PT97488A - Metodo para potenciar a actividade biologica e formulacoes que contem os esteres solidos do acido imidazolinil-benzoico - Google Patents

Description

Os ácidos benzóicos, os ésteres e os sais, dos ácidos imidazolinil benzoicos sao eficientes, no controlo selectivo de uma ampla diversidade de espécies de ervas daninhas, indesejáveis, monocotiledóneas e dicotiledó-neas na frente de colheitas de cereais, tais como a cevada, o trigo e o centeio, e têm sido empregados, eficientemente deste modo, na maior parte dos países produtores de trigo e de cevada, em todo o mundo. Entre os mais eficientes destes compostos, conta-se uma mistura isomérica de dois isómeros posicionais, nomeadamente o éster de metilo do ácido 6-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-m-tolui-co e o éster de metilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5--oxo-2-imidazolin2-il)-£-toluico. Nas colheitas de gramí-neas, tais como o trigo, a cevada e o centeio, esta mistura isomérica tem proporcionado um controlo excelente de muitos cereais importantes e de muitas ervas daninhas de folha larga, incluindo a aveia bravia (Avena spp.), a erva ondulante (Apera spicaventi), a erva negra (Alopecurus myosu-roides), a mostarda brava (Brassica kaber), o trigo mourisco bravio (Polygonum convolvulus), a tiaspiácea brava (Thlaspi arvense) e o rabanete bravo (Raphanus raphanistrum). Não obstante, como o emprego dos ésteres do ácido imidazolinil benzóico tem aumentado e alastrado aos paises produtores de cereais, em todo o mundo, tem-se tornado cada vez mais evidente que a solubilidade limitada dos ésteres citados no precedente, nas soluções aquosas, restringe as concentrações do éster adquirível em tais soluções, e, por este motivo, o seu emprego, nas pulverizações aquosas.

Como tem sido considerado hoje em dia os solventes orgânicos são reconhecidos como tendo um efeito deletério potencial, sobre o meio ambiente. Além de mais, o emprego de solventes orgânicos, na preparação de composições pesticidas, pode ser perigoso para os trabalhadores que a processam e que procedem à embalagem das plantas e, de modo idêntico, para o agricultor, que esteja exposto às composições, durante a aplicação do pesticida, se o manuseamento de tais composições não for controlado, adequadamente. Por outro lado, verificou-se que o emprego de solventes orgânicos, na preparação das composições pesticidas aumenta o custo do produto, tanto na produção, como na expedição da composição concluida.

Seria, por isso, o mais vantajoso se os ésteres do ácido imidazolinil benzoico deste invento pudessem ser formulados de uma maneira que pudesse ser (1) livre de solventes orgânicos, (2)/ facilmente dissipado em água, para a aplicação à folhagem das plantas e ao solo, e (3) exibir uma actividade biológica potenciada sobre uma quantidade equivalente da composição do concentrado da suspensão do éster, aplicada isoladamente. 0 invento em consideração diz respeito a um processo para potenciar a actividade biológica das composições de dispersões, de suspensões e das emulsões herbicidas, aquosas, e de outras idênticas, nas quais o agente herbicida se encontra presente, como um éster do ácido imidazolinil benzoico especifico, finamente dividido ajustando-se o pH da citada, dispersão, suspensão, emulsão, aquosa, ou de outra idêntica, mediante a diluição para a pulverização a um pH de 1,0 até 3,8, e, de preferência, a um valor de pH compreendido entre 2,0 e 3,5, com um bissulfato de um metal alcalino, com um bisulfato de amónio, ou com uma sua mistura.

Mais especificamente, o invento diz respeito a composições herbicidas, como as descritas no precedente , em que o agente herbicida é uma mistura isomérica de finamente dividido, particulado, éster de metilo do ácido 6-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-m--toluico e com o éster de metilo do ácido 2-(4-isopropil-

-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)p-toluico, e o pH da composição aquosa, quando diluida com água para a aplicação, seja ajustada a um valor de pH compreendido entre 1,0 e 3,8 e de preferência, entre 2,0 e 3,5, pela adição, de 1,0 até 3,0 equivalentes molares de bissulfato de sódio, de bissul-fato de potássio, de bissulfato de amónio, ou de uma sua mistura, por mole do éster presente na citada composição aquosa. 0 invento diz, também respeito a composições sólidas, não aquosas, estáveis, que compreendem de 10% até 55% em peso, de uma mistura de sólido éster de metilo do ácido 6-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazo-lin-2-il )-m-toluico e de éster de metilo do ácido 2—(4 — -isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-p-toluico; e de 45% até 90% em peso, do bissulfato de sódio, de bissulfato de potássio, de bissulfato de amónio, ou de uma sua mistura. As composições sólidas preferidas são, de um modo geral, constituídas por 45% até 55% em peso, de uma mistura isomérica dos ésteres de metilo do ácido imidazolinilo toluico e por cerca de 45% até 55% em peso, de um bissulfato de um metal alcalino ou de um bissulfato de amónio.

Devido à solubilidade limitada dos ésteres do ácido imidazolidinil benzoico em água e em muitos casos de outros solventes, tais ésteres têm sido formulados para a aplicação agrícola, como pós humedecíveis, como grânulos dissipáveis em água, como concentrados de suspensão em água, e como outros idênticos. Estas composições são, de um modo çpral, dissipadas em água, para a aplicação às plantas, aos arbustos, ao solo, ou ao local do tratamento na modalidade de uma pulverização aquosa, contendo o éster do ácido imidazolinil benzoico como partículas sólidas finamente divididas. Estas pulverizações aquosas são altamente eficientes, para o controlo de uma ampla diversidade de espécies de ervas daninhas, mas podem ser de um valor ::-6-

maior e digno de nota ao agricultor, se a actividade herbici^ da das pulverizações puderem ser realçadas.

Com surpresa, este invento alcança o realce biológico desejável, citado no precedente, das pulverizações que contêm o éster. Além de mais, o invento em consideração elimina o emprego de solventes orgânicos nas composições dos ésteres do ácido imidazolinil benzóico evitando, deste modo, os problemas associados, frequentemente, à produção, ao manuseamento, ou à aplicação das composições que contêm os solventes. As composições preparadas pelo processo do invento em consideração, têm, também, a vantagem complementar de permitirem a aplicação de doses mais reduzidas dos ésteres do ácido benzóico imidazolinil para o desejado controlo das ervas daninhas, e não contaminam o meio ambiente, com os solventes orgânicos.

Além de mais, estas vantagens são obtidas empregando-se os bissulfatos inócuos de um metal alcalino ou de amónio, de preferência aos ácidos fortes, que podem tornar-se dificeis e perigosos para o manuseamento no local de aplicação. Com importância, afigura-se também que o emprego de um bissulfato de um metal alcalino e/ou de um bissulfato de amónio, com as composições que contêm o éster sólido particulado do ácido imidazolinil benzóico potência inesperadamente, a absorção do composto imidazoli-nilo, pelas plantas, às quais elas são aplicadas.

As formulações de concentrados das suspensões típicas, que podem ser potenciadas biologicamente quando diluídas com água, para a aplicação da pulverização e o pH ajustado de acordo com o invento em consideração têm as composições que se seguem:

Concentrados das Suspensões

Composto

Percentagem peso/volume Éster do ácido imidazolinil benzóico Fenol de nonilo etoxilado, com 8 a 12 moles de etoxilação (Surfatante não iónico) Fosfato de poliarilo oxietoxilado neutralizado com a trietanolamina (Agente de dispersão) Copolimero em cadeia de óxido de etileno/óxido de propileno terminado com butil (Surfatante não iónico) Propileno de glicol Antiespuma de silicone 20 .0-30 .0 12 ,0 a 20 ,0 1.0- a 4.0 1,0 a 3,0 0,75 a 3 ,0 0 ,50 a 1,0

Solução de dipropileno glicol aquosa, preservativa de 1,2-benziso-tiazolin-3-ona 0,1 a 0,2

Agua a suficiente para 100 ,00

Os nomes comerciais e as descrições dos ingredientes, empregados na preparação das composições identificadas no precedente, são relacionados a seguir, com os nomes dos produtores, que negociam tais produtos químicos. -8- Nomes Comerciais

Descrições Químicas

Produtor

Arkopal N-080 8 mmoles de Etoxilato de nonil fenol Hoechst N-110 (Surfactante não iónico) 11 mmoles de etoxilato de nonil fenol Hoechst

Soprophor PL (Agente de dissipação)

Fosfato de poliarilo Rhone- oxietoxilado, neutra- -Poulenc lizado com trietanol-amina

Silcolapse 5000 Antiespuma de silicone I.C.I. Ltd.

Silica PK 320 Silica Amorfa Precipi tada

Proxel GXL (Preservativo ) Witconol NS 500K EMCOL 4061

Solução aquosa de dipro- I.C.I. Ltd. pilenoglicol de 1,2-benzi-sotiazolin-3-ona

Surfactante não iónico: WITCO S.A. um copolimero em cadeia de óxido de etileno/óxido de propileno, terminado com butilo

Copolimero em cadeia de WITCO S.A. óxido de etileno/óxido de propileno, terminado com butilo/propilenoglicol, proporção de 1/3/1.29 (70% de propileno glicol)

As composições fluentes aquosas típicas, que podem ser realçadas, pelo processo do invento em consideração, encontram-se descritas a seguir:

Concentrados Fluiveis Aquosos

Composto Percentagem peso/volume Éster do Acido Imidazolil Benzóico 20 a 40 Nonilfenóis polietoxilados, etoxilados com 8 a 12 Moles de etoxilação (Surfactante não iónico) 12 a 20 Fosfato de poliarilfenol polietoxilado, neutralizado com trietanolamina (agente de dissipação) 3 a 5 Agente antiespuma de silicone 0,5 - 1,0

Agua a suficiente para 100 ,00

Nonilfenóis de polioxietileno, adequados para o emprego nas composições dos concentrados fluíveis do invento

Etoxilação Média (moles) Viscosidade cinemática (solução aquosa a 25%) em centistoques_ 9,5 10 2 9,5 87 10 ,0 53 10 ,0 43 10 ,0 22 10 ,5 18 n,o 30 12 ,0 13

Para se prepararem os concentrados fluiveis eficientes, livres de argila e de gomas solúveis e contendo 20% a 40%, em peso, de éster do ácido imidazolinil benzóico, particulado, sólido, finamente dividido, o citado éster é dissipado numa solução aquosa contendo de 15% a 35%, em peso, de surfactante, que tenha uma viscosidade cinemática de cerca de 10 a 100 centistokes, numa solução aquosa a 25%. Os surfactantes, que apresentam viscosidades cinemáticas, da ordem referida, permitem o emprego de quantidades suficientes dos referidos surfactantes, para se obterem as composições de concentrados fluiveis, contendo numa base de peso para o volume de 20% a 40% de éster sólido do ácido imidazolil benzóico, finamente triturado, 1,0% a 5,0% de agentes de humedecimento/dissipação e 0,5% a 1% de agentes antiespuma e 0,1 a 0,5% de um preservativo, e tendo de um modo geral, uma viscosidade de 1.000 a 3.500 centipoises, como medidos por um viscosímetro Brookfield com um fuso de número 2, a 6 revoluções por minuto e a 20 °C. Estas composições opõem-se ao depósito dos componentes sólidos e elas não coagulam. As viscosidades cinemáticas destes surfactantes, medidas como uma solução aquosa a 25% permitem a incorporação de graus elevados de surfactantes, nas composições fluiveis, aquosas, finais, sem dar origem a que elas se tornem muito viscosas para se submeterem a processamento, e permitem o seu emprego com facilidade. A incorporação de quantidades elevadas de surfactante, na composição, proporciona o beneficio complementar de que os surfactantes não necessitam de serem incorporados durante a diluição da composição fluente, num reservatório de pulverização, antes da sua aplicação, tornando as composições deste invento mais fáceis e mais seguras para a aplicação.

Uma composição, não aquosa, estável, tipica, do invento, é castituida por cerca de 50%, em peso, de uma mistura isomérica do éster sólido de metilo do ácido -12-

6-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-m-toluico com o éster de metilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5--oxo-2-imidazolin-2-il)-£-toluico, e cerca de 50% em peso, de bissulfato de sódio. >

De acordo com este invento, as composições, que contêm, um éster do ácido imidazolinil benzóico como um sólido especifico, finamente dividido, quando dissipado em água, são realçadas herbicidamente pela mistura da composição aquosa diluida, com cerca de 1 a 3 equivalentes molares de um bissulfato de um metal alcalino, do bissul fato de amónio ou de uma sua mistura. Uma tal mistura traduz-se, de um modocpral, no ajustamento do pH da composição aquosa diluida, para um valor compreendido entre pH 1,0 e pH 3,8.

Entre os ésteres do ácido imidazolinil benzóico, que são efectivamente realçados, pelo processo do invento em consideração, encontram-se os representados pela estrutura:

em que X é hidrogénio, alquilo C^-Cg, halogénio, ou nitro; é alquilo ^2 ® alquilo C^-Cg, cicloalquilo C^- -Cg ou quando R^ e Rj são considerados em conjunto com o átomo, de carbono ao qual eles estão ligados, eles podem representar cicloalquilo C^-Cg substituido, facultativamente por metilo, R3 é alquilo C^-C.^ sukstituido, facultativamente, por um grupo alcoxi C^-C^ ou Por um grupo ciclo-alquilo C^-Cg, ou por um grupo fenilo, alquenilo C^-C^ substtiuido, facultativamente por um, ou por dois, grupo (s) alquilo C-^-C^, ou por um grupo fenilo, ou por um, ou por dois, substituinte(s) halogénios, alquinilo C^-Cg substituído, facultativamente por um, ou por dois, grupo(s) alquilo C-^-Cg> ou Por um grupo fenilo, ou por um, ou por dois, substituinte(s) halogénios, por benzilo, por ciclo-hexenilmetilo, por etinilciclohexilo, por etinilalilo, ou por pentadienilo, por cictoalquilo C^-Cg suksttiuido facultativamente, por um, ou por dois grupo(s) alquilo de C^-C^; quando e R3 não são o mesmo, os seus isómeros ópticos, e as suas misturas isoméricas.

Outros ésteres do ácido imidazolinil benzóico que são potenciados herbicidamente pelo processo deste invento, são: éster de 2-propinilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5--oxo-2-imidazolinil-2-il)benzóico; éster de n-propilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo--2-imidazolin-2-il)-benzóico; éster de 1,1-dimetilalilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil--5-oxo-2-imidazolil-2-il)benzóico; éster de alilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2--imidazolin-2-il)benzóico; éster de tactilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2--imidazolin-2-il)benzóico; ί

-14-

éster de etilo do ácido (+)-2-(isopropil-4-metil-5-oxo-2--imidazolin-2-il)-benzóico; éster de 2-clorodilo do ácido (+)-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)benzóico; éster de '2-propinilo do ácido (-)-2-(4-isopropil-4-metil--5-oxo-2-imidazolin-2-il)benzóico; e éster de l-metil-2-butenilo do ácido 2-(4-isopropil-4-me-til-5-oxo-2-imidazolin-2-il)benzóico. 0 invento em consideração é, além disso, esclarecido, pelos exemplos que a seguir se estabelecem.

J EXEMPLOS 1 e 2

Preparação das Composições de Concentrados de Suspensão, que Contêm um Éster do Acido Imidazolinil Benzóico A um recipiente adequado, equipado com um misturador de propulsão e com uma agitação de alto corte, adicionam-se 500 litros de água. Ligue-se o misturador e adicionam-se 7,5 kg de um agente de antiespuma de silicone, 1,5 kg de uma solução aquosa de glicol dipropileno de um preservativo de 1,2-benzisotiazolin-3-ona, e 42,9 kg de uma mistura de copolimero em cadeia de óxido de etileno de óxido de propileno terminado com butil propileno, tendo uma proporção de 1 a 3 para 1,29 e 10 kg de fosfato de poliarilo oxitoxilado neutralizado com um agente de dissipação de trietanolamina.

Continua-se a agitação para se dissolverem e/ou dissiparem todos os aditivos. Em seguida, o agitador de alto corte é desligado, e adicionam-se 250 kg de uma mistura isométrica de um éster de ácido imidazolinil benzoico. Continua-se a misturação com alto corte até se obter uma mistura móvel, fluida, com retenções inferiores a 0,25% na peneira de 150 y. Evite-se o arrastamento do ar, durante a misturação. A mistura formada deste modo é, em seguida, humedecida e é moida para se obter um produto com uma distribuição de dimensão de particulas de 90% inferior a 8 y e 50% inferior a 3 y. Em seguida, adiciona-se a água restante. A esta mistura, 200 kg de 11 mmoles de . etoxilado de nonil fenol são adicionados, gradualmente, e continua-se a agitação até se obter um concentrado de suspensão aquosa, uniforme e suave.

As composições preparadas por este processo, encontram-se registadas na Tabela I a seguir. -16- *

Tabela I

Composto

Percentagem em volume/peso Exemplo 1 Exemplo 2 )

Éster de metilo do ácido 6- 30,0 -(4-isopropil-4-metil-5-oxo--2-imidazolin-2-il)-m-toluico e éster de metilo do ácido 2--54-isopropil-4-metil-5-oxo-2--imidazolin-2-il)-p-toluico Nonil fenol etoxilado com 11 15,0 moles de etoxilação

Fosfato de poliarilo oxietoxilado neutralizado com trietanolamina 1.0

Propileno de glicol 1,3 Copolimero em cadeia de óxido 3,0 de etileno de óxido de propileno terminado com butilo

Solução aquosa de dipropileno 0,15 glicol de 1,2-benziisotiazolin-3--ona (preservativo) Antiespuma de silicone 0,75 Agua a suficiente para 100,0 25 ,0 20 ,0 1,0 1,3 3,0 0 ,15 0 ,75100 ,0 -17- J t

v

J EXEMPLOS 3 a 14

Preparação de concentrados fluiveis, aquosos e estáveis A preparação de concentrados fluiveis, aquosos e estáveis, que podem ser potenciados biologicamente, pelo processo do invento em consideração, quando são misturados num reservatório, no campo, para aplicação de uma pulverização aquosa, diluida é, de um modo geral, efectuada por um processamento de duas fases, como se descreve a seguir. A primeira fase envolve a preparação de uma mistura aquosa particulada, triturada, que requere o cálculo das quantidades exigidas de cada ingrediente e a sua mistura, como se segue: Num recipiente apropriado, com agitação adequada, introduza-se toda a água, em seguida o agente antiespuma se for desejado, seguido pelos agentes de humedecimento e/ou de dissipação e, em seguida, pela mistura isomérica do éster de metilo do ácido 6-(4-isopro-pil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-m-toluico e do éster de metilo de ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin--2-il )-£-toluico. Adicione, gradualemnte, esta mistura isomérica, com vigorosa agitação de alto corte até que se obtenha uma mistura móvel. Continue a misturação de alto corte, até que a dimensão da particula seja a adequada para se moer, evitando-se o arrastamento do ar, durante a misturação .

Em seguida, passe a mistura através de um moinho húmido, para se obter uma suspensão com 98% de uma dimensão de particulas inferior a 5 microns, e retire uma amostra da mistura moida e analise, para se verificar o ingrediente activo (percentagem em peso/peso). -18-

A segunda fase envolve a preparação do concentrado fluivel aquoso.

Calcule o peso da mistura moída, exigida para o produto final, e introduza-a num recipiente adequado, equipado com uma agitação eficiente.

J

Calcule as quantidades adicionais, se necessárias, dos agentes de humedecimento e/ou de dissipação do antiespuma e do anticongelador, exigidos para o produto final, e adicione-os à mistura. Agite a mistura, até que ela se torne homogénea.

Calcule a qiantidade de água adicional, exigida adicione-a ao recipiente e misture-a até que ela se torne homogénea.

Adicione, gradualmente, e dissolva a quantidade exigida de surfactantes, tendo em atenção que uma solução aquosa a 25% tem uma viscosidade cinemática de 5 a 100 asnterstokes, e misture-a com agitação vigorosa, evitando-se o arrastamento do ar.

Misture meticulosamente até que todo o surfactante se dissolva, e se obtenha um produto uniforme e suave.

Empregando-se o processo precedente, obtêm-se composições fluiveis, aquosas e estáveis, relacionadas nas Tabelas II, III e IV que se seguem. * ^ ϊ -19-

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Composições Fluiveis Aquosas, Contendo um Éster do Ácido Imidazolinilbenzoico • H 0 > 0 co V£> 0 • a X w >9. H 0 > 0 co LD cg d) • (D !0 X a o w •H CG 0 a • ε i—1 ο o υ > 0 cg 0) • a X M S9. r—1 0 > 0 m CG • (L) X a M •s^

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Concentrado Fluente Aquoso, Contendo um Éster do Ácido Imidazolinil Benzóico

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Potenciação biológica das composições de concentrados de suspensão aquosa, qe contêm os ésteres do ácido imidazoli-nil benzóico específicos, sólidos, finamente divididos

Nestas avaliações biológicas, os protótipos das experiências são preparados empregando-se os concentrados de suspensão (SC) 300 do Exemplo 1. O processamento das experiências é projectado para se proporcionar e avaliar o equivalente de 200, 400, 500 ou 600 gramas, por hectare, de uma mistura isomérica do éster de metilo do ácido 6-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-m--toluico com o éster de metilo do ácido 2-(4-isopropil-4--metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-p-toluico, aplicada a aveia branca (Avena fatua) na fase de 2 a 3 folhas. As composições avaliadas incluem os concentrados de suspensão 300 em água só, os concentrados de suspensão 300 com o bissulfato de sódio em água, os concentrados de suspensão 300 com o surfactante não iónico (11 moles de etoxilato de fenol nonil) em água e os concentrados de suspensão 300 com o bissulfato de sódio e o surfactante não iónico (11 moles de etoxilato de nonil fenol) em água.

As composições em experiência são con-feccionadas em água, são pulverizadas sobre as plantas da aveia branca, na fase de desenvolvimento de 2 a 3 folhas, e as plantas pulverizadas são, em seguida, colocadas nos bancos de uma estufa, onde eles são tratados para o emprego das técnicas normais de uma estufa. O pulverizador é esboçado e calibrado para desprender o equivalente de 100 litros por hectare da solução em experiência. -25- -25- >

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Esta composição é repetida, por quatro vezes, e nos dias 10 e 20 depois da pulverização, todas as plantas são examinadas, e o controlo, em percentagem da aveia branca, determinado para cada tratamento, é registado. As composições avaliadas e os resultados obtidos encontram--se relacionados nas Tabelas V e VI, respectivamente. -26- i *τ Λ

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Pelos dados precedentes, pode verificar--se que a adição do bissulfato de sódio, às composições aquosas, diluidas do concentrado de suspensão do Exemplo I, aumenta o controlo da aveia branca de 11,5% para 22,5% comparado com as composições isoladas aquosas, diluidas do controlo de suspensão. Os dados revelam, também que a adição do surfactante não iónico ao concentrado de suspensão diluído, auxilia o aumento da sua actividade biológica. Além de mais, a adição do sulfato de sódio e o surfactante não iónico complementar ao concentrado de suspensão, contendo o éster do ácido imidazolinil benzóico, também realça a actividade biológica, em relação a obtida com o surfactante não iónico. EXEMPLO 16 A estabilidade quimica e física de uma mistura a 1:1, em peso/peso de um éster sólido do ácido benzóico imidazolinil

Nesta avaliação,os protótipos de grau técnico, com pureza de 98%, de uma mistura do éster de me-tilo do ácido 6-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolinil--2-il)-m-toluico com o éster de metilo do ácido 2-(4-iso-propil-4-metil-5-oxo-2-imidazolinil-2-il)-p-toluico, são misturados uniformemente, numa base de 50/50 em percentagem em peso/peso com o bissulfato de sódio com pureza de 96% e, em seguida, são armazenados em jarros de vidro, à temperatura ambiente e a 37QC. Depois de quatro meses de armazenagem, as caracteristicas quimicas e fisicas das misturas não revelavam qualquer manifestação de alteração. -30- »' -t EXEMPLO 17

Determinação do efeito do bissulfato de um metal alcalino sobre a solubilidade do éster do ácido imidazolinil benzói-co, em tipos diferentes de água, empregando-se 0, 1, 2 ou 3 equivalentes molares de um bissulfato de um metal alcalino

Nestas a/aliações, os concentrados de suspensão 300 do Exemplo 1, contendo misturas isoméricas do éster de metilo do ácido 6-(4-isopropil-4-metil-5-oxo--2-imidazolinil-2-il)-m-toluico com o éster de metilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-£--toluico, são dissipados em água e são tratados com 0 a 3 equivalentes molares do bissulfato de sódio, baseados na quantidade do éster empregado. 0 pH da água foi determinado antes da misturação com o concentrado de suspensão 300, depois da misturação com o concentrado de suspensão 300, e novamente, depois do tratamento com o bissulfato de sódio.

Também, cada protótipo é analisado para a presença da mistura isomérica dos ésteres e, de modo idêntico, para a mistura isomérica dos ácidos correspondentes, para se determinar quais os ésteres que sofriam qualquer hidrólise digna de nota.

Os resultados destas avaliações encontram-se registados nas Tabelas VII e VIII, que se seguem. -31- i jrJ Tt

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VIII (Cont.

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Claims (1)

1. -34- £ * \ REIV INDICAÇÕES: lã. - Método para potenciar a activi-dade biológica de uma formulação que contem um éster sólido do ácido imidazolinil-benzoico, caracterizado por: (a) se diluir com água a formulação que contem o éster; e

   (b) se ajustarem o pH da formulação diluida que contem o éster para um valor de cerca de 1,0 até 3,8. 2ã. - Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo éster do ácido imidazolinil-benzoico ter a estrutura:

   em que X é hidrogénio, um alquilo a C3 , halogénio, ou nitro; é um alquilo a Cg, ou quando R^ e R2 são considerados em conjunto com o carbono ao qual eles estão ligatibs, eles podem representar cicloalquilo C3 a substituído facultativamente, com metilo; R3 é um alquilo a substituido facultativamente com um grupo áfcoxi a C3 ou um grupo cicloalquilo C3 a Cg ou um grupo fenilo, um alquenilo Cg a Cg substituído facultativamente com um ou dois grupo(s) alquilo C^ a Cg ou um grupo de fenilo ou com um a dois substituinte(s) halogénio, um alquinilo Cg a Cg sifcstituido facultativamente com um, ou dois, grupo(s) alquilo C^ a Cg ou um grupo de fenilo, ou um a dois substituinte(s halogénio, benzilo, ciclo-hexenilmetilo, etinilciclo-hexilo, etinilalilo, ou pentadienilo, cicloalquilo Cg a Cg substituído facultativamente com um ou dois grupo(s) alquilo a Cg; quando e Rg não são iguais, os seus isómeros ópticos e as suas misturas isoméricas. 3§. - Métodode acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o éster do ácido imidazolinil--benzoico ser constituído por uma mistura isomérica do éster sólido de metilo do ácido 6-54-isopropil-4-metil-5-oxo-2--imidazolin-2-il)-m-toluíco e do éster de metilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-p-toluíco. 4ã. - Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o pH ajustado com um bissulfa-to. 5§. - Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o bissulfato ser seleccionado a partir do grupo constituído por um bissulfato de metal alcalino, um bissulfato de amónio, ou uma sua mistura. 6§. - Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por o bissulfato de metal alcalino ser seleccionado a partir do grupo constituído por bissulfato de sódio e bissulfato de potássio. 7§. - Método para potenciar a activi-dade biológica de uma formulação herbicida, que contém um éster sólido do ácido imidazolinil-benzoico, caracterizado por: (a) se diluir com água a formulação que contem o éster; e (b) se ajustar o pH da formulação que contem o éster para um valor de cerca de 1,0 até 3,8, por adição de um bissulfa-to de metal alcalino, um bissulfato de amónio ou uma sua mistura. 8ã. - Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por o éster do ácido imidazolinil--benzoico ser constituído por uma mistura isomérica do éster sólido de metilo do ácido 6-(4-isopropil-4-metil-5-oxo--2-imidazolin-2-il)-m-toMco e do éster de metilo do ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-p-toluico. 9§. - Método de acordo com a reivindicação 7,. caracterizado por o bissulfato de metal alcalino ser seleccionado a partir do grupo constituido por bissulfato de sódio e bissulfato de potássio. 10§. - Processo para a preparação de uma composição, caracterizada por se incluir na referida composição um éster sólido do ácido imidazolinil-benzoico, produzido pelo método de acordo com a reivindicação 7. 11§. - Método para aumentar a activi-dade biológica de uma composição herbicida, caracterizada por um éster sólido de ácido imidazolinil-benzoico que tem a estrutura:

   em que X é hidrogénio, um alquilo a C^, halogénio, ou nitro; R^ é um alquilo a C^; R2 é um alquilo a Cg, um cicloalquilo C^ a Cg, ou quando R-j^ e R3 são considerados em conjunto com o carbono ao qual eles estão ligados, eles podem representar um cicloalquilo C^ a Cg substituído facultativamente com um metilo; R^ é um alquilo C-^ a Csubstituído facultativamente com um grupo de alcoxi C-^ a C^ ou um grupo cicloalquilo C^ a Cg ou um grupo fenilo, um al-quenilo C^ a Cg substituído facultativamente, comum ou dois grupo(s) alquilo a Cg ou um grupo fenilo, ou com um a dois substituinte(s) halogénio, um alquinilo Cg a Cg substituído facultativamente com um ou dois grupo(s) alquilo C^ a Cg ou um grupo fenilo, ou um a dois substituinte (s) halogénio, benzilo, ciclo-hexenilmetilo, etinilciclo--hexilo, etinilalilo ou pentadienilo, um cicloalquilo Cg a Cg substituido facultativamente cada um ou dois grupo(s) alquilo C^ a Cg; quando R-^ e R2 não são iguais, os seus isómeros ópticos, e as suas misturas isoméricas, através da mistura com a composição aquosa diluida, de cerca de 1 a 3 equivalentes molares de bissulfato de sódio, bissulfa-to de potássio, bissulfato de amónio ou uma sua mistura, baseado na quantidade do éster do ácido imidazolinil-benzoi-lo na composição. 12§. - Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por o éster do ácido imidazo-linil-benzoilo ser por uma mistura isomérica do éster de me-tilo do ácido 6-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2--il)-m-toluico e do éster de metilo do ácido 2-(4-isopropil--4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-g-toluico; e por o bissul-fato ser o bissulfato de sódio. 13i. - Processo para a preparação de uma composição sólida, não aquosa e estável, caracteri-zada por se incluir na referida composição de 10% a 55%, em peso, de um éster do ácido imidazolinil-benzoico que tem a estrutura:

   em que X é hidrogénio, um alquilo C·^ a , halogénio, ou nitro; é um alquilo C^ a C^; R£ é um alquilo C^ a Cg, um cicloalquilo a Cg, ou quando R-^ e R2 são considerados em conjunto com o carbono ao qual eles estão ligados, eles podem representar um cicloalquilo C3 a Cg substituído facultativamente com um metilo; R^ é um alquilo a substituído facultativamente com um grupo de alcoxi a ou um grupo cicloalquilo a Cg ou um grupo fenilo, um alquenilo C^ a Cg substituido facultativamente, comum ou dois grupo(s) alquilo a ou um grupo fenilo, ou com um a dois substituinte(s) halogénio, um alquinilo Cg a Cg substituido facultativamente com um ou dois grupo(s) alqui- % -39- lo a Cg ou um grupo fenilo, ou um a dois substituinte(s) halogénio, benzilo, ciclo-hexenilmetilo, etinilciclo-hexi-lo, etinilalilo ou pentadienilo, um cicloalquilo Cg a Cg substituído facultativamente cada um ou dois grupo(s) alquilo a Cg; quando R-^ a R2 não são iguais, os seus isómeros ópticos, e as suas misturas isoméricas, através da mistura com a composição aquosa diluida, de cerca de 1 a 3 equivalentes molares de bissulfato de sódio, bissulfato de potássio, bissulfato de amónio ou uma sua mistura.

   14¾. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por se preparar uma composição contendo de 45% a 55%, em peso, de uma mistura isomé-rica de éster de metilo do ácido 6-(4-isopropil-4-metil-5--oxo-2-imidazolin-2-il)-m-toluico e de éster de metilo do ácdio 2-54-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-p--toluico, e de 45% a 55%, em peso, de bissulfato de sódio. Lisboa, 26 de Abril de 1991

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