PT94099A - Processo para a preparacao de uma composicao de detergente liquido abrilhantador para maquinas de lavar loica contendo um agente tensio-activo alqui-etoxicarboxilato - Google Patents

Description

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Mod. 71-10000 ex. -89/07 20 25 30 62.238 Casei 39^7

Esta invenção diz respeito a um processo para a preparação de agentes tensio-activos alquiletoxicarbo-· xilatos do tipo divulgado na Patente Americana N2s»2.183.853; 2.653*972; 3.003.954; 3.038.862; 3.741.911; e 3.941.710; Patente Britânica N2s. 456.917 e 1.169*496; Patente Canadina N2s» 912*395; Patente Francesa nSs. 2.014*082*. e 2.042.793; e Pedido de Patente nolandesa nSs. 7 · 201.735-Q e 7*406.336; e Pedido da Patente Japonesa NSs. 96.579/71 e 99.331/71. A invenção diz também respeito a composições de lavagem, tais co-mo champôs, detergentes para lavar a roupa, e, de preferência, composições de detergente líquido para lavar a loiça, contendo tais agentes tensio-activos alquiletoxi carboxilatos.

Os agentes tensio-activos alquiletoxicarbo·· xilatos são normalmente preparados a partir de agentes tensio-activos de alquil poliéter não iónicos. Específicamente, os agentes tensio-activos alquiletaxicarboxilatos são formados inicialmente fazendo reagir álcool gordo etoxilado com uma base hidróxido para desprotonizar o álcool e criar a correspondente base alcóxido. 0 aleóxido reage seguidamente com um sal de ácido cloroacético para produzir o alquiletoxicar-boxilato. Contudo, o sal de ácido cloroacético tem também tendência para reagir com a base hidróxido numa reacção paralela indesejável para formar um sal glicolato. De modo a ob*· ter uma elevada conversão do álcool etoxilado em alquiletoxi-carboxilato, a reacção tem que decorrer a elevada temperatura e sob baixa pressão para levar o equilíbrio da reacção de desprotonização até a base alcóxido e evitar a reacção paralela indesejável. Em alternativa, a reacção pode decorrer u-sando-se um excesso de base hidróxido e um excesso de ácido cloroacético e subsequentemente removendo o contaminador que 35 62.238 Oase; 3967

1 formou pelo hidróxido e pelo sal de ácido cloroaeético. 5 á um obdecto desta invenção providenciar um processo para a preparação de agentes tensio-activos al-quiletoxicarboxilatos usando uma base retardada selectiva em lugar de uma base hidróxido de modo a evitar reacções parale*· las indesedáveis e eliminar a necessidade de remoção de con-taminadores indesedáveis. 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 É ainda obdecto desta invenção providenciai' um processo para a preparação de agentes tensio-activos al-quiletoxicarbo para que uma quantidade mínima de ácido cloro·· acético anidro, ou um sal do mesmo, seda utilizado na conversão do álcool etoxilado em produto alquiletoxicarboxilato. A presente invenção encerra processos para a preparação de agentes tensio-activos alquiletoxicarboxila-tos da fórmula ro(gh2oh2o)x ge2goo-m+ em que R á um grupo alquílico Og a C^g, x á um número médio de cerca de 1 a 15» e M é ura metal alcalino ou um catião de metal alcalino terrosoj processo caracterizado por se fazer reagir: (a) um álcool gordo etoxilado da fórmula ROCGHgCHgO)^!, em que R á um grupo alquílico Cg a C^g e x á um número mádio de cerca de 1 a 15; (b) uma base retardada da fórmula R0-M+,em que RO á um alcoxido secundário ou ter-· ciário, R á um grupo alquílico não linear a C12 com pelo menos um local de ramificação em 3 átomos de carbono do átomo de oxigénio, e M é um metal alcalino ou catião de metal alcalino--t erroso; e -2» 35 1 5 10 15

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(c) ácido cloroacático anidro, a uma razão molar da base retardada para o ácido cloroacático anidro de 2:1, ou um sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino terroso de ácido cloroacático anidro, a uma razão molar da base retardada de sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino-terroso de ácido cloroacático de 1:1; em que a razão molar do álcool gordo etoxilado para o ácido cloroacático anidro ou para o sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino-terroso do mesmo, á de cerca de 1:0,7 a cerca de 1:1,25 a temperatura á de cerca de 20 a 14-02G, e a pressão á de oerca de 1 a 760 mm Hg. Os agentes tensio-activos alquilet oxicarbo·· xilatos desta invenção são da fórmula RO(GH2GH20)xGH2G00-M+ em que R á um grupo alquílico Cg a C^g, x á um número médio de cerca de 1 a 15 e M á um metal alcalino ou um catião de metal alcalino-terroso. A cadeia alquílica tendo cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono pode ser obtida de álcoois gordos, olefinas, etc. Normalmente e preXerencialmente a cadeia alquílica será uma mistura de cadeias alquílicas. Gontu·· do, podem ser utilizadas cadeias alquílicas puras. A cadeia alquílica á, de um modo desejável, uma cadeia alquílica satu·-rada esm mistura, mas pode ser também uma cadeia alquílica derivada e/ou insaturada. 30 Percurssores apropriados do álcool dos a- gentes tensio-activos alquiletoxicarboxilatos desta invenção são os álcoois aliXáticos primários que contêm ceroa de 8 a cerca de 18 átomos de carbono. Outros álcoois alifáticos primários adequados são os álcoois primários lineares obtidos 35 da hidrogenação de ácidos gordos vegetais ou animais, tais -3- 1 62.238 1

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 como coco, semente de palma, e ácidos gordos de sebo ou reac-ções formadas por etileno e subsequente hidrólise como nos processos do tipo Ziegler. Os álcoois preferidos são; n-octí-lico, n-nonxlico, n-decílico, u-não decílico, n~dodecílico, n-tridecílico, n-tetradecílico, n-pentadecílico, n-hexadecí-lico, n-heptadecílico e n-octadecílico. Outros percurssores de álcool adequados incluem álcooisrprimarios tendo uma proporção de derivação no beta ou 2 átomos de carbono em que a derivação alquilica contem 1 a 4 átomos de carbono. Em tais álcoois pelo menos 30$ do álcool de cada comprimento da cadeia específica é, de um modo desejável, linear e a derivação compreende, de preferência, cerca de 50$ de grupos metí-licos com pequenas quantidades de grupos etílicos, propíli-cos e butílicos. Estes álcoois são convenientemente produzidos por reacção de olefinas lineares, tendo de cerca de 11 a 17 átomos de carbono com monóxido de carbono e hidrogénio. Tanto a cadeia de álcool linear como a derivada são formadas por estes processos e as misturas podem ser usadas como tal ou oodem ser separadas em componentes individuais e depois novamente compostas para dar a combinação desejada. 25

Os processos usuais cara produzir ,,0xo,, ha·· lenos que são depois utilizados para preparar álcoois são divulgados na Patente Americana N°s. 2.564.456 e 2.587.858 e a hidroformilação directa de olefinas para dar álcoois é divul·· gada nas Patentes Americanas NQs. 2.504.682 e 1.581.988. Todas estas patentes são aqui incorporadas como referência.

Os álcoois secundários equivalentes podem 30 também ser utilizados. Tornar-se-à evidente que ao usar um único comprimento de cadeia de olefina como material de início, resultará uma extensão de cadeia única de álcool correspondente, mas geralmente é mais económico utilizar misturas de olefinas tendo uma extensão do comprimento de cadeia de 35 carbono em volta do meio desejado. Glaro que isto providen- -4-

Ml. 19¾¾ 52.238 Oase: 396? 1 ciará uma mistura de álcoois tendo a mesma distribuição de comprimentos de cadeia em volta do meio. Álcoois alifáticos primários, obtidos de 5 óleos e gorduras vegetais e de outros produtos fornecedores de petróleo, tendo grupos alquílicos ou alquile nos como parte da sua estrutura, irão conter também uma serie de extensões de cadeia. Gomo a área de extensões de cadeia é Gg-C^O e superior, é prática usual separar o produto de tais produ-10 tos fornecedores em diferentes séries de extensões de cadeia que são escolhidas com base nos fins da sua utilização. 15

Mod. 71-10000 ex. 20 25 A parte etoxi da força actuante que corres·· ponde à parte etoxi do áloool etoxilado reagente contendo, de um modo desejável, um comprimento de'cadeia em média de 1 a 15· Kais preferencialmente, a média de comprimento da cadeia etoxi é de cerca de 2 a 6. A média desejável de comprimento da cadeia etoxi no álcool gordo etoxilado pode ser obtida usando-se um processo de etoxilação catalizada, em que da.;quantidade molecular de óxido etileno que reagiu com cada equivalente de álcool gordo correspondera ao número médio de grupos etoxi no álcool etoxilado. Sabe-se que a adição de óxido etileno a alcanois e promovida por um catalisador, mais convencional-mente, um catalisador fortemente ácido ou fortemente básico. Catalisaâones básicos adequados são os sais básicos dos metais alcalinos do Grupo I da Tabela Periódica, tais como o sódio, o potássio, o rubídio e o césio; e os sais básicos de certos metais térreos alcalinos do Grupo II da Tabela Periódica, tais como o cálcio, o estrôncio, o bário e em alguns casos o magnésio. Catalisadores ácidos adequados incluem, largamente, o ácido lewis dos catalisadores Friedel-Graft. Exemplos específicos destes catalisadores são os fluoretos, cloretos e brometos de boro, antiménio, tungsténio, ferro, -5“ 35 10 15

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Jl.MÁLn

níquel, zinco, estanho, alumínio, titânio, e molibdeno. A u-tilização de compostos de tais halogenetos com, por exemplo, álcoois, éteres, ácidos carboxílicos, e aminas, foi igualmen te relatada. Ainda outros exemplos de conhecidos catalisadores ácidos e de alcoxilação são os ácidos sulfúrieo e fosfórico; ácido perclórico ou os perloratos de magnésio, cálcio, manganês, níquel e zinco; metais oxalatos, sulfatos, fosfa-tos, carboxilatos e acetatos; fluoroboratos de metal alcalino; titanato de zinco; e sais de metal de ácido sulfónico de benzeno. 0 tipo de catalisador utilizado determinará a distribuição da disposição dos grupos etoxi. Catalisadores mais fortes resultarão numa distribuição mais ampla. Os métodos convencionais para a preparação de agentes tensio-activos alquiletoxicarboxilatos usam hidróxidos para reagir com os álcoois gordos etoxilados. 0 hidróxido desprotoniza o álcool, transformando-o no alcóxido correspondente· Um sal de ácido cloroacético é adicionado a mistura reagente e reage com o alcóxido para formar o alqui-letoxicarboxilatoi Um grava problema com este método é que o hidróxido, além de desprotonizar o álcool, também reage com o sal de ácido cloroacético para formar um sal glicolato, um subproduto muito indesejável. Por isso é necessário que esta reacção decorra a elevadas temperaturas e baixas pressões para levar a reacção desprotonizadora em direcção ao alcóxido, de modo a deixar uma quantidade mínima de hidróxido na mistura reagente para reagir com o sal de ácido cloroacético. Um método al ternativo ou complementar envolve o uso de excesso de hidróxido e excesso de sal de ácido cloroacético, removendo de-oois o contaminador, sal glicolado, após a conclusão da reac ção. Gonsequentemente foi investigada e aqui -6- 1 % 5 62.238 Casei 3967 proposta uma alternativa ao uso do hidróxido para desproto-nizar o álcool gordo. Verifièou-se que a base de pKa (medida da capacidade de reacção de uma molécula) tem que ser sufi-cientemente grande para lhe permitir desprotonizar o álcool gordo, deixando-o numa forma para reagir com o cloroacetato. I)e igual modo, a base tem que ter complementos suficientes ligados ao átomo de oxigénio reagente para impedir qualquer reacção com o ião de cloroacet ato. 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 A base retardada desta invenção é representada pela fórmula R0-M+, constituindo na generalidade um grupo alquílico, um centro de oxigénio reagente, e um catião. A estrutura desta base retardada é secundária ou terciária. A base contém um grupo alquílico não lin&ar com pelo menos um local de ramificação em 3 átomos de carbono do centro rea-ctor, o átomo de oxigénio, e um metal alcalino ou metal alcalino terroso complementar. A base retardada preferida é um material terciário contendo menos que 6 átomos de carbono. Mais preferido é o terci-butéxido, que é suficientemente reagente para retirar um átomo de hidrogénio do álcool gordo, mas contém um alquílico terciário ligado ao átomo de oxigénio reagente que o impede de reagir com o ião de cloroaceta-to. Sm vez disso, o t-butoxido combina com o hidrogénio do álcool para formar t-butanol, que é fácilmente removido da mistura resultante. 30 0 ácido cloroacético anidro pode ser usado para combinar com o alcóxido para formar o alquiletoxicarbo-xilato, mas o ácido cloroacético aquoso não pode ser utilizado. A razão para isto é que o ácido cloroacético aquoso contém água que, sob as condições de reacção, gera iões de hidrato. Isto necessariamente restabelece as complicações associadas com o método acima descrito, isto é, a formação de produto paralelo indesejável, sal glioolado, da reacção de hidróxido com cloroacetato. Assim, o ácido cloroacético tem -7- 35 1 1

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Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 62.236 Case? 3967 que ser utilizado no estado anídrico, mas isto requer o uso de 2 equivalentes da base retardada para cada equivalente de acido cloroacético anídrico. Esta razão de 2 para 1 é neces·^ saria porque, para além de desprotonizar o álcool gordo, a base tem tem igualmente que desprotonizar o ácido cloroacético para formar o anião de cloroacetato que é necessário para reagir com o alcóxido e formar o alquiletoxicarboxilato. A forma preferida de ácido cloroacético é o seu sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino terroso. Os mais preferidos entre estes são o cloroacetato de sódio, o cloroacetato de potássio, ou uma combinação dos mesmos. Estes acetatos requerem apenas um equivalente da base retardada para cada equivalente do cloroacetato. 0 álcool gordo etoxiiado tem que ser posto na mistura reagente a uma razão molar do álcool para o ácido cloroacético anidro ou sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino terroso feito do mesmo de aproximadamente 1:0,7 para 1:1,25, de preferencia, de cerca de 1:1 para cerca de lí 1,15. 0 controle da temperatura e da pressão no processo desta invenção aumenta o grau de reacção. Por exern-25 pio, a reacção da presente invenção pode decorrer entre 20 e 140Q0 e sob uma pressão de 1 a 760 mm Hg, de preferência, de 60 a 12020 e sob uma pressão de 15 a 350 mm Hg, se se deseja um aumento do grau de reacção. Em comparação métodos convencionais para fazer agentes tensio-activos alquiletoxicarboxi -30 latos têm que ser realizados a elevadas temperaturas e baixas pressões, de modo a evitar a reacção paralela de glicola-to indesejável.

Para além disso, o processo desta invenção pode alcançar níveis de conversão muito específicos do álcoo -8- 35

Mod. 71 -10000 ex. 62.238 Case: 3967 1 gordo etoxilado em alquiletoxicarboxilato de oerca de 70$ a 1000$ sem controle rigoroso da temperatura e/ou pressão da reacção e sem grandes excessos dos reagentes. Os métodos con 5 vencionais para laser agentes tensio-activoo alquiletoxicar-boxilatos requerem geralmente excessos de hidróxido e ácido cloroacétieo para alem do requisito anteriormente referido de temperaturas elevadas e baixas pressões. 10 Esta vantagem sobre os métodos convencionais para fazer agentes tensio-activos alquiletoxicarboxila-tos torna-se muito proeminente quando a conversão desejada do álcool era alquiletoxicarboxilato é acima de 90$. Sob esse parâmetro, os métodos convencionais requerem excessos do hidróxido e ácido cloroacétieo (por vezes acima de 100 $) e/ou 15 1 s X <D O temperatura rigorosa e controle de pressão. Usando o terei --butóxido, o processo desta invenção requer apenas um controle mínimo de temperatura e de pressão (apenas com o propósito de acelerar o grau de reacção) e, no máximo, excessos de terci-butóxido e cloroacetato de cerca de 10$ a 25$. 1 20 0 produto resultante pode ser submetido a 25 um processo de aperfeiçoamento dependendo do fim a que se de 3 tina a sua utilização. Para certas utilizações, como por e-xemplo o fluxo de tensão, é possível utilizar directamente o produto bruto resultante. Nesse caso é desnecessário separar o cloreto de sódio ou de potássio formado como subproduto. Gontudo, se se desejar tal separação, é possível fazê-lo adi cionando a mistura reagente a uma solução aquosa suficiente-mente forte de ácido sulfúrico ou clorídrico, de modo a que 30 o plí final seja enfcre 2 e 4* A mistura separar-se-ã por fases, à temperatura ambiente, até uma fase orgânica superior contendo o ácido livre que pode ser fácilmente separado da fase aquosa inferior contendo qualquer cloroacetato que não tenha reagido e sais inorgânicos em forma dissolvida (Paten 35 te Americana 3*992.443» coluna 4» linhas 6-11). Um maior -9» 1 62.233 Case: 3967 5 grau de separação, num período de tempo marcadamente menor, ocorrerá se a mistura for aquecida. Depois o ácido alquileto-xicarboxilato pode ser neutralizado adicionando-se a mistura da fase superior a uma solução aquosa suficientemente forte de hidróxido de sódio, hidróxido de potássio ou hidróxido de amónio, de modo a que o pH final seja de cerca de 7 a 10.

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Os agentes tensio-activos alquiletoxicarbo-xilatos produzidos pela presente invenção podem ser utiliza-10 dos em quaisquer composições conhecidas no ramo por conterem tais agentes tensio-activos. São, de preferencia, utilizadas em composições para lavagem, tais como champôs, detergentes para lavar a roupa e composições líquidas de detergente para lavar a loiça. Tais composições são divulgadas, por exemplo, 15 na Patente Americana 4*486*338 e (Ootani et al) e 3*941.710 (Gilbert et al)j e requerimentos de Patente Japonesa 48-6070 6 e 48-64102 (ambas patentes Kao), todos aqui incorporados por referencia*

As composições aqui preferidas de detergente líquido para lavar a loiça do serviço domestico compreendem de cerca de 5% a 50% de uma mistura de agente tensio-act;.-vo compreendendo: (a) de cerca de Q0% a 100^ de alquileioxi-carboxilatos da fórmula ro(oh2oh2 ) oxCK2coo-rw· em que R á um grupo alquílico a G-^g, x varia de 0 a cerca de 10 e a distribuição etoxilada e tal que, com base no peso, a quantidade de material em que x é 0 é meno:’ que cerca de 20% e a quantidade de materiai. em que x e maior que 7 e menor que cerca de 25%» a media x é de cerca de 2 a 4 quando a média de R e 0-^ ou menos, e a media -10- 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 62.233 Gase*. 3967 M mu J7 x é de cerca de 3 a. 6 quando a media de R é maior que 0·^, e M é um catiaoj (b) de 0% a cerca de 10% de etoxilados de álcool da fórmula: ro(ch2oh2o)xh em que R é um grupo alquílico °12 â °16 e x varia de 0 a cerca de 10 e a media x e menor que cerca de 6} e (c) de 0% a cerca de 10% de sabões da íormu la: RG00-M+ em que R é um grupo alquílico a C·^ e M é um catião; tendo a dita composição um pH de cerca de 7 a 11.

As composições de detergente líquido para lavar a loiça» anteriorment e referidas, contem uma mistura 20 de agente tensio-activo compreendendo uma maior quantidade de agente tensio-activo alquiletoxicarboxilato e pouco ou ne nlium álcool etoxilato e subprodutos de sabão conta mina dores. Estes e outros ingredientès complementares e opcionais normalmente encontrados em composições líquidas para lavar a 25 loiça são seguidamente apresentadas. 30 A composição anteriormente referida contém de cerca de 5% a 50%, em peso, de preferencia, de cerca de 10% a 40%, preferencialmente de cerca de 12% a 30%, de uma mistura de agente tensio-aetivo restricta nos níveis de conta mina dores. A mistura de agente tensio-activo contém de cerca de 80% a 100%, de preferência de cerca de 85% a 95%, ainda mais preferencialmente de cerca de 90% a 95%, de alqui- -11- 35 62.238 0ase: 3967

2;,MA*199Q 10 15 letoxicarboxilatos da fórmula genérica RO(0iuCH9O) Cií9G00-M+ em que R e um grupo alquilico C^2 a C^, x varia de 0 a cerca de 10, e a distribuição etoxilada é tal que, com base no peso, a quantidade de material em que x é 0, é menor que cerca de 20$, de preferência menor que cerca de 15$, mais prefe rencialmente menos que cerca de 10$, e a quantidade de material em que x é maior que 7» é menor que cerca de 25$, de preferência menos que cerca de 15$, ainda mais preferencialmente menos que cerca de 10$, a média x é de cerca de 2 a 4 quando a média de R é G^ ou menos, e a média x é de cerca de 3 a 6 quando a média R é maior que G^, e M é um catião, de oreferência escolhido de metal alcalino, metal térreo alcalino, amónio, mono-, di-, e tri-etano1-amónio, ainda mais preferencialmenbe de sódio, potássio, amónio, e misturas dos mesmos iões de magnésio. Os alquiletoxicarboxilatos preferidos são aqueles em que R é um grupo alquilico 012 a C^. A mistura de agente tensio-activo contém também de 0$ a cerca de 10$, de preferência menos que cerca 20 de 8$, ainda mais preferencialmente menos que cerca de 5$, de etoxilatos de álcool da fórmula ROÉCR^CíígO)^# em que R é um grupo alquilico C·^ a e x varia de 0 a cerca de 10 e a média x é menor que 6. A mistura de agente tensio-activo contém também 0% a cerca de 10$, de preferência menos que 25 cerca de 8$, ainda mais preferencialmente menos que cerca de 5$ de sabões da fórmula RC00-M+, em que R é um grupo alquíli co C1]L a G^ e M é um catião como anteriormente descrit o. 30

Os etoxilados do álcool não carboxilado a-pontados anteriormente, são prejudiciais para a mistura de agentes tensio-activos alquiletoxicarboxilatos. Por isso, ê decisivo que a mistura de agente tensio-activo alquiletoxi-carboxilato utilizado nesta invenção contenha menos que 10$, em peso, dos etoxilatos do álcool de onde é derivada. -12- 35 62.238 Oasei 3967

1 As composições anteriormente referidas têm um pii de cerca de 7 a 11, determinado como p pH da composição não diluída com um medidor de pH. A composição de detergente preferida tem um pH de cerca de 8 a 10,5 e ainda mais 5 preferencialmente de cerca de 8,5 a 10. Tradicionalmente,com posições líquidas para lavar a loiça têm um pH de cerca de 7· Gonsiderou-se para composições de detergente como estas que um ph mais alcalino de cerca de 9 melhora consideravelmente a limpeza da gordura se comparado com um produto com 10 um pH de 7· Sste benefício de limpeza parece ser único em composições contendo os presentes alquiletoxicarboxilatos. Surpreendentemente, estas composições são apesar disso muito suaves para as mãos num pH alcalino. 15

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Se uma composição com um pfí maior que 7 é mais efectiva em melhorar a actuação deveria conter um agente amortecedor capaz de manter o pH alcalino na composição em soluções diluídas da composição. Este agente amortecedor pode ser um detergente activo no seu próprio sentido, ou pode ser um baixo peso molecular, material orgânico ou inorgânico que é utilizado nesta composição sómente para manter um plí alcalino. Os agentes amortecedores preferidos para composições desta invenção são materiais contendo nitrogénio. Alguns exemplos são glieina ou outros aminoácidos ou aminas mais baixas do álcool como mono-, di-, e tri-etanolamina· Estes agentes amortecedores estão normalmente presentes a um nível de cerca de 0,1% a 10%, em peso, de preferencia de cerca de 1% a 1%, ainda mais preferencialmente de cerca de 1,5% a 5$*

Os catiões para os alquiletoxicarboxilatos podem ser metais alcalinos, metais alcalino terrosos, amónio, e iões de alcanol e amónio mais baixos. Gonsiderou-se que para os presentes alquiletoxicarboxilatos a presença de catiões bivalentes melhora grandemente a limpeza de superfícies gor- -13- 35 10 15

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durosas. Isto e especialmente verdade quando as composições são utilizadas em água depurada que contém poucos iões biva-lentes. Composições líquidas para lavar a loiça que contem alquiletoxlcarboxilatos que não são conforme com a estreita definição acima referida serão menos beneficiados pela adição de iões bivalentes e, em muitos casos, vão realmente e-xibir uma reduzida acção de limpeza sobre a adição de eati-ões bivalentes. Crê-se que os iões bivalentes aumentam o volume dos presentes alquiletoxicarboxilatos no interior do ó-leo/água, reduzinào assim a tensão interior e melhorando a limpeza da gordura· De preferência, os iões bivalentes são adicionados com um cloreto ou sulfato de sal a composições contendo um metal alcalino ou sal de amónio do alquiletoxicar-boxilato, ainda msis preferencialmente o sal de sódio, depois da composição ter sido neutralizada com uma base forte. 0 nível de ião bivalente na composição é de 0$ a cerca de 1,5$, de preferencia de cerca de 0,2$ a 1$ ainda mais preferencialimente de cerca de 0,3$ a 0,8$, em peso. Os iões bivalentes particularmente preferidos são os iões de magnésio. Quando tanto os iões bivalentes como o pH aloalino são combinados com a mistura do agente tensio-acti-vo, é obtida uma limpeza de gordura que é superior à. que se obtém quer pelo pH alcalino quer pelos iões bivalentes em se parado. De preferencia o ião bivalente é magnésio, presente na composição a um nível de cerca de 0,1$ a 1$, ainda mais preferencialmente de cerca de 0,3$ a 0,8$, em peso, enquanto que o pH é de preferência de cerca de 8 a 9,5 e ainda mais preferencialmente de cerca de 8,5 a 9,5· As composições que contêm elevados níveis de magnésio e têm um ph muito acima de cerca de 9,5 não são preferidas devido a uma tendência pa ra formar precipitados· -14- 35 1 62.238 Qase: 3967 21 m 189?

Agentes Co-Iensio-Activos

As composições aqui apresentadas contem, de preferencia, certos agentes co-tensio-activos para ajudar na formação de espuma, acção dissolvente e/ou suavidade. 5 10

Incluídos nesta categoria estão vários a-gentes tensio-activos aniónicos utilizados normalmente em detergentes líquidos para lavar a loiça. Os catiões associados com estes agentes tensio-activos aniónicos podem ser os mesmos que os òatiões práviamente descritos para os alquile-toxicarboxilatos. Exemplos de agentes co-tensio-activos aniónicos aqui utilizáveis são as seguintes classes:

Mod. 71-10000 ex. - 69/07 (1) Sulfonatos de alquil benzeno nos quais 15 o grupo alquílico contém de 9 a 15 átomos de carbono, de preferência 11 a 14 átomos de carbono, numa configuração de cadeia linear ou ramificada. Um sulfonato de alquil benzeno linear particularmente preferido contem cerca de 12 átomos de carbono. A Patente Americana 2.220.099 e 2.477*333 descreve 20 estes agentes tensio-activos detalhadamente. 25 30 (2) Sulfatos alquílicos obtidos por sulfa-tação de um álcool tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a 16 átomos de carbono. Os sulfatos alquílicos têm a fórmula ROSO^-Mh-, em que R á o grupo alquílico Cg^^ e M á um catião mono- e/ou bi vai ente. 6(3) Sulfonatos de parafina tendo 8 a 22 á-tomos de carbono, de preferência de 12 a 16 átomos de carbono, na metade alquílica. Estes agentes tensio-activos estão comercialmente disponíveis como Hostapur SAS da Hoechst Oela-nese. (4) Sulfonatos de olefina tendo 8 a 22 á-tomos de carbono, de preferência 12 a 16 átomos de carbono. -15- 35 '3 '3 21.MAi.iS80 fil ^ 62.238

Case? 3967 1 A Patente Americana 3*332.880 contém uma descrição de sulfo-natos de olefina utilizáveis. (5) Sulfatos de alquil éter obtidos da e-5 toxilação de um álcool tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferencia 12 a 16 átomos de carbono, menos que 30, de preferencia menos que 12, moléculas de óxido etileno· Os sulfatos de alquil éter tem a fórmula: R0(C2H40)xs°3-M+ 10 em que R I 0 grupo alquílico Cg_22, x é 1-30, e M é um ca-tião mono ou bivalente. 15 (6) Sulfonatos de alquil gillceril éter tendo 8 a 22 átomos de carbono, de preferência 12 a 16 átomos de carbono na metade alquílica.

Mod. 71 -10000 ex. 89/07 20 la: (7) Sulfosuccinatos bialquílicos da fórmu-0H2 - GH - S03-M+ COOR-j 000R2 25 em que cada de e R2, que podem ser os mesmos ou diferentes, representa um grupo alquílico de cadeia linear ou de cadeia ramificada tendo de cerca de 4 a 10 átomos de carbono e mais preferencialmente de cerca de 6 a 8 átomos de carbono, e M+ representa um catião mono ou bivalente. Uma descrição mais completa de sulfossuccinatos bialquílicos utilizáveis pode ser encontrada em GB 2.105.325 e GB 2.104»913· 30 (8) Sulfonatos de éster de ácido gordo da fórmula: - CH(S03-M+)002R2 em que R^ á um alquílico linear ou ramificado de cerca de Cg a C^g, de preferência C^2 a e ^2 8 um alquílico linear 35 ou ramificado de cerca de 0-^ a Cg, de preferência primeira- -16- 62.238 Case: 3967 21.MAL1S30 , 1 mente C^, e M+ representa um cat iça o mono ou bivalente. 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 (9) Misturas dos mesmos. Os agentes tensio-activos aniónicos acima descritos estão todos disponíveis no mercado. De notar que apesar de tanto os sulfosuccinatos bialquílicos como os sul-fonatos de éster de ácido gordo funcionarem bem com um pH neutral ou levemente alcalino, não são quimicamente estáveis numa composição com pH muito maior que cerca de 8,5. Outros agentes co-tensio-activos adequados para utilizar nas composições são os alquilepoliglicósidos gordos não ionicos. Estes agentes tensio-activos contêm grupos alquílicos de cadeia linear ou cadeia ramificada Cg a de preferencia de cerca de G·^ a G^, e tim uma média de cerca de 1 a 5 unidades de glicose, com uma média de 1 a 2 unidades de glicose de maior preferência. A Patente Americana 4*393*203 e 4-732.704 incorporada por referência, descreve estes agentes tensio-activos. Os agentes èo^feènsiQ^aetlvos para as composições a^ui descritas podem igualmente conter misturas de agentes tensio-activos aniónicos com poliglicosidos alquílicos. As forças co-actuantes estão presentes na composição a um nível de 0% a cerca de 35%, em peso, de preferência, de cerca de 3% a 25%, e ainda mais preferencialmente de cerca de 7% a 20%·

Outro componente que pode ser incluído nas 30 composições é um agente tensio-activo estabilizador de espuma (intensificador de espuma) a um nível de menos que cerca de 15%, de preferência de cerca de 0,5% a 12%, preferencialmente de cerca de 1% a 10%. Agentes tensio-activos opcionais estabilizadores de espuma operáveis na composição instanta-35 nea são de cinco tipos básicos— betaínas, condensados de ó- -17- 62.238 Gase: 39^7 / xido etileno, amidas de ácido gordo, não iénioos semipolares de óxido de amina e agentes tensio-activos catiónicos.

As composições podem conter agentes tensio|--activos de detergente de betanol tendo a fórmula geralί (+) (-) R - íUR1^ - R2C00

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 em que R é um grupo hidrofáblco seleccionado do grupo que consiste em grupos alquílicos contendo de cerca de 10 a cer-10 ca de 22 átomos de carbono, de preferência de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono, grupos alquil aril e aril al-quil contendo um número semelhante de átomos com um anel de benseno tratado como equivalente a cerca de 2 átomos de car bono, e estruturas semelhantes interrompidas por amido ou ca 15 deias de éterj cada e um grupo alquílico contendo de 1 a cerca de 3 átomos de carbonoj e R é um grupo alquileno contendo de 1 a cerca de 6 átomos de carbono.

Exemplos de betainas preferidas são: dode-2o cil diraetilo, betaína, cetil dimetil betaina, dodecil amido-propildimetil betaína, tetradecildimetil betaína, tetradecil-amidopropildirnetil betaína e hexanoato dodecildimetiloamónio

Outros amidoalquilbetaínas utilizáveis são 25 divulgadas na Patente Americana 3»950.417? 4»137»191? © 4»375»421? e Patente Britânica 2.103*236, sendo todos aqui incorporados por referencia.

Será reconhecido que os grupos alquílicos 30 (e acílicos) para os agentes tensio-activos de betaína acima referidas podem ser obtidos tanto d© fontes naturais como sintéticas, por exemplo podem ser obtidos de ácidos gordos que ocorrem naturalmente? olefinas tais como as preparadas por Ziegler ou por processos Oxo? ou de olefinas separadas 35 de petróleo com ou sem "estalar". -18- 1 62.238

Case: 396? 5

Os condensados de óxido etileno são larga-mente definidos como compostos produzidos pela condensação de grupos de óxido etileno (hidrofílicos por natureza) com um composto hidrófóblco orgânico, que pode ser alifático ou al-quílico aromático por natuerza. A extensão do radical hidro-fílico ou polioxialquileno que á condensado com qualquer grupo hidrofóbico próprio, pode ser fácilmente ajustada para dar lugar a um composto solúvel em água tendo o equilíbrio desejado entre elementos hidrofílicos e hidrofóbieos. 10 15

Mod. 71 -10000 ex. 89/07 20

Exemplos desses condensados de óxido etileno utilizáveis como estabilizadores de espuma são os produtos de condensação de álcoois alifáticos com óxido etileno* A cadeia alquílica do álcool alifático tanto pode ser linear como ramificada e geralmente contém de cerca de 8 a cerca de 18, de preferencia de cerca de 8 a cerca de 14 átomos de carbono para a melhor realização como estabilizadores de espuma, estando o óxido etileno presente em quantidades de cerca de 8 moléculas a cerca de 30, de oreferencia, de cerca de 8 a cerca de 14 moléculas de óxido etileno por molécula, de álcool. 25

Exemplos dos agentes tensio-activos de amido aqui utilizáveis incluem amoníaco, monoetano1, e'diatenol amidas de ácidos gordos tendo uma metade acílica contendo de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e representados pela formula geral: . R1 - 00 - - 1¾0¾ - m em que R e um radical de hidrocarbono alifático saturado ou 30 insaturado, tendo de cerca de 7 a 21, de preferencia de cerca de 11 a 17 átomos de carbonoj representa um grupo metileno ou etilenoj e m e 1, 2 ou 3, de preferência 1. Exemplos específicos das ditas amidas sãoj amina de monoetanol, amida de acido gordo de coco e amina dietanol amida de ácido gordo do-decil. Estas metades acilicas podem ser obtidas de glioeridas que ocorrern naturalmente, por exemplo: óleo de côco, óleo de -19» 35 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.233 Case: 3937

palma, óleo de soja e sebo, mas podem ser obtidas sinteticamente, por exemplo, pela oxidação de petroleo ou por hidroge-nação de monóxido de carbono pelo processo Fischer-Tropscb. 3ão oreferíveis as amidas de monoetanol e dietahalamídas de ácidos gordos Agentes tensio-activos de óxido de amina semioolares e não iónicos compreendem compostos e misturas de compostos com uma formulai R2 Κΐ(°2Η4°>ηΝ—*° I R3 em que R^ é um radical alquílico, 2-bidroxialquílico, 3-Mdrc-xialquílico ou 3“aleoxi-2-hidroxipropil, no qual· o alquílico e o aloóxico, respectivamente, contêm de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, Rg e são cada um meti li co, etílico, propílico, isopropílico, 2-hidroxietílico, 2-bidroxipropí lico, ou 3- Mdroxipropílico, e n e de 0 a cerca de 10. Particular mente preferíveis são os óxidos de amina da fórmula; %I Ri “ N—I r3 , . em que e um alquílico 0^2-16 θ e R3 s®° °u etí lico. Os condensados de óxido etileno acima referidos, amidas e os óxidos de amina são mais detalhadamente descritos na Patente Americana 4*316.824 (Pancherl), aqui incorporada por re ferência. As composições podem também conter certos agentes tensio-activos de amónio quaternário catiónico da fó] mula: -20- 35 10 15 20 25 30 35 62.238 Oase: 3967

ou agentes tensio-activos de amina da formula 5 Hh1(0E2)yUllH3)0R2)£l rSi em que e um grupo alquílico ou alquílico benzílico tendo cie ceroa de 6 a cerca de 16 átomos de carbono ns. cadeia alquí licaj cada R2 I seleccionado do grupo que consiste em-GHgCHg--OHgOHÍGH^)-» -GiigGKCGligGH)-, -G^GHgG^-, e misturas dos mes mosj cada á seleccionado do grupo que consiste em alquílico G^-0^, hidroxialquílico benzílico e hidrogénio quando y não é Oj é o mesrao que R^ ou á uma cadeia alquílica em que o número total de átomos de carbono de R^“ ma is á de cerca de 8 a cerca de 16$ cada y á de 0 a cerca de 10, e a so ma dos valores y e de 0 a cerca de 15$ e x e qualquer aniónic compatível. Os agentes tensio-activos de amónio quater nários são os preferíveis dos anteriormente citados, especial mente a cadeia monolonga de agentes tensio-activos alquílicos descrita na fórmula anterior em que R^ S seleccionado dos mes mos grupos que R^. Os agentes tensio-activos cie amónio quater nário mais preferíveis são o cloreto, brometo, e sais rnetil sulfato de alquilo 0g__^g trimetilamónio, sais de alquil Cg_^g di(hidroxietil)-metilamónio, sais de alquilo Cg^g de hidro- xiet ild imet ilamóni o, sais alquiloxipropil trimetilamónio °8-l6 e sais al9.uiloxiPr,0P11 dibidroxietilmetilamónio Gg^g. Dos anteriormente referidos, os sais de alquilo 01Λ trime-, „ , 10-14 , tilamonio sao os preferíveis, por exemplo: decil trimetilamo- nio metilsulfato, cloreto de lauril trímetilamóni o, brometo de mirist ilo tr imet ilamonio e cloreto de côco trimet ilamónio, e metil sulfato. Os intensificadores de esouma utilizados -21- 62.238 Case; 3967

1 na composição podem conter qualquer um ou uma mistura dos in-tensificadores de espuma listados anterior mente.

Ingredientes adicionais facultativos Para além dos ingredientes atras descritos, as composições podem conter outros ingredientes convencionais apropriados para utilizar em composições líquidas para lavar a loiça. 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30

Ingredientes opcionais incluem a drenagem que promove agentes tensio-aotivos etoxilados não iónicos do tipo divulgado na Patente Americana 4*316.824, Paneheri (23 de Fevereiro de 1982), aqui incorporada por referência. Outros incluem edificadores de acções dissolventes, quer do tipo orgânico quer inorgânico. Exemplos de edificadores inorgânicos solúveis em água que podem ser utilizados, em separado ou numa mistura feita com eles mesmos ou com sais edificadores orgânicos alcalinos isoladores, são os carbonatos de metal alcalino, fosfatos, polifosfatos e si-licados. Exemplos específicos desses sais são o tripolifosfa-to de sódio, pirofosfato de potássio, tripolifosfato de potá sio e hexametafosfato de sódio. Exemplos de sais edificadores orgânicos que podem ser utilizados em separado ou numa mistura com cada um ou com os sais edificadores inorgânicos alcalinos antecedentes, são os policarboxilatos de metal alcalino, por exemplo; citratos hidrossolúveis tais como citrato de sódio e de potássio, tartrato de sódio e de potássio, etile-nodiaminatetraacetato de sódio e de potássio, triacetatos de diamina N-(2-hidroxietil)-etileno de sódio e de potássio, tri acetatos de nitrila de sódio e de potássio (NTA), biacetatos N-(2-hidroxietil)-nitrilo de sódio e potássio, oxidisuccina-tos de sódio e de potássio, e mono e di-suecinatos de tartrato de sódio e de potássio, tal como é descrito na Patente Ame ricana 4*663.071 (Bush et al.,registado a 5 de Kaio de 1987), -22- 35 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.238 Gase: 396?

aqui incorporada por referência. Outros edificadores de acçãc dissolvente orgânica tais como fosfonatos hidrosolúveis poõen ser utilizados nas composições da invenção. Contudo, e em geral os edificadores de acção dissolvente têm limitado o valor das composições de detergente para lavar a loiça e o uso a m veis anteriormente referidos de cerca de 10$ podem restringir a elaboração de flexibilidade nas composições líquidas aqui apresentadas devido a questões de solubilidade e estabilidade de fase. Os álcoois, tais como o álcool etílico e glicol propileno, e hidrotropos, tais como sulfonato tolueno de sodio e potássio, sulfonato xileno de sódio e potássio, sulfosuccianato trisódio e compostos com eles relacionados (como divulgado na Patente Americana 3·915·903, aqui incorporada por referência), e ureia, podem ser utilizados para se alcançar uma aesejada fase de estabilidade e viscosidade do produto. Álcoois, tais como o álcool etílico e glicol propileno, a um nível de 0% a cerca de 15$· tolueno de potássio oi sódio, xileno, ou sulfonato cumeno, a um nível de 0% a cerca de 10$ e ureia a um nível de 0% a cerca de 10$, são particularmente úteis nas composições· Outros ingredientes desejáveis incluem di-luentes e solventes. Os diluentes podem ser sais inorgânicos, tais como o sulfato de sódio, cloreto de amónio, cloreto de sódio, bicarbonato de sódio, etc., e os solventes incluem á-gua, álcoois de baixo peso molecular, tais como o álcool etílico, álcool isopropílico, etc. As composições vão normalmente conter cerca de 80$, de preferência de cerca de 30$ a cerca de 70$, ainda mais preferencialmente de cerca de 40$ a cer ca de 65$, de água. Todas as percentagens, partes e razoes a-qui utilizadas são em termos de peso salvo indicação em con- -23“ 35 10 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.238 Case: 3967 trario.

Os exemplos seguintes ilustram os processos da invenção e facilitam a sua compreensão.EXEMPLO I Um agente tensio-activo alquiletoxicarbo-xilato da formula RO(OHg0¾0)COO-M+ em que R é um alquí-lico &2.2-13* a ra®^ia x é 3» ® M é sódio, é sintetizado ao se realizar o seguinte procedimento. 1,1 moles de terei-butóxido de potássio reagem com uma molécula de etoxilado alquíli-co ^2-13* G0n^enâ·0 em m®âia três grupos etoxi (íleodol 23-3) a 45 ~C por hora, mexendo-se ao mesmo tempo, sob baixa pressão de cerca de 17 mm Hg. 0 butanol terciário que é retirado e recolhido num separador de gelo/acetona seco. Ao fim de urna hora, 1,1 moles de cloroacetato de sódio são adicionadas à mistura íleodol 23-3/potássio t-butóxido. A temperatura de reacção é aumentada para 9Q2G e a pressão reduzida novamente para cerca de 17 mm Hg. A mistura de reacção é agitada sob estas condições ao longo da noite. 0 alquiletoxicarboxilato I isolado quando se adicionar a mistura da reacção a uma solução aquosa de HG1, de modo a que o pH seja cerca de 3, aqu€ cendo a mistura a 9020 e recolhendo estrato superior do sistema de duas fases. Com base na análise, a % de conversão de etoxilado alquílico para alquiletoxicarboxilato é maior que 90$. Esta mistura da fase da parte superior é adicionada a uma solução aquosa de hidróxido de sódio, de modo a que o pH seja cerca de 8.EXEMPLO II Um agente tensio-activo alquiletoxicarboxilato da fórmula ROCCI^OHgO)^,0^000-1-1+ em que R é um alquílico a média x é de 5,4» e K e sódio, é realizada se guindo 0 processo do Exemplo I, mas substituindo o etoxilato alquílico 0^2-13 (Neodol 23-3) por um etoxilato alquílico -24- 35

62.238

Oasej 3987 1 ^11-15 con^en^° uma média de 5»4 de grupos etoxi (Neodol 23--5,4), Com base na análise, a fo de conversão de etoxilato em :;1, alquiletoxicarboxilato e maior que 90%.

EXEMPLO III 10

Um agente tensio-activo alquiletoxicarbo-ilato semelhante & realizada no Exemplo I obtém-se quando o processo do Exemplo I é repetido oom o alquil etoxilato, terei -butóxido de potássio e cloroacetato de sodio adicionado si multâneamente no início da reacção. A temperatura de reacção é aumentada lentamente até cerca de 9020 e a pressão de reacção é reduzida gradualmente até cerca de 17 mm Hg. 0 restante procedimento e os resultados são sernelhanfc es aos dados no Exemeplo I. 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07

Outros processos da presente invenção são obtidos quando o terei-butóxido de potássio nos exemplos anteriores é substituído por pentilo terciário ou iiexil alcóxi-do. 20

Outros processos da presente invenção são obtidos quando o cloroacetato de sódio nos exemplos anteriores é substituído por ácido cloroacético anidro a uma razão molar da base retardada para o ácido cloroacético de 2 íl. 25

EXEMPLO IV

As trés composições de detergente líquido para lavar a loiça que se seguem contem agneates tensio-acti-vos alquiletoxicarboxilatos produzidos por um processo desta 30 invenção. A preparação S é produzida adicionando-se etanol, cloreto de sodio e sulfonato xileno de sódio à mistura de agentes tensio-activos contendo alquiletoxicarboxilato. Os agentes tensio-activos que permanecem são depois adioiena- -25- 35 1 5 10 62.238 Case; 3967^WAiisgo, dos e misturados conjuntamente. É depois adicionada glicina e o pE é ajustado para cerca de 10 com hidróxido de sódio. Finalmente, o cloreto de magnésio é adicionado, o que reduz o pH para cerca de 9*5* A viscosidade final e os ajustamentos do pH podem ser produzidos nesta altura seguidos da adição de oerfume e cor. 0 agente de equilíbrio e a égua. A preparação B ê produzida adicionando-se etanol, cloreto de sódio e sulfonato de sódio xileno ao al-quiletoxicarboxiiato de sódio. Os restantes componentes da fórmula são adicionados pela ordem dada no quadro.

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 A preparação 0 é produzida adieionanda-se etanol, cloreto de sódio e xileno de sulfonato de sódio ao 15 sal de sódio de alquiletoxicarboxiiato. 0 alquil glucósido é misturado conjunta mente e a temperatura da mistura é aumenta-· da para cerca de 4020. A monoetanolamina de coco amida é a-queeida a cerca de 6520 e misturada conjuntamente. Pequenos ajustamentos de pH e viscosidade são feitos nesta altura, se·· 2o guidos da adição da cor e do perfume e égua para levar a pre-· paração a 100^. 25 30 -26- 35 62.238 Case: 3967 2i ma

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 1 % oor oesc Preparação Preparação Preparaç Componentes A B 0 5 Alquilet oxicarboxilato (2,8 média) de sódio 2—13^ 15 15 15 Alquiletoxicarboxilato (2,3 med·) 0,97 0,97 0,97 10 Alquiletoxicarboxilato (0,8 med·) de sódio 0^2-13 15 ““ — Áo±âo gofèo©(metil éster sulfo-nato de sódio O^-IL 03 15 15 Poliglucósido (1,4 med.) de alquilo G—13 «K» «w 15 Dimetil betaina de alquilo G12-12,-16 A, 0 — Óxido de dimetil amina alquilo 0^-14-16 «*? 4,0 *“* 20 /ciclo gordo de monoetanolamina cUuXdcrl o* oe 4,0 Ião de magnésio adicionado como MgClg.ôHgO) 0,76 0,76 mm 25 Glicina 10 - - Xileno sulfonato de sódio 2,0 2,2 2,0 Et anol 7,5 7,0 7,0 Cloreto de sódio 1,5 <1 2,25 30 pH do produto 9,5 7,53 7,05 Perfume e cor 0,13 0,15 0,15

X ri gua

Equilíbrio

Equilíbrio Equili brio

35 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30 62.238 Case: 3967

A mistura de agentes tensio-activos que contem alquiletoxi-carboxilato de sódio e alquiletcxiálcool é preparada de acordo oom o processo abaixo esboçado? 1. Um alquiletoxiálcool (3»0 med) 0]_2-13 Γθδ£β com t^utοχιά o de potássio e cloroacetato de sódio na razão de 1:1» 1?1, 1 ao se misturar primeiro o alquiletoxilato com o t-butóxido de potássio a cerca de βΟΘΟ e cerca de 20 mm Hg de pressão por cerca de 1 Hora. Depois o t-bu-tanol á removido continuamente da mistura reagente por destilação. Sm seguida o vácuo quebra-se e á adieionade cloroacetato de sódio mexendo conjuntamente. A pressão á restabelecida a cerca de 18-20 mm Hg e a reacção pode continuar por cerca de 3 horas. Depois a pressão da reacção é levada ao nível atmosférico com nitrogénio e as bobinas de aquecimento a vapor são desligadas. A reacção é deixada neste estado durante toda a noite. Hc dia seguinte a temperatura da mistura reagente é aumentada e a pressão reduzida para remover t-butano1 do sis tema. A mistura reagente é depois adicionada a uma solução aquosa de ácido clorídrico contendo 105% da quantidade teórica necessária para neutralizar o t-but óxide de potássio inicialmente adicionado. 0 produto reagente de ácido aquoso é aquecido para forçar uma fase de separação dos materiais orgânicos e aquosos. A fase orgânica é recolhida. 2. A fase 1 acima referida e repetida usando-se um alquiletoxiálcool (2,7 med.) e uma razão deste etoxi- álcool para t-but óxido de potássio e cloroacetato de sódio de 1:1, 3?1, 3. 0 t-butóxido de potássio I adicionado ao etoxilato de alquilo, que está a uma temperatura de cerca de 32,2QG e a mistura reagente é depois aumentada para cerca de 104,420, e o t-butanol é retirado e recolhido durante um período de cerca de 30 mi- -28- 35 1 62.238

Gase; 3967 5

nutos. 0 cloro acetato de sódio ó depois adicionado a. mistura reagente que foi arrefecida levemente para cer·· ca de 66QC. A reacção é misturada por oerca de 1,5 horas, arrefecida e adicionada a uma solução aquosa de suficiente ácido clorídrico para alcançar um pH de 3»4 . Ê adicionada água para aumentar o volume da mistura reagente a cerca de 50$ e a mistura á depois aquecida a cerca de 4920. A matéria orgânica que fica no cimo á recolhida e o processo de lavagem I repetido. 10 3.

As misturas de agentes tensio-activos prsjiuzidas-nas fases 1 e 2 acima enunciadas são misturadas a uma razão de 40,4 a 59>6. Uma parte desta larga mistura de agentes tensio-activos compostas é neutralizada com 50 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 $ de hidróxido de sódio a um pH de cerca de 8 e diluída por cerca de 50$ com uma mistura de água e etanol por 25/75 de volume. A solução resultante á continua -mente extraída a uma temperatura ambiente com hexanos por cerca de quatro dias. A fase aquosa ma is baixa á recolhida e á removido algum etanol e água ao se aquecer para dar lugar a uma pasta contendo o alquiletoxi-carboxilato que contém a mistura de agentes tensio-act vos abaixo descrita. 25 No que foi referido anteriormente a parte de agentes tensio-activos da mistura acima citada contém cerca de 93>9$ de alquiletoxicarboxilat os da fórmula ROCGHgGHgO^OHgCOO-Na-i· em que R á um alquilo C-, em média de 12,5; x varia de 0 até cerca de 10 e a distribuição etoxi·· 30 lata e tal que a quantidade de material em que x é 0 é cerca de 2,8$ e a quantidade de material em que x é maior que 7 á menor que cerca de 2$, em peso, dos alquiletoxicarboxilatos. A média x na distribuição é 2,8. A mistura de agentes tensio--activos também contém cerca de 6,1$ de etoxilatos de álcool 35 da fórmula ROÍGHgC^O)^ com r sendo um alquilo °12- -13 em -29- 62,238 G ase} 3967

dia de 12,5 e a media χ=2,8· A mistura de agentes tensío-act:. vos contém 0% de materiais de sabão.

As preparações anteriores providenciam 5 ume. excelente combinação de limpeza cie gordura e benefícios de suavidade* Ao utilizar o alquiletoxicarboxilato contendo a mistura de agentes tensio-activos como um bloco edificado, e alcançado um grau de boa limpeza de gordura com a ordem de graduação sendo Preparação 0 ^Preparação B>Preparação A, 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 EXEMPLO V A preparação seguinte, contendo a mistura de agentes tensio-activos utilizada no Exem^Loul, compreendendo os mesmos alquiletoxicarboxilatos, providencia uma lim·· peza de gordura excepclonal e suavidade para as mãos, com uma formação de espuma algo menor que as Preparações A, B e 0.

Componentes Alquiletoxicarboxilato (2,8 med,) de sódio °12-13 Alquiletoxiálcool (2,8 med*) c 12-13 Ião de magnésio (adicionado como MgCl2.6lí20 G-licina Xileno sulfonato de sódio Etanol Cloreto de sódio pH do produto Perfume e cor Água

Preparação D Peso % 281,80,6 4.0 2.0 7.5 1.5 9,0 0,15 Equilíbrio -30- 35

Claims (1)

1 10 15 Mod. 71 -10 000 ex. - 89/07 20 25 62*238 Case: 3967

reivindicações lã.- Processo para a preparação de um a-Lente tensio-activo alquiletoxicar boxilat0 da fórmula R0( GH2GÍÍ20) ^CHgOOO-Mi- em que R e um grupo alquílico Gg a O^g, x é um número médio de 1 a 15 e M e um metal alcalino ou um catião de metal alcalino, terroso, caracterizado pelo facto de se fazer reagir; (a) um álcool gordo etoxilado da fórmula RC^CHgCEgOj^H, em que R é um grupo alquílicc Cg a C18 e x e um número médio de 1 a 15} (b) uma base retardada da fórmula RO-M+, em que RO- é um alcoxido secundário ou terciário, R é um grupo alquílico G^ a 012 não linear com pelo menos um local de ramificação em 3 átomos de carbono do átomo de oxigénio, e K é um metal alcalino ou um catião de metal alcalino-terroso; e (c) ácido cloroacético anidro a uma razão molar da base retardada para o ácido cloroacético anidro de 2 ;1, ou um sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino-terroso de ácido cloroacético anidro, a uma razão molar da bs-se retardada para o sal de metal alcalino 01; sal de metal alcalino-terroso de ácido cio-roacático de 1:1; em que a razão molar do álcool gordo etoxilado para o ácido cloroacético anidro ou 0 sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino-terroso do mesmo é de 1:0,7 para 1:1,25, a temperatura é de 20 a 14060 e a pressão é de 1 a 760 mm Hg.. 2ã.- Processo de acordo com a reivindica* ção 1, caracterizado pelo facto de 0 álcool gordo etoxilado R ser um grupo alquílico C^2 a c]_g e x ser calculado de 2 a 6. -31- 35

62.238 Case: 3967 1 3&·- Processo de acordo com a reivindica ção 1 ou 2, caracteri^ado pelo facto de a base retardada ser sal de butóxido terciário. 5 10 4â«- Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo facto de na reacção (c) ser cloroacetato de potássio, cloroaoetato de sódio, ou uma combinação dos mesmos. 5i·- Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes caracterízado pelo facto de no álcool gordo etoxilado R ser um grupo alquílico C-^, a C-^g e x ser calculado de 2 a 6, e a base retardada ser um sal de butóxido terciário. 15 'xaOOOOl-U -P°W 20 6â·- Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes caracterízado pelo facto de nc áloool gordo etóxilado R ser um grupo alquílico C^2 a C·^ e x ser calculado de 2 a 6, e na reacção (c) ser cloroacetato de potássio, cloroacetato de sódio, ou uma combinação dos meamos. 7d.- Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes caracterízado pelo facto da 25 base retardada ser um sal de but óxido terciário e na reacção (c) ser cloroacetato de potássio, cloroacetato de sódio, ou una combinação dos mesmos. 8ê.- Processo de acordo com qualquer das 30 reivindicações precedentes caracteriz^do pelo facto de a temperatura de reacção ser de 60 a 12020 e a pressão de reacção ser de 15 a 350 mm de hg. 9—·— Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes caracterízado pelo facto de -32- 35 10 15 Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30 62,238 Case: 39^7 converter mais de 855¾ do álcool gordo etoxilado para o agente tensio-activo alquiletoxioarboxilato· 101·- Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes caracterizado pelo facto de inicíalmente 0 álcool gordo etoxilado ser feito reagir com a base retardada e, subsequentemente, 0 produto resultante ser feito reagir com 0 ácido cloroacético anidro ou o sal de metal alcalino ou sal de metal alcalino-terroso do mesmo· Lisboa, 2l.MAI.199u Por TííE PROCTER & GAMBLE COMPANY ^ AGENTE OFICIAL/Uu 4klÇO MARQUES JJ3TE y/ / Agente Oficial / f ‘ de Prcorisdade Industriar Ibtíó rio-Arco da Conceição, 3, 1.ΜΜΘ

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