PT947531E - Poli-isocianatos bloqueados por ester maleico estabilizados com formaldeido contra envelhecimento termico - Google Patents

Poli-isocianatos bloqueados por ester maleico estabilizados com formaldeido contra envelhecimento termico Download PDF

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Description

DESCRIÇÃO " POLI-ISOCIANATOS BLOQUEADOS POR ÉSTER MALEICO ESTABILIZADOS COM FORMALDEÍDO CONTRA ENVELHECIMENTO TÉRMICO " A invenção refere-se a poli-isocianatos bloqueados por éster maleico, que são estabilizados com formaldeído contra envelhecimento térmico. Ésteres maleicos são conhecidos desde há muito como agente bloqueantes de isocianatos (Liebigs An. Chem. 562 (1949) pág. 205 e seguintes). Uma nova variante especial deste tipo de bloqueamento é por exemplo descrito em EP-A 600 314. As vantagens de reticuladores de poli-isocianatos bloqueados com ésteres CH-acídicos consistem em que com eles são alcançadas temperaturas de reticulação de aproximadamente 100°C e que este agente bloqueador é facilmente manuseável na produção industrial.
Poli-isocianatos bloqueados com temperaturas de reticulação baixas de aproximadamente 100°C consistem então uma alternativa técnica atraente a resinas-melamina-formaldeído, quando estas não têm tendência para o envelhecimento, que é provocado pelo agente bloqueador. É conhecido, que vernizes que endurecem-PUR-de um componente, nos quais poli-isocianatos, que estão bloqueados com éster maleico e/ou éster acetacético, na utilização, especialmente sob condições de sobre-aquecimento, tendem a forte envelhecimento. Da DE-A 19 637 334 é conhecido, que através da adicção de hidrazidas e de aminas HALS não substituídas no átomo N a poli-isocianatos bloqueados se pode evitar a tendência a envelhecimento. No entanto estes isocianatos bloqueados não são então -2- -2- Η * utilizáveis em todas as áreas de envernizamento de carros.
Objectivo da invenção é pôr à disposição poli-isocianatos, que são bloqueados com ésteres CH-acídicos, que não demonstrem envelhecimento térmico.
Objectivo da invenção são poli-isocianatos alifáticos e/ou ciclo-alifáticos, cujos grupos isocianatos estão bloqueados com ésteres CH-acídicos e que apresentam um conteúdo de grupos isocianatos bloqueados (calculados como NCO) de no total 5 a 20, preferencialmente 7 a 15 % peso, caracterizado por, os poli-isocianatos bloqueados demonstrarem também um conteúdo, relativo ao sólido, nos seguintes compostos estabilizadas: A) 0,1 a 5,0 % peso formaldeído e eventualmente B) até 10,0 % peso de (uma mistura de) estabilizadores de 1:10 a 10:1 de compostos contendo:
Bl) aminas HALS, cujos azotos piperidinílicos não estão substituídos e B2) grupos hidrazidas.
Objectivo da invenção é também um processo para produção de poli-isocianatos bloqueados estabilizados segundo a invenção que têm a) 100 % em equivalente de componentes poli-isocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos, b) 85 a 100 % em equivalentes de um agente bloqueante seleccionado do grupo de ésteres CH-acídicos, -3-
ί c) Ο a 15 % em equivalentes de compostos hidrazida integráveis, d) 0 a 5 % em equivalentes relativo ao poli-isocianato bloqueado, de aminas com a unidade estrutural com a fórmula (I)
e e) 0,1 1 5,0 % peso relativo ao poli-isocianato bloqueado, de formaldeído, caracterizado por, o formaldeído ser adicionado a e) após ocorrência do bloqueamento dos componentes poli-isocianatos a).
Objectivo da invenção é finalmente a utilização de poli-isocianatos bloqueados segundo a invenção como reticuladores para compostos poli-hidroxilo orgânicos em vernizes que endurecem-PUR-1 componente, em especial para o envernizamento de Bumper, que é realizado a temperaturas de endurecimento baixas de aproximadamente 100°C.
Essencial da invenção para o reticulador poli-isocianato reivindicado é o conteúdo em formaldeído. A 100 % equivalente de poli-isocianato bloqueado são introduzidos em geral 0,05 a 0,2 mol paraformaldeído e feitos reagir. Isto são aproximadamente 0,5 a 2,0 % peso formaldeído, relativo ao poli-isocianato bloqueado. Preferencial é um conteúdo de formaldeído de 0,8 a 1,2 % peso, relativo ao poli-isocianato bloqueado. -4- -4- η ί ί,,Λ \ ν·ρ Ο processo segundo a invenção é realizado da seguinte forma:
Os componentes poli-isocianato são postos juntamente com pouco solvente, por exemplo acetato de l-metoxi-2-propilo, a aproximadamente 50°C, o éster CH-acídico, por exemplo éster maleico, é adicionado como mistura com a base, aproximadamente 2 % de uma solução de metilato de a 30 % e convertido a temperatura elevada de 60 a 90°C até todos os grupos NCO reagirem, ou seja serem bloqueados. Numa variante do processo, no qual deve ser integrado adicionalmente um estabilizador disponível através de grupos hidrazida através de grupos OH, procede-se de forma a que por exemplo 90 % em equivalentes dos componenetes poli-isocianato são bloqueados com ésteres CH-acídicos e os restantes 10 % em equivalentes de NCO reagem com os grupos OH do estabilizador hidrazida. Não havendo mais grupos NCO presentes, então é adicionado paraformaldeído, diluído em por exemplo isobutanol e uma pequena quantidade de uma base (aproximadamente 3 % relativo ao paraformaldeído), a 40 a 50°C aos poli-isocianatos bloqueados. Agita-se aproximadamente 30 minutos a 40°C e ajusta-se com aproximadamente 3 g dibutilfosfato a um valor de pH de aproximadamente 7,5 a 7,0. A esta solução podem ser adicionados adicionalmente também outros estabilizadores, por exemplo diferentes aminas HALS.
Os poli-isocianatos bloqueados e estabilizados segundo a invenção constituem soluções claras, levemente amarelas com boa estabilidade. O formaldeído essencial à invenção para estes poli-isocianatos encontra-se em forma ligada à molécula reticular. Analiticamente só podem ser medidas 0,001 % de formaldeído livre.
Nos poli-isocianatos que estão na origem dos poli-isocianatos bloqueados segundo a invenção tratam-se de vernizes poli-isocianatos conhecidos com grupos ligados de isocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos e um conteúdo de isocianato de 7 a 30, prefencialmente 12 a 25 % peso. -5- -5-
yO
Em consideração estão os vernizes poli-isocianatos que apresentam os grupos em si conhecidos biuréticos, isocianurato e/ou uretodiona numa base de 1,6-di-isocianato-hexano (HDI), l-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclo-hexano (IPDI) e/ou bis-(4-isocianatociclo-hexil)-metano (H12MDI ou seja Desmodur W / Bayer AG). Além disso podem ser utilizados como componentes poli-isocianato de partida, os vernizes poli-isocianato que contêm trímeros assimétricos, ou seja grupos de aminooxadiazina para além de grupos isocianurato e que foram preparados a partir de 1,6-di-isocianato-hexano, como descrito, por exemplo, em EP-A 798 299.
Especialmente preferidos como componentes poli-isocianato são no entanto poli-isocianatos mistos apresentando grupos isocianurato de predominantemente Desmodur W e pequenas porções de IPDI e HDI, por exemplo trímeros mistos de Desmodur W, IPDI e HDI em proporção em peso de 7:2:1.
Como componente bloqueador podemos incluir ésteres CH-acídicos, por exemplo éster dietílico de ácido maleico ou éster etílico de ácido acetacético e/ou os seus derivados metílicos, isopropílicos, isobutílicos ou terc.-butílicos. Preferidos são éster dietílico de ácido maleico ou éster etílico de ácido acetacético.
Como componente bloqueador é utilizado formaldeído, preferencialmente sob a forma de paraformaldeído.
Como componentes bloqueadores adicionais são utilizados estabilizadores conhecidos da DE-A 19 637 334. Preferidos são neste contexto hidrazidas bem acessíveis obteníveis através da adição de hidrato de hidrazina a 2 mol carbonato de propileno com a fórmula
οII ο HO—CH—CH^-0—C—ΝΗ—ΝΗ—C—Ο—CHj
çh3CH—OH (Peso molecular 236) e a amina HALS não substituída no átomo N Tinuvin 770 DF® (Firma Novartis). Dos estabilizadores nomeados em primeiro lugar são utilizados aqui preferencialmente 3 a 6 % peso, dos nomeados posteriormente preferencialmente 0,5 a 1,5 % peso, respectivamente relativo ao poli-isocianato bloqueado.
Como solventes podem ser utilizados solventes inertes em relação a grupos NCO conhecidos na química dos poliuretanos, por exemplo acetato de 1-metoxi-2-propilo, Solventnaphta 100 ou acetato de butilo. Se os grupos NCO estão bloqueados, então também se utiliza preferencialmente álcoois, por exemplo isobutanol, para permitir uma esterifícação com os resíduos alcóois do agente bloqueador. A vantagem do reticulador poli-isocianato segundo a invenção, ou seja a estabilidade distintamente melhorada contra envelhecimento térmico, é demonstrada com base nos seguintes exemplos.
Exemplos
Exemplo 1 (segundo a invenção)
Este poli-isocianato bloqueado é estabilizado com 0,9 % formaldeído, relativo ao conteúdo em sólidos do poli-isocianato bloqueado e com dois outros 2 estabilizadores (comparar com DE-A 19 637 334) parcialmente -7-
integrado ou seja misturado na solução poli-isocianato bloqueado, isto é 4,2 % de um estabilizador hidrazida e 1,0 % de uma amina HALS. A) Produção do componente poli-isocianato
Preparação: 700.0 g (5,34 Vai) Desmodur W (Bayer AG) 200.0 g (1,80 Vai) l-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclo-hexano (IPDI) 100,0g(l,19Val) 1,6 di-isocianato-hexano (HDI) 1000.0 g (8,33 Vai) mistura de di-isocianato, conteúdo NCO: Ber. 34,98% -(2,92 Vai) 70 % trimerização da metade dos grupos NCO presentes com aproximadamente 2,5 g solução Triton-B a 5 % em n-_butanol_ 1000.0 g (5,41 Vai) conteúdo NCO: Gef. 22,7 % 250.0 g_acetato de metoxipropilo_ 1250.0 g (5,36 Vai) conteúdo NCO: Gef. 18,0 %
Solução a 80 % de mistura de poli-isocianato contendo grupos isocianurato
Procedimento: A mistura di-isocianato A é desgaseificada a temperatura ambiente sob agitação e vácuo (separação do dióxido de carbono dissolvido ligeiramente ácido), “arejado” com azoto e aquecido a aproximadamente 70°C. Vai-se adicionando, finamente doseado, da solução catalisadora em cima mencionada até que a reacção de trimerização comece exotermicamente. Aqui mantêm-se através de adições suplementares ocasionais de catalisador a conversão entre 80 a -8- φ «.-a.. (i-j, 86°C, até que após aproximadamente 1,5 horas o conteúdo NCO diminuiu até ao valor calculado de 22,7 %. Agora dilui-se com acetato de metoxipropilo e obtém-se uma solução amarelada, levemente turva de um verniz poli-isocianato trimerizado misturado com uma viscosidade (23°C) de aproximadamente 1000 mPa-s, um conteúdo de NCO de aproximadamente 18,0 % e um equivalente de NCO de aproximadamente 233,0 g. B) Produção do poli-isocianato bloqueado e estabilizado
Preparação: 233.0 g (1,0 Vai) solução de poli-isocianato segundo IA) 148.0 g (0,925 mol) éster dietílico de ácido maleico, catalisado com 3 g solução de metilato de Na em metanol 14,2 g (0,12 Vai) o aducto hidrazina descrito no texto a partir de 1 mol de 3,5 g 71,8 g 3,0 g (0,1 mol) 118,4 g 3,0 g hidrato de hidrazina e 2 mol de carbonato propileno com peso molecular de 236 Tiuvin 770 DF (Novartis AG) acetato de metoxipropilo paraformaldeído, dissolvido na quantidade mencionada em seguida e 0,1 g solução Na-metilato (30 %) isobutanol dibutilfosfato 594,9 g (0,925 Vai) grupos NCO bloqueados
Conteúdo em sólidos: conteúdo de NCO bloqueado Viscosidade (23°C): Aparência:
Ber. 60% 6,5% aprox. 900 mPa-s clara, Hazen 55
Equivalentes NCO (bloqueados) 645 g -9- { «a
Procedimento: A solução poli-isocianato segundo etapa 1 A) é aquecida sob agitação a aproximadamente 50°C. Adiciona-se em porções a mistura de éster dietílico de ácido maleico e solução de metilato de Na. A reacção de bloqueamento é inicialmente exotérmica. Dosea-se a adicção de tal forma, que a temperatura aumente até 70°C, depois agita-se ainda durante 3 horas a aproximadamente 70°C, até que o conteúdo de NCO diminue a aproximadamente 0,85 %, calculado são 0,82 %. Depois adiciona-se o aducto hidrazina de uma vez e mistura-se 10 horas a 80°C, até que mais nenhum conteúdo de NCO seja detectável espectroscopi de IV. Deixa-se arrefecer até aproximadamente 50°C e adiciona-se a solução tranparente das quantidades mencionadas anteriormente de paraformaldeído, isobutanol e solução metilato de Na e mistura-se 30 minutos a aproximadamente 40°C. De seguida é convertida com a quantidade mencionada anteriormente de ácido dibutilfosfórico. Resulta um valor de pH de 7,6.
Obtém-se uma solução transparente (número de cor Hazen aproximadamente 55) com uma viscosidade (23°C) de aproximadamente 900 mPa-s, com um conteúdo de corpo sólido calculado de 60 % e um equivalente de NCO calculado (bloqueado) de aproximadamente 645 g.
Exemplo 2 (exemplo de comparação)
Este poli-isocianato bloqueado diferencia-se do segundo a invenção (exemplo 1) apenas pela falta de paraformaldeído. O seu equivalente de NCO (bloqueado) compreende 640 g. - 10-
Exemplo 3 (exemplo de utilização, segundo a invenção)
Este exemplo demosntra a produção de vernizes transparentes através de reticuladores poli-isocianatos segundo os exemplos 1 e 2 assim como a diferença no envelhecimento térmico.
Receita de verniz tranparente (partes peso) 1 2 Desmophen A 665, 65 % Lff em 82,61 82,61 butilacetato / xilol, Bayer AG, copolimerizado hidroxifuncional, 1 Vai OH=567 g Óleo Baysilon OL 17,10 % Lff em xilol, Bayer AG 1,10 1,10 DBTL, 10 % Lff em acetato de metoxipropilo (MPa) Chemische Werke Munchen 5,48 5,48 Tinuvin 1130, 10 % em MPa 10,96 10,96 Tinuvin 292, 10 % em MPa, ambas de Novartis AG 10,96 10,96 MPa 22,81 22,16 Acetato de butilo 22,81 22,76 Reticulador segundo Exemplo 2, 1 Vai NCO bl. = 640 g 93,25 - Reticulador segundo Exemplo 1, 1 Vai NCO bl. = 645 g - 93,97 Partes peso., reticulação, NCO bloq.: OH =1:1 250,00 250,00
Com um haltere de verniz usual no comércio é deposto numa placa de vidro um filme molhado de aproximadamente 90 pm e após arrejamento de 1 minuto / 23°C endurecido num forno de ar 30 minutos a 100°C e analisa-se o valor b (envelhecimento) dos vernizes segundo o método CieLab. Depois as mesmas placas são queimadas 30 minutos a 160°C e os valores b correspondentes são medidos novamente com o método CieLab. A diferença dos valores b, ou seja -11 - o valor Δ b para os vernizes 1 e 2 são os seguintes, em que como se sabe um valor Δ b mais elevado corresponde a um maior envelhecimento:
Verniz 1 (Comparação) 2 (segundo a invenção)
Valor Δ b obtido segundo o método
CieLab entre 307100°C e 307160°C 2,6 0,5
Distingue-se que o verniz 2 com um reticulador poli-isocianato estabilizado com formaldeído apresenta um valor Δ b distintamente menor de apenas 0,5. O verniz 2 com o reticulador segundo a invenção (exemplo 1) reúne em si as seguintes vantagens:
- temperatura de endurecimento baixa de 30 minutos / 100°C - boa resistência ao queimar, valor Δ b apenas 0,5 - boas propriedades técnicas do verniz (não foram especificadas em pormenor).
Lisboa, 13 de Julho de 2001
ALBERTO CANELAS Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 14 1200 LISBOA

Claims (3)

  1. -1 - REIVINDICAÇÕES 1. Poli-isocianatos alifáticos e / ou cicloalifáticos, cujos grupos isocianatos estão bloqueados com ésteres CH-acídicos e que apresentam um conteúdo de grupos isocianatos bloqueados (calculado como NCO) de no total 5 a 20, preferencialmente 7 a 15 % peso, caracterizados por os poli-isocianatos bloqueados apresentarem além disso um conteúdo, relativo aos sólidos, dos seguintes compostos estabilizadores: A) 0,1 a 5,0 % peso formaldeído e eventualmente B) até 10,0 % peso de (uma mistura de) estabilizadores de 1:10 a 10:1 em compostos contendo: Bl) aminas HALS, cujos azotos piperidinílicos não estão substituídos e B2) grupos hidrazidas.
  2. 2. Processo para preparação dos poli-isocianatos bloqueados estabilizados de acordo com reivindicação 1 a partir de a) 100 % equivalente em componentes poli-isocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos, b) 85 a 100 % equivalente de um agente bloqueante do grupo dos ésteres CH-acídicos, c) 0 a 15 % equivalente de ligações hidrazidas integráveis, -2- d) 0 a 5 % equivalente relativo ao poli-isocianato bloqueado, de aminas com a unidade estrutural com a fórmula (I)
    e) 0,1 a 5,0 % peso relativo ao poli-isocianato bloqueado, de formaldeído, caracterizado por, o formaldeído ser adicionado a e) após ocorrência do bloqueamento dos componentes poli- isocianatos a).
  3. 3. Utilização dos isocianatos bloqueados segundo reivindicação 1 na preparação de revestimentos. Lisboa, 13 de Julho de 2001 ALBERTO CANELAS Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 14 1200 LISBOA
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010093802A (ko) 1998-12-07 2001-10-29 빌프리더 하이더 말론산 에스테르/트리아졸 혼합물로 차단된ｈｄｉ삼량체/포름알데히드 안정화
DE19941213A1 (de) * 1999-08-30 2001-03-01 Bayer Ag Malonester-blockiertes HDI-Trimerisat mit IPDA- und Formaldehydstabilisierung
US6362359B1 (en) * 2000-12-01 2002-03-26 Bayer Corporation One-component thermoset coating compositions
DE10062411A1 (de) 2000-12-14 2002-06-20 Bayer Ag Blockierte Polyisocyanate auf HDI-Basis
DE10109228A1 (de) * 2001-02-26 2002-09-05 Bayer Ag 1K-Polyurethaneinbrennlacke und deren Verwendung
DE10132016A1 (de) * 2001-07-03 2003-01-16 Bayer Ag Cyclische Ketone als Blockierungsmittel
DE10260269A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Bayer Ag Neue Dual Cure-Systeme
DE10260298A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Bayer Ag Hydrophilierte blockierte Polysocyanate
DE10260299A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Bayer Ag Reaktivsysteme, deren Herstellung und deren Verwendung
DE10300155A1 (de) * 2003-01-07 2004-07-15 Bayer Ag Neue Beschichtungssysteme
DE102004018791A1 (de) 2004-04-15 2005-11-03 Tyco Electronics Amp Gmbh Relaisantrieb, Relais und Bausatz für monostabiles und bistabiles Relais
DE102004043363A1 (de) * 2004-09-08 2006-03-09 Bayer Materialscience Ag Abspalterfrei-härtende blockierte Polyisocyanate für Dual Cure Systeme
US7371807B2 (en) * 2004-10-21 2008-05-13 Bayer Materialscience Llc Blocked biuretized isocyanates
US20060089480A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Roesler Richard R Biuretized isocyanates and blocked biuretized isocyanates
US20060089481A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Roesler Richard R Blocked biuretized isocyanates
DE102004057916A1 (de) * 2004-11-30 2006-06-01 Bayer Materialscience Ag Neue Dual Cure-Systeme
JP5382979B2 (ja) * 2006-01-13 2014-01-08 三井化学株式会社 ブロックドポリイソシアネート、および該ブロックドポリイソシアネートを含む熱硬化性発泡樹脂組成物
WO2013070227A1 (en) 2011-11-10 2013-05-16 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable composition of a polymer having silyl groups
CA2855120A1 (en) 2011-11-10 2013-05-16 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
WO2013090132A2 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
KR101804832B1 (ko) 2011-12-15 2017-12-05 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물
CA2861659A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
WO2014126599A1 (en) 2013-02-15 2014-08-21 Momentive Performance Materials Inc. Antifouling system comprising silicone hydrogel
TW201434882A (zh) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
EP2994501A2 (en) 2013-05-10 2016-03-16 Momentive Performance Materials Inc. Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions
EP2805976A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-26 Huntsman International Llc Aldehyde comprising compositions suitable for making curable polyisocyanate compositions
US10174169B2 (en) 2013-11-26 2019-01-08 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable compound with metal-arene complexes
EP3556789A1 (de) 2018-04-16 2019-10-23 Evonik Degussa GmbH Hydrophile vernetzer enthaltend alkoxysilangruppen
WO2022061705A1 (zh) * 2020-09-25 2022-03-31 万华化学集团股份有限公司 一种色度稳定的含异氰脲酸酯的多异氰酸酯组合物及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518522A (en) * 1983-09-19 1985-05-21 Mobay Chemical Corporation Blocked polyisocyanates with improved storage stability
US4677180A (en) * 1986-07-16 1987-06-30 Mobay Corporation Polyurethane compositions with improved storage stability
DE4240480A1 (de) * 1992-12-02 1994-08-25 Bayer Ag Organische Polyisocyanate mit zumindest teilweise blockierten Isocyanatgruppen
DE4339367A1 (de) * 1993-11-18 1995-05-24 Bayer Ag Blockierte Polyisocyanate
DE19637334A1 (de) * 1996-09-13 1998-03-19 Bayer Ag Stabilisierte blockierte Isocyanate

Also Published As

Publication number Publication date
JPH11322892A (ja) 1999-11-26
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