95²C durante uma hora pelo que o grupo acetil foi removido. 0 corante amino azóico então formado é removido sob a forma de sal com cloreto de sódio e filtrado. Obtém-se uma pasta que é dissolvida em 600 partes de água. 0 pH desta solução é ajustado para 6 pela adição de ácido clorídrico. Trinta minutos depois 19,2 partes de 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina, que foram dissolvidas em 95 partes de acetona, foram adicionadas gota a gota, numa temperatura compreendida no intervalo entre 30 e 35²C. A agitação é realizada a pH compreendida entre 6,5 e 7,0 até que o grupo amino livre não seja detectável. Durante a reacção de condensação, o intervalo de pH indicado é mantido, adicionando-se para tal uma solução diluída de carbonato de sódio.

Após completada a condensação, o produto é removido sob a forma de sal com cloreto de sódio, filtrado e seco. 0 corante de fórmula

é obtido sob a forma de um pó vermelho escuro, que se dissolve em água ficando vermelha. Ele tinge algodão com uma tonalidade escarlate. Estes tingimentos apresentam boas propriedades de rapidez de humidificação.

EXEMPLO 85

12,9 partes do composto crómoforo correspondente à fórmula:

h₂n

que pode ser preparado de acordo com as técnicas conhecidas, são suspensas em 100 partes de água. Adicionaram-se 4,4 partes de 5-ciano-2,4,õ-tricloropirimidina a 5-10^sC, à suspensão, enquanto se manteve o pH no intervalo entre 6,0 e 6,5 pela adição de 4 partes duma solução de hidróxido de sódio a

%. Cerca de 1 hora depois a condensação é completada. 0 corante que possui a fórmula

ó isolado, removido sob a forma de sal, filtrado e seco. Este 'tinge algodão e fibras celulósicas regeneradas numa tonalidai de azul escura. Estes tingimentos apresentam um bom brilho e ¹ propriedades de rapidez de humidificação e são resistentes a l, influências oxidativas.

EXEKPiO 86

que foi preparado de forma seguinte:

acoplando o ácido 5-acetilamino-l-amino-2-metoxibenzeno-3-sulfónico diazóico com o ácido o-anisidina-lA/-metano-sulfónico, saponificação alcalina do radical ácidoLV^-me— tano sulfónico, novamente a diazotização e acoplamento com o ácido 1-hidroxinaftaleno-3,β,8-trissulfónico, seguida pela dimetilação alcalina com cobre, pelo que o grupo acetilamino é hidrolizado;

são dissolvidos em 300 partes de água, a pH 8,5 com a adição de uma pequena quantidade duma solução de hidróxido de sódio. A mistura foi arrefecida para 5-10²C com gelo, e adicionaramr-se então 10,4 partes de 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina numa pequena quantidade de acetona. 0 pH da mistura reaccional foi mantido entre 8,5 e 9,0 pela adição duma solução de carbonato de sódio a 20 %. Cerca de 2 horas depois a reacção foi completada e a solução resultante foi filtrada. No sentido de se isolar, o produto foi removido sob a forma de sal com cloreto de sódio e filtrado, o resíduo é seco a vácuo a temperatura elevada. 0 corante assim obtido possui a fórmula

tinge algodão ou fibras celulósicas regeneradas numa tonali-

dade azul. Estes tingimentos apresentam um· bom brilho e propriedades de humidificação rápida e são resistentes a influências oxidativas.

EXEMPLOS 87 a 97

Podem preparar-se mais compostos de fórmula I, que estão enumerados na Tabela 6, analogamente ao processo descrito no Exemplo 86, usando para tal compostos de iniciação apropriados. Estes correspondem à fórmula (F).

(F) na qual ;

Z é o acima definido e os outros símbolos são os definidos na Tabela que se segue.

Os compostos dos Exemplos 87 a 97 tingem o algodão numa tonaí lidade azul. Estes tingimentos do algodão apresentam um bom I brilho e propriedade de rápida humidificação e são resisten- | tes às influências oxidativas.

T_a_b_ e_l_a__6__/_ composto s_de__fórmula__(F) posição do

Ex.	^R1S (posição)	^R1	posição do	(S0₃H)_t no anel naftol
; N2.	^R5	-NR.J-Z	t
87	OCH₃	3-SO₃H	H	5	2	3,6
88	do.	do.	ch₃	5	3	3,6,8
! 89 1	do.	H	H	4	3	3,6,8
90	do.	3-SO₃H	H	5	2	3,8
! 91	H	do.	H	5	3	3,6,8
1 92	H	do.	H	4	2	4,6
; 93	ch₃	do.	H	5	3	3,6,8
94	do.	H	ch₃	4	3	3,6,8
i 95	H	4-SO₃H	H	3	2	3,6
' 96	H	do.	H	3	3	3,6,8
1 97	OCH₃	3-SO₃H	H	5	3	4,6,8

I De acordo com a técnica tal como foi descrita, os corantes dos Exemplos 1 a 97 são obtidos sob a forma de um sal de sódio. Dependendo das condições reacção/isolamento ou fazendo reagir os sais de sódio de acordo com as técnicas conhecidas, os citados corantes podem também ser obtidos sob a forma de | ácido livre ou sob a forma de outros sais, por exemplo de sais que contêm catiões (um ou mais) indicados na descrição ι anterior.

Os corantes dos Exemplos 1 a 97 (e os correspondentes ácidos , livres e outros sais) contêm o composto em que o cloro flu53

- tuante, substituído no anel de pirimidina, está na posição 2 : e o composto correspondente, no qual este está na posição 6, !

com o formador normalmente predominante, frequentemente numa proporção de cerca de 2 : 1. !

Nos exemplos que se seguem é ilustrada a aplicação dos compostos da invenção.

Exemplo de Aplicação A í 0,3 partes do corante do Exemplo 1 são dissolvidas em 300 partes de água dismeniralizada e adicionaram-se 15 partes de sal ide Glauber (calcinado). 0 banho de fingimento é aquecido a 40°, iadicionando-se então 10 partes de algodão fabricado (branqueado). Trinta minutos depois a 4020, adicionaram-se 6 partes de carbonato de sódio (calcinado) ao banho, cuidadosamente, aos poucos, aplicando a cada 10 minutos 0,2; 0,6; 1,2 e, finalmente, 4,0 partes. Durante a adição de carbonato de sódio ja temperatura é mantida a 4020. Subsequentemente, efectua-se |o fingimento durante mais uma hora, a 40 C.

produto tingido é então passado por água fria corrente, durante 3 minutos e, posteriormente, com água quente corrente durante mais 3 minutos. 0 fingimento é lavado à ebulição durante 15 minutos, em 500 partes de água dismineralizada, em presença de 0,25 partes de sabão Marseilles. Após ser passado por água com água quente corrente (durante 3 minutos) e centrifugada, o fingimento é seco num secador de cabine a cerca de 702. Obtém-se um fingimento de algodão amarelo esverdeado que apresenta bom brilho e propriedades de humidificação rápida, o qual é estável a influências oxidativas.

Exemplo de Aplicação B í Adicionaram-se 10 partes de algodão (branqueado) a um banho de tingimento que contém, em 300 partes de água desmineraliza da, 10 partes do sal de Glauber. 0 banho é aquecido a 40²C, ' durante 10 minutos, e adicionaram-se 0,5 partes do corante do íExemplo 1. Trinta minutos depois adicionaram-se 3 partes de carbonato de sódio (calcinado) a 40²C e o tingimento prossegue a 40²C durante mais 45 minutos, i produto tingido é passado por água corrente fria e depois í água quente e lavado à ebulição de acordo com a técnica do jjExemplo de Aplicação A. Após a passagem por água e secagem,

H obtém-se um tingimento no algodão em tonalidade amarelo-esver· ι

deada, o qual possui as mesmas propriedades de rapidez como indicado no Exemplo de Aplicação A. Similarmente, os corantes idos Exemplos 2 a 97 ou misturas dos corantes exemplificativos podem ser usados para tingir algodão de acordo com a técnica descrita nos Exemplos de Aplicação A ou 1.

ι ;Exemplo de Aplicação C

Uma pasta	de estampagem que consiste em:
40	partes	do	corante do Exemplo 1
100	tt	de	ureia
350	11	de	água
500	n	de	alginato de sódio 4^-
10	Ϊ1	de	bicarbonato de sódio

000 partes ao todo é aplicada a um tecido de algodão de acordo com os processos de estampagem convencionais. 0 tecido estampado é seco e fixa-

-, do em vapor a 102-104°C, durante 4 a 8 minutos. É passado por ! água fria e depois quente, levado à ebulição (de acordo com o j I ' método descrito no Exemplo de Aplicação A) e seco. Obtém-se uma estampagem amarelo-esverdeado, a qual possui boas proprie; I dades de rapidez, na generalidade.

!í !

Similarmente, os corantes dos Exemplos 2 a 97 ou misturas dos.

! corantes exemplificativos podem ser usados para estampar algodão de acordo com o método descrito no Exemplo de Aplicação C. Todas as estampagens obtidas apresentam boas propriedades de rapidez de humidificação.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1^. - Processo para a preparação de um corante azóico reactivo com as fibras de fórmula I e respectivos sais, ou de uma mistura de compostos da fórmula

I, na qual b significa 1 ou 2;

cada símbolo R^ significa, independentemente, hidrogénio ou alquilo em C^-C^;

cada símbolo Z significa:

é um radical cromóforo de uma das seguintes fórmulas (D na qual bélou2eo(s) do(s) em Dj, Q₂ e/ou Q^;

grupo(s)

-NRj- está (estão) situa· é um dos grupos (a) até (h):

(CH_O) (SO.H) (g)

O > ~ (SO₃H)_r (h) 'nas quais cada ligação marcada com um asterisco é ligado ao 'grupo azo, e cada outra ligação livre é ligada a -NRq-(Z);

cada símbolo R^ tem independentemente os significados indicados acima;

[R₂ significa hidrogénio, halogéneo, alquilo em C ^-0^, alcoxi ί em Cj-C^, acetilamino, benzoilamino ou -CORy;

ί R3 significa hidrogénio, halogéneo, alquilo em C^-C^, alcoxi em C^-C^ ou -CORyj

A₄ significa alquileno em C₂-C₃;

íR^ significa hidrogénio, -SO^H, alquilo em Cq-C^ ou hidroxialquilo em C₂-C₄;

R^ é hidrogénio, alquilo em C^-C^ ou alcoxi em Cj-C^;

iíRg significa hidrogénio, halogéneo, alquilo em C^-C^, alcoxi em Cj-C^, -NHCO alquilo em Cj-C^ ou -NHC0NH₂;

Ry representa -OH, -OCalquilo em C^-C^ ou -NH₂; n significa 0, 1, 2, 3 ou 4; p representa 0, 1 ou 2; q é 1, 2 ou 3; e r é 1 ou 2;

significa hidrogénio, alquilo em C^-C^, cicloalquilo em C^-Cg, fenilo ou fenilo-(alquilo em C^-C^), em que cada anel fenilo é insubstituído ou é substituído por la 3 substituintes escolhidos entre alquilo em Cq-C^, alcoxi em halogéneo, -COOH e -SO^H; -CORy; -alquilo em

Cj-C^-SO^H; -alquilo em Cj-C^-OSO^H ou -alquilo em Cq-C^! -COR₇;

Q₂ representa hidrogénio, -CN, -N0₂, -SO^H, -COR^, alquilo em Cq-C₄ insubstituído, alquilo em CyC^ monossubstituído por -OH, halogénio, -CN, alcoxi em C^-C^.

, -SO₃H, -OSO^H, -COR_? ou -NH₂; -S0₂NH₂ ou

An θ, nas quais

Rg é hidrogénio, halogéneo, alquilo em C^-C^, alcoxi em ^C1^_C4’ ~^{C00H ou} ~^S03^h;

Rg é hidrogénio, -SO^H ou uma ligação directa a -NRj—(-Z)

R-^θ é hidrogénio, alquilo em C^-C^ ou hidroxialquilo em C₂-C₄ ou

An ® é um anião não cromóforo; e é hidrogénio, um grupo em ponte -Y^- conforme está definido mais adiante, o qual está ligado com -NR^-(-Z) ;

alquilo em Cj-Cg, alcenilo em C₂~C₄, alcinilo em Cg-C^; cicloalquilo em 0^-0^; fenilo ou fenil-(alquilo em C^-C^) em que cada anel fenilo é insubstituído ou é substituído por 1 a 3 substituintes escolhidos entre halogéneo, alquilo em C^-C^, alcoxi em C^-C^, -SO^H, -COOH e -NH₂, ou possui uma ligação directa com -NRj_-(-Z); ou -alquileno em Cj_-Cg-Y₂;

na qual

Yj_ representa alquileno em C₂~Cg, -alquilo em C^-C^-substituído por monohidroxi-alquileno em C₂-Cg, que é interrompido por -0- ou -NRj-;

em que R^, independentemente, tem os significados acima mencionados, m é 0 ou 1, e cada asterisco identifica o átomo de carbo no ligado ao átomo de azoto do anel de piridona, ou -Yj-NRj.-çZ) forma o grupo -alquileno em ^-C^-N N--(Z);

\_/ e

Y₂ representa -COOH, -COOalquilo em C^-C^, -SO^H, -OSO^H, -OH, -CN, alcoxi em Cj-C^, -NH₂ ^ou· ¹¹¹¹¹ ê^rL1po protonizável alifático, cicloalifático, aromático ou heterocíclico, ou um grupo amónio quaternário;

'(NRi-W_b (2) (NRl-4b (3) na qual b é 1, e o grupo -NR^ é ligado a Z;

/ ' (SO₃H)_t na qual b é 1 e o grupo -NRj- é ligado a Z;

t é 2 ou 3, e cada símbolo R^ e cada símbol Rg têm, independentemente, os significados já citados acima;

na qual b é 1 e o grupo -NRj- é ligado a Z;

(5) na qual b é 1 e o grupo -NRj- é ligado a Z;

na qual b é 1 e o grupo -LTR^- é ligado a Z;

R^ tem os significados acima citados;

Rj-g é hidrogénio ou -SO^H;

^:m é 0 ou 1;

i r é 1 ou 2; e m + r é igual a 2 ou 3;

na qual, no radical naftilo, -0- e -N=N- estão na posição orto um em relação ao outro e ' respectivamente, caracterizado pelo facto de posto de fórmula estão nas posiçoes 1, 2- e 2,1-, compreender a reacção de um com- (II) na qual F , R^ e b mistura de compostos pelo menos b moles têm as definições acima citadas, ou uma de fórmula II, com de 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina.
2^. - Processo para a preparação de um composto da fórmula I, de acordo com a reivindicação 1, radical da fórmula (1) já definido na reivindicação 1, caracterizado pelo facto de compreender a reacção do sal de diazónio de um composto amino de fórmula III

H₂N- D₁- (NR_X-Z)_bl (III) na qual é um dos grupos (a) até (h) já definidos na reivindicação 1, em que cada ligação marcada com um asterisco é ligado ao grupo -NH₂; Rj e Z têm os significados indicados na reivindicação 1 e b^ é conforme definido a seguir, ou uma sua mistura, com um composto de fórmula IV:

(NR_X (IV) na qual Çj_, Q₂, Q^, é Z têm as significações referidas na reivindicação 1 e b₂ está definido abaixo, ou uma mistura dos compostos de fórmula IV, de forma que, nos mencionados compostos de fórmula III e IV, b^ é igual a 0 ou 1;

b₂ é igual a 0, 1 ou 2, e bi + b₂ é 1 ou 2.
3â. - Processo para o tingimento ou a estampagem de substracI tos orgânicos contendo átomos de azoto ou grupos hidroxi, caracterizado pelo facto de compreender a aplicação, ao substracto, de um composto de fórmula I, preparado de acordo com ¹ os processos indicados nas reivindicações 1 ou 2, ou de uma j sua mistura, como agente de tingimento ou de estampagem.

í
4~. — Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado ί pelo facto de o suhstracto ser um material de fibras que conI tém ou que é constituído por celulose natural ou regenerada.
5-. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado peio facto de o substracto ser um material têxtil que contém ou que é constituído por algodão.

Lisboa, 18 de Outubro de 1989

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