PT98772B - Processo para a preparacao de hidroxiamidas - Google Patents
Processo para a preparacao de hidroxiamidas Download PDFInfo
- Publication number
- PT98772B PT98772B PT98772A PT9877291A PT98772B PT 98772 B PT98772 B PT 98772B PT 98772 A PT98772 A PT 98772A PT 9877291 A PT9877291 A PT 9877291A PT 98772 B PT98772 B PT 98772B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- symbol
- suspension
- temperature
- radical
- hydroxyamide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 45
- -1 hydroxyamide compound Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 21
- ZXKINMCYCKHYFR-UHFFFAOYSA-N aminooxidanide Chemical compound [O-]N ZXKINMCYCKHYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000005019 carboxyalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 12
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 11
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 5
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)ethanol Chemical compound CCCCNCCO LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNPRAKRASINBZ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-benzhydrylpiperazin-1-yl)-1-(4-chlorophenyl)pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1N1C(=O)C(N2CCN(CC2)C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)CC1=O WDNPRAKRASINBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 Chemical compound CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005237 alkyleneamino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005469 ethylenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013461 intermediate chemical Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000007115 recruitment Effects 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007966 viscous suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
- Measuring Pulse, Heart Rate, Blood Pressure Or Blood Flow (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Description
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE HIDROXIAMIDAS
II
A presente invenção refere-se â produção, purificação e isolamento de hidroxiamidas.
As hldroxiamidas são úteis como produtos químicos intermediários e como agentes reticuladores químicos.
Atê hoje, as hidroxiamidas têm sido sintetizadas por aminôlise de ésteres de dimetilo de alcanolaminas, 0 isolamento e a purificação dos produtos de hidroxiamidas sólidos faz-se convencionalmente por recristalização /* veja-se, por exemplo,
J, Coat« Tech, 50 (643), 49-55 (1978); patentes de invenção nor te-americanas US-A-4 032 460, US-A-4 076 917, US-A-4 493 909, US-A-4 727 111 e patente de invenção japonesa 56-062895 J ou por prilagem/obtenção de flocos,
A recristalização realiza-se tipicamente dissolvendo a hidroxiamida bruta num dissolvente, tal como metanol/acetona, arrefecendo a solução para os cristais crescerem, filtrando o produto para o separar das ãguas-mães e secando o produto atê ficar isento de dissolvente residual. Como variante, a recrista llzação pode fazer-se adicionando dissolvente â hidroxiamida fundida, seguindo-se o crescimento dos cristais, a filtração e a secagem como se descreveu antes. Com a recristalização, obtem-se um produto relativamente puro. No entanto, as perdas de produto devidas ã solubilidade nos dissolventes utilizados e a complexidade para remover o dissolvente residual do produto, assim como para realizar a recuperação dos dissolventes para reutilização, constituem inconvenientes significativos - para essa via de preparação.
Com a prilagem/farmação de flocos,-a hidroxiamida pre
cisa de ser mantida num estado fluido durante varias horas atê a operação se completar. Durante este tempo, algum produto no estado fundido degradasse com a obtenção de subprodutos indesejáveis.
Um outro problema associado com as hidroxiamidas preparadas pelos processos conhecidos reside no facto de elas serem produtos sõlidos geralmente macios, pegajosos e com o aspecto de cera, que tipicamente tornam os materiais não apropriados para a utilização em revestimento de põs, visto que essa utilização necessita de põs que se escoam livremente.
A presente invenção evita os problemas associados com os processos conhecidos de preparação de hidroxiamidas. Também, as hidroxiamidas preparadas são úteis como agentes de reticulação de revestimentos em põ com base nas químicas dos poliêsteres ou dos acrilatos.
De acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção refere-se a um processo para a preparação de hidroxiamidas de formula geral (I) il
II £ HOCH CH-N-C —7 — A-T-C—’Ν—CH CH.OH } m I. Π \ il na qual o símbolo n representa um número inteiro que tem um valor de 1 a 10;
o símbolo n’ representa o número 0 ou um inteiro 1 ou o símbolo A representa uma ligação simples ou um radi cal orgânico polivalente ou, quando o símbolo n* re-3presenta ο numero 0, α símbolo Α pode representar um atomo de hidrogénio ou um radical orgânico monovalente, escolhido do conjunto formado por grupos alquilo saturados ou insaturados, arilo, carboxi-alcenilo inferior, alcoxi inferior-carbonil’-alcenilo inferior; e o símbolo representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo inferior ou hidroxi-alquilo inferior;
o qual compreende realizar-se a reacção de um éster de alquilo de ácido carboxílico com uma alcanolamina a uma certa temperatu ra reaccional/ remover-se o composto alcoólico obtido como subproduto â pressão atmosférica ou a uma pressão reduzida; contro lar-se a temperatura da mistura reaccional bruta até a hidroxia mida cristalizar para formar uma suspensão; manter-se a suspensão da mistura reaccional por meio do controlo da temperatura (por exemplo, entre 25° e 200°C, preferivelmente entre 80° e 115°C) durante cerca de quinze minutos a cerca de doze horas (preferivelmente uma a três horas); e isolar-se a hidroxiamida.
De acordo com um segundo aspecto, a presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um composto de hidroxiamida de fórmula geral (I)
0 /* HOCH2CH2— N—·C —7n— A—f-C-N—ch2ch2oh7n' R1 Ri
I na qual o símbolo n representa um número inteiro de 1 a 1Q;
o símbolo n' representa 0. ou o numero inteiro 1 ou 2;
o símbolo A representa uma ligação ou um radical orgâ w
nico polivalente qu, quando o símbolo n' representa 0, o símbolo A pode representar um atomo de hidrogénio ou um radical orgânico monovalente;
e o símbolo representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo inferior ou hidroxi-alquilo inferior;
o qual compreende a reacção que consiste em tratar um composto de fórmula geral (II)
0
II li CR20~c)n—A—(C—0R2)n,
II na qual os símbolos A, n e n* têm os significados defi nidos antes e o símbolo R2 representa um radical alqui. lo inferior, com um composto de fórmula geral III (n + n’)HN—CH2CH2OH R1
III na qual os símbolos R^, n e n' têm os significados definidos antes, a uma temperatura compreendida dentro do intervalo desde a temperatura ambiente até cerca de 200°C, opcionalmente na presença de um catalisador; controlar^se a temperatura de maneira a provo car a cristalização do produto de fórmula geral (I) de maneira a formar uma suspensão; manter-se a suspensão por controlo da temperatura e por agitação durante 0,25 a pelo menos cerca de do ze horas; e isolar-se o composto de hidroxiamida.
-5Η
Preferivelmente, ο símbolo A representa uma ligação, um atomo de hidrogénio ou um radical orgânico monovalente ou po livalente escolhido do conjunto formado por alquilo saturado ou insaturado, arilo, carboxi-alcenilo inferior ou alcoxi inferior -carbonil-alcenilo inferior; o símbolo R^ representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquile inferior ou hidroxi-alquilo inferior; o símbolo n representa um dos números inteiros 1 ou 2; e o símbolo n representa 0 ou um dos números inteiros 1 ou 2,
Preferivelmente, o controlo da temperatura da suspensão mantêm-se de maneira a esta ficar compreendida entre cerca de 25° e cerca de 200°C,
Preferivelmente, o controlo da temperatura da suspensão faz-se de maneira a ficar compreendida entre cerca de 80° e cerca de 115°C.
Preferivelmente, o controlo da suspensão mantêm-se du rante desde cerca*de uma.hora a cerca de três horas.
Preferivelmente, o composto de hidroxiamida é solidificado por formação de flocos, prilagem, secagem por pulverização ou vazamento.
Preferivelmente, o símbolo A representa um grupo G^-Cg)-alquileno; o símbolo R^ representa hidroxi-alquilo inferior; e os símbolos n e n' representam o número 1.
A presente invenção proporciona um processo para a fabricação de hidroxiamida com elevado grau de pureza, formando em primeiro lugar uma suspensão da hidroxiamida sólida numa mistura liquida da hidroxiamida, precursores de amina e outras impurezas dos reagentes em quantidades pequenas em fusão, seguida pela ope ração de formação de flocos, prilagem, vazamento, secagem por pulverização ou outros meios de solidificação, para isolar a hidroxiamida solida com um elevado grau de pureza.
De acordo com um outro aspecto, a presente invenção ê utilizada para produzir uma hidroxiamida solida que tem a consis tência de po de escoamento livre, apropriada para utilização directa como agente de reticulação em formulações de põs de revestimento.
A presente invenção pode realizar-se na prática arrefe cendo a mistura bruta resultante da aminõlise catalisada com base de um diêster com uma alcanolamina atê se desenvolver uma su£ pensão espessa. Varia-se então a temperatura da mistura para man ter as características da suspensão durante as operações subsequentes utilizadas para a solidificação (vazamento, prilagem, formação de flocos e semelhantes).
As hidroxiamidas solidas produzidas pelo processo de acordo com a presente invenção são superiores aos produtos produ zidos pelos processos de recristalização da técnica anterior de vido ao facto de não se utilizarem dissolventes nas fases operacionais finais, eliminando-se as operações adicionais de remoção de dissolvente/recuperação e também pelo facto de as características físicas da forma obtida (por exemplo põs de escoamento livre) das hidroxiamidas serem iguais ou ultrapassarem as propriedades das obtidas por recristalização.
Além disso, ao contrário dos métodos de recristalização da técnica anterior (gue separam1 as impurezas do produto pretendido), a presente invenção utiliza o ambiente da suspensão (hidroxiamida solida na presença de precursores e de subprodutos) para transformar” algumas das impurezas presentes como sub produtos no produto de hidroxiamida pretendido. Assim, as condi-1ções de suspensão fazem com que a reacção química se complete mais,
A presente invenção pode ser utilizada para produzir hidroxiamidas que são sólidas â temperatura ambiente, isto ê, que tem pontos de fusão maiores do que cerca de 25°C,
Em comparação com os métodos da técnica anterior, que também empregam vazamento, prilagem ou formação de flocos, a utilização da presente invenção tem como resultado a obtenção de um produto de hidroxiamida de muito melhor qualidade global (isto é, estão presentes menos impurezas) porque o processo de acordo com a presente invenção não submete as hidroxiamidas a longos tempos de retenção a temperaturas elevadas no estado fun dido (condições de não suspensão) durante os quais se formam subprodutos indesejáveis, As operações de filtração e secagem, geralmente associadas âs vias de recristalização, são também eliminadas guando se utiliza a presente invenção.
Em particular, as hidroxiamidas que podem ser preparadas pelo processo de acordo com a presente invenção incluem as representadas pela fórmula geral I mencionada antes mas em que o símbolo A representa uma ligação ou um radical orgânico polivalente ou, quando o símbolo n' representa 0, o símbolo A pode representar um ãtomo de hidrogénio ou um radical orgânico monovalente, em que o radical orgânico deriva de um radical alquilo saturado ou insaturado que contêm entre um e sessenta átomos de carbono, tal como metilo, etilo,, propilo, butilo, pentilo, hexi lo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, eicosilo, triacontilo, tetracontilo, pentacontilo, hexilcontilo e semelhantes; arilo, por exemplo, arilo mononuclear e dinuclear, tal como fenilo, naftilo e semelhantes; ou um radical não saturado que contêm um ou
-8xnais grupos etilenicos (>C=C< , como um grupo etenilo, 1-metil-etenilo, 3-butenil-l,3-diilo, 2-propenil-l,2-diilo, carboxi-al cenilo inferior, como 3—carboxi—2-propenilo e semelhantes; alco xi inferior-carbonil-alcenilo inferior, tal como 3-metoxi-carbo nil-2-propenilo e semelhantes; ou tri—alquileno inferior-amino, tal como trimetilenamino, trietilenamino e semelhantes;
símbolo R1 representa um átomo de hidrogénio ou um radical al quilo inferior com um a cinco átomos de carbono, tal como metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, butilo secundário, tércio butilo, pentilo e semelhantes ou hidroxi-alquilo inferior com um a cinco átomos de carbono, tal como hidroxi-etilo, 3-hidroxi-propilo, 2-hidroxi-propilo, 4-hidroxi-butilo, 3-hidroxi-butilo, 2-hidroxi-2-metil-propilo, 5-hidroxi-pentilo, 4-hidroxi-pentilo, 3-hidroxi-pentilo, 2-hidroxi-pentilo e os isómeros de pentilo; o símbolo n representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10, preferivelmente 1 ou 2;
e o símbolo n* representa o número inteiro 0 ou um dos números inteiros 1 ou 2 ou, quando o símbolo n’ representa 0, um polímero ou copolímero (isto ê, o símbolo n representa um número maior do que 1, preferivelmente 2-10) formado a partir de beta-hidroxi-alquilamida quando o símbolo A representa um radical insaturado.
Os exemplos de compostos preferidos incluem aqueles em que o símbolo A representa um grupo alquileno, preferivelmente (θ2-θθ) -alquileno.
Os exemplos dos compostos mais preferidos são representados pela fórmula geral Ib (HOCH2CH2) 2N — C-(CH2) mC N (CH2CH2OH) 2
Ib
na gual o símbolo m representa um número inteiro de 0 a 10r, preferivelmente de. 2 a 8»
Os exemplos específicos de compostos que têm a formula geral Ib são bis-/ N,N-di-(beta-hidrQxi-etil) y-adipamida e bis-/ N,N-di-(beta-hidroxi-etil) ^-azelamida.
As beta-hidroxialquilamidas (formula geral I referida antes) podem preparar-se pelo seguinte esquema reaccional li
ESQUEMA REACCIONAL 1
O O
II 1 (R2O— C)n—«A·->(C — OR2)n«
II + (n + n')HN—CH„CHnOH—>1 + R„OH j 2 2 2 R1
III em que os símbolos A, R^, n e n são como se definiu antes e o símbolo R2 representa um radical alquilo inferior com um a cinco ãtomos de carbono, como metilo, etilo, propilo, n-butilo, têrcio-butilo, pentilo e semelhantes.
O esquema reaccional mencionado antes representa a ami nólise de um éster de fórmula geral II com uma amina de fórmula geral III, a uma temperatura compreendida entre cerca da tempera tura ambiente até cerca de 200°C, A reacção de aminõlise realiza -se tipicamente utilizando uma proporção molar de amina para éster igual a 2,0/1, preferivelmente 1,95-2,05/1 e mais preferível mente ainda igual a 1,98—2,02/1. Alem disso, o teor de agua dos reagentes de aminólise ê tipicamente controlado de maneira a ser
-10LY· menor do que 0,5% de humidade e, preferivelmente, menor do que 0,1% de humidade a fim de se manter a actividade de qualquer ca talisador básico que possa ser utilizado e minimizar a hidrólise indesejada do éster reagente. 0 controlo da proporção molar dos reagentes e do nível de humidade ê tipicamente realizado na pratica nas reacções de aminolise a fim de maximizar o rendimen to do produto e o seu grau de pureza.
Opcionalmente, pode empregar-se um catalisador básico, tal como, por exemplo, metóxido ou butóxido de potássio, alcoxi dos de amónio quaternário (tal como metóxido de tetrametilamónio e semelhantes) ou hidróxidos de metais alcalinos ou de amónio qua ternário e, preferivelmente, em uma quantidade compreendida dentro do intervalo de 0,1 a 1,0% em peso, com base no peso do éster. Preferivelmente, a reacção realiza-se a temperaturas elevadas.
Os ésteres de fórmula geral II podem ser compostos conhecidos ou podem preparar-se esterificando o ácido corresponden te por processos de esterificação correntes, bem conhecidos dos especialistas na matéria. Entre os ácidos preferidos e as suas misturas que podem ser empregados, contam-se o ácido oxálico, ma lónico, succínico, glutãrico, adípico, pimêlico, subérico, azelaico, sebãcico, 1,4-ciclo-hexano-dicarboxílico e semelhantes e os seus derivados de alquilo. Também ê possível empregar ácidos diméricos e triméricos e as suas misturas, preparados por polime rização de ácidos gordos C18, tais como um ácido dimérico com dois grupos carboxi, trinta e seis átomos de carbono e uma massa molecular aproximadamente igual a 565 de um ácido trimérico com três grupos carboxi, cinquenta e quatro átomos de carbono e uma massa molecular aproximadamente igual a 850,
Alguns exemplos representativos das aminas que podem
ser empregadas incluem 2-amino-etanol; 2-metilamino-etanol; e 2 -n-butilamino-etanolt
A mistura reaccional bruta proveniente da aminólise (isto ê, da reacção do composto de formula geral II com o compos to de fórmula geral III) ê preferivelmente mantida a uma tempera tura compreendida entre 25° e 200°C, preferivelmente entre 80° e 115°C, atê se formar uma suspensão espessa. Controlando a temperatura, a mistura ê então mantida sob a forma de suspensão duran te as fases operacionais subsequentes de isolamento (formação de flocos, secagem em secador de pulverização, vazamento e semelhan tes), É importante que se mantenha a espessura mãxima da suspensão durante :as operações finais de isolamento e ê importante manter uma boa agitação da suspensão durante estas fases operacionais. Verificou-se que maximizando a espessura da suspensão (medida por meio da viscosidade em massa da mistura fluida) ines. peradamente se maximiza a pureza da hidroxiamida obtida como pro duto final.
Pode realizar-se o controlo da viscosidade no processo controlando-a eontinuamente por meio de viscosímetros instalados em série. Em reactores em larga escala de 1136 litros (300 galões) e maiores, verificou-se que as alterações relativas de vis cosidade são da mãxima utilidade; as alterações típicas da visco sidade a granel após a formação de uma suspensão variam entre duas e duzentas vezes a viscosidade a granel da mistura reaccional antes da formação da suspensão. Quando se utiliza equipamento â escala laboratorial (por exemplo, reactores de 1 litro), são apropriadas viscosidades compreendidas entre 300 e 2500 cps
- -1 (viscosímetro Brookfield, 100 rotaçoes por minuto, 34 seg. ) para a produção de hidroxiamidas de elevado grau de pureza, sendo preferido um intervalo de viscosidades compreendido entre 600 e 2000 cps.
A pressão utilizada no processo não ê crítica para a utilização de acordo com a presente invenção e pode utilizar-se vãcuo ou pressões elevadas para satisfazer os requisitos individuais do processo. No entanto, é preferível utilizar um ligeiro vãcuo (50 a 300 mm de mercúrio) para eliminar o metanol residual (ou outros subprodutos alcoólicos) proveniente da reacção de ami nõlise. Os tempos de residência podem variar entre limites afastados, dependendo das condições de vãcuo e das temperaturas empregadas na aminolise; em seguida, controla-se a temperatura da mistura reaccional líquida bruta de tal maneira que se forme uma suspensão espessa. Mantêm-se as condições de suspensão espessa com boa agitação e controlo da temperatura desde cerca de quinze minutos atê pelo menos cerca de doze horas, preferivelmente entre uma e três horas, a fim de se obter a mãxima pureza da hidroxiami da, A aminolise pode também realizar-se no seio de um dissolvente, caso em que o dissolvente deve ser removido antes da formação da suspensão. Além disso, o dissolvente pode permitir que a aminólise se realize a temperaturas mais baixas, obtendo-se como resulta do uma menor formação de subprodutos em alguns casos. A realização pratica do processo de acordo com a presente invenção pode fa zer-se segundo o modo em cargas descontínuas, contínuo ou semicon tínuo.
Esquema Reaccional II, representado mais adiante, apresenta uma representação esquemática da química postulada das fases operacionais do processo envolvidas na utilização da presen te invenção, em que, para fins elucidativos, se utiliza a reacção entre adipato de dimetilo (DMAd) e dietanolamina (DEA), No Esque-13-
ma Reaccional II (referido mais adiante), supõe-se que a trans-esterificação inicial (Equação IV) catalisada pela base (KOH, ou outras bases fortes) forme os produtos intermediários de diés ter teóricos (DE), juntamente com metanol. Supoe-se que os DE se transformam no produto de hidroxiamida (HAm) pretendido (Equação V) ou no dímero de amida-éster, AED (Equação VI). Este último (na presença de DEA) estabelece subsequentemente um equilí brio com HAm (Equação VII)„ A formação de AED ê a principal fon te de impurezas no produto final de HAm e também a principal cau sa do baixo rendimento de HAm.
Durante a reacção de aminolise, todos os componentes do Esquema Reaccional II estão simultaneamente presentes na solução. Quando se elimina o metanol, a HAm deve começar a cristalizar a partir da mistura, isto é, a formar um solido no seio do líquido (suspensão) devido â sua menor solubilidade no meio reaccional na ausência do metanol. Á. medida que a HAm adicional cristaliza da mistura da suspensão fundida, o equilíbrio desloca-se no sentido de formação da HAm à custa de DEA, DE e AED, que são todos componentes indesejáveis na HAm produzida.
ESQUEMA REACCIONAL II
Base (CH2) 4 (CO2CH3) 2 + 2NH (CH2CH2OH) 2 ►/ (O^) 4 (C^CH^NHCH^OH) 2 7 (2)/ DEA 7 Catalisador, /de7 + 2CH3OH
DEA
Q CH2CH2QH ± (ay 4/*con(ch2ch2oh) 2 72 /HAm 7 / AED 7 ch2ch2oc (ay 4cn (ch2ch2qh) 2
II n ( HOCH2CH2) 2^300 (CH2) 4<2Ν
-14u
-· DMAd + (2) DEA->DE + (2)CHgQH. trans-esterificação (IV)
- DE-^tHAm rearranjo/aminolise (V)
- (2) DE — > AED + DEA formação de subproduto (VI)
- AED + ΡΕΆ (2) HAm equilíbrio HAm/subprodu to (VII) ,
A cristalização de HAm ê relativamente lenta e, portanto, tempos de permanência prolongados tendem a produzir produto mais puro e suspensões mais viscosas. As viscosidades das suspen sões devem manter-se o mais elevadas possível para maximizar o grau de pureza e o rendimento da HAm mas as viscosidades não devem ser tão grandes que a mistura reaccional solidifique completamente (endureça), por exemplo, seja superior a 2500 cps de viscosidade absoluta a 80 C em reactores laboratoriais em peque na escala.
A presente invenção é seguidamente esclarecida por meio de Exemplos.
EXEMPLOS
Exemplo 1
Coloca-se uma mistura de dietanolamina (DEA) (131 gramas) com hidróxido de potássio (KOH) (0,5 grama) num reactor de vidro de 500 ml e estabelece-se uma almofada de azoto. Aquecese esta mistura a 100°C sob um vacuo de 205 mm de Hg com agitação, depois do que na mistura se introduz gota a gota adipato de dimetilo (DMAd), Adiciona-se o DMAd (106 gramas) durante o inter valo de tempo de quatro horas, durante o qual simultaneamente se
destila q metanol a partir da mistura reaccional. Uma hora depois de se ter completado a adição de DMAd, a mistura reaccional assume a aparência de uma suspensão branca e espessa. ManZ-k têm-se a suspensão a 100 - 103 C durante 1,75 horas adicionais, Isola-se o produto da HAm despejando a suspensão numa cáp sula de alumínio a 20 - 25° C.
Exemplo 2 (comparativo)
Procedendo de acordo com uma maneira de proceder semelhante â que se descreveu no Exemplo 1, repete-se a aminólise e mantém-se a temperatura do reactor igual a 93°C, de tal maneira que a mistura reaccional mantenha o seu caracter homogéneo sem se formar uma suspensão depois da adição de DMAd. Despeja-se então a solução reaccional numa capsula de alumínio a 20 - 25° C para isolar o produto de HAm,
Os dados analíticos sobre os produtos de HAm obtidos pelos processos do Exemplo 1 (de acordo com a presente invenção) e do Exemplo 2 (técnica anterior/comparativo) estão reunidos no Quadro I seguinte;
QUADRO I
Exemplo 1 de acordo com a presente invenção
Aspecto físico solido branco como giz de escoamento livre
Exemplo 2 Comparativo
Sólido branco pegajoso
9,0 % de DEA Residual 5,3
Ponto de fusão (°C); 124
117
-16Exemplo 3
Procedendo de maneira semelhante à que se descreveu no Exemplo 1, colocasse uma mistura de dietanolamina (DEA) (129 gra mas) e de t—butõxido de potássio (2,4 gramas) num reactor de vidro de 500 ml e recobre—se com uma almofada de azoto. Depois de se ter adicionado DMAd (106 gramas) e destilado o metanol, aumen ta-se a temperatura da mistura reaccional para 108-110°C e mantém-se durante trinta minutos para transformar lentamente a HAm para seu estado fundido. Faz-se então descer a temperatura para 87 c durante o intervalo de tempo de vinte e cinco minutos, temperatura à qual se obtêm de novo uma suspensão espessa. Retiram-se amostras de reactor em cada fase operacional deste processo, deixam-se arrefecer e solidificam-se para produzir a HAm. As con dições experimentais e os dados analíticos obtidos das amostras retiradas durante a sequência são reunidos no Quadro 2 seguinte:
< a * * *
Tempo Temp.
QUADRO 2
| (min) | (°C) | Operação/Comentãrics | % de.HAm . | %. .de .DEA. | . AED/HAm |
| 0 | 84 | Inicia-se a adição de DMAd | |||
| 30 | 79 | Mistura reaccional turva | |||
| 50 | 84 | Formação de suspensão, temperatura aumentou | |||
| 60 | 108 | Adição de DMAd comple. ta | |||
| 75 | 110 | Suspensão espessa (A) | 90,4 | 1,7 | 0,043 |
| 90 | 109 | Suspensão espessa (B) | 90,8 | 1,6 | 0,044 |
| 120 | 109 | Suspensão mais fina (C) | 90,0 | 1,9 | 0,056 |
| 150 | 108 | Turva, ausência de suspensão (D) | 84,8 | 2,4 | 0,064 |
| 180 | 108 | Turva, ausência de suspensão (E) , temperatura desceu | 83,1 | 3,1 | 0,085 |
| 205 | 87 | Suspensão (F) | 90,0 | 1,6 | 0,042 |
| (As proporções de HAm e AED/Ham são determinadas por | analise | de |
cromatografia em fase líquida sob alta pressão)
Os valores mostram que as condições de suspensão (amostras A, B, C e F) originam produtos de elevada pureza (90+% de HAm, 4.2% de DEA, menor proporção de AED/HAm) , enquanto as condições de massa fundida (amostras D e E), que representam a téc nica anterior comparativa, originam um produto com menor grau de pureza (<£85% de HAm, ^>2% de DEA, maior proporção de AED/HAm).
Claims (8)
1.- Processo para a preparação de hidroxiamidas de fórmula geral [HOCH2CH2—N—C—] n-A- [-C-N-CH2CH2OH] r , (
I) E1 R1 na qual o símbolo n representa um número inteiro de 1 a 10;
o símbolo n' representa 0 ou um dos números inteiros 1 ou 2 ;
o símbolo A representa uma ligação, um radical orgânico polivalente ou, quando o símbolo n' representa zero, o símbolo A pode representar um radical orgânico monovalente escolhido de um grupo alquilo saturado ou não saturado, arilo, carboxi-alcenilo inferior, alcoxi inferior-carbonil-alcenilo inferior; e o símbolo R^ representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo inferior ou hidroxialquilo inferior;
caracterizado pelo facto de se fazer reagir um éster de alquilo de um ãcido carboxílico com uma alcanolamina a uma certa temperatura reaccional;
de se remover o composto alcoólico obtido como subproduto à pres. são atmosférica ou sob uma pressão reduzida;
de se controlar a temperatura da mistura reaccional bruta até a hidroxiamida cristalizar para formar uma suspensão; de se manter a suspensão na mistura reaccional por controlo de temperatura (por exemplo a um valor compreendido entre cerca de 25°C e cerca de 200°C, preferivelmente entre cerca de 80°C e cer ca de 115°C) durante cerca de 15 minutos até cerca de 12 horas (preferivelmente entre cerca de 1 e cerca de 3 horas); e de se isolar a hidroxiamida.
2.- Processo para a preparação de um composto de hi droxiamida de fórmula geral u
[HOCH2CH2—N—C—] n-A- [-C-N-CH2CH2OH] n , (I) na qual o símbolo n representa um número inteiro de 1 a 10;
o símbolo n' representa 0 ou um dõs números inteiros 1 ou 2;
o símbolo A representa uma ligação, um radical orgânico polivalente ou, quando o símbolo n’ representa zero, o símbolo A pode representar um átomo de hidrogé nio ou um radical orgânico monovalente; e o símbolo R^ representa um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo inferior ou hidroxialquilo inferior;
caracterizado pelo facto de compreender:
fazer-se reagir um composto de fórmula geral
0 0
II II (R,0-Ο—A-(C-OR,) , (II)
2 n 2 n na qual os símbolos A, n e n’ têm os significados definidos antes; e o símbolo R^ representa um radical alquilo infe rior;
com um composto de fórmula geral (n + n 1 ) HN-CH2CH2OH - I + R2OH (III) R1 na qual os símbolos R^, R2, n e n' têm os significados definidos antes;
a uma temperatura compreendida no intervalo desde a temperatura ambiente até cerca de 200°C, opcionalmente na presença de um ca talisador;
controlar-se a temperatura de maneira a fazer cristalizar o pro duto de fórmula geral (I) e obter-se uma suspensão;
manter-se a suspensão mediante controlo da temperatura e agitação durante um intervalo de tempo compreendido entre 0,25 hora até pelo menos cerca de 12 horas; e isolar-se o composto de hidroxiamida.
3.- Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de o símbolo A representar uma ligação, um átomo de hidrogénio ou um radical orgânico monovalente ou polivalente escolhido entre um radical alquilo saturado ou in saturado, arilo, carboxi-alcenilo inferior ou alcoxi inferior-carbonil-alcenilo inferior;
o símbolo R^ representar um átomo de hidrogénio ou um radical al quilo inferior ou hidroxialquilo inferior;
o símbolo η representar ο número inteiro 1 ou 2; e o símbolo n' representar 0 ou um dos números inteiros 1 ou 2.
4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivin dicações anteriores, caracterizado pelo facto de se controlar a temperatura da suspensão de maneira a ficar compreendida entre cerca de 25°C e cerca de 200°C.
5. - Processo de acordo com a reivindicação 4, carac terizado pelo facto de se controlar a temperatura da suspensão de maneira a ficar compreendida entre cerca de 80°C e cerca de 115°C.
6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivin dicações anteriores, caracterizado pelo facto de se manter a suspensão durante entre cerca de 1 e cerca de 3 horas.
7. - Processo de acordo com uma qualquer das reivin dicações anteriores, caracterizado pelo facto de se solidificar o composto de hidroxiamida por floculação, por formação de grânulos, por evaporação do dissolvente em torre (prilling), por secagem em secador de pulverização ou por vazamento.
8. - Processo de acordo com uma qualquer das reivin dicações anteriores, caracterizado pelo facto de o símbolo A re presentar um radical alquileno C2-Cg; o símbolo R^ representar um radical hidroxialquilo inferior e os símbolos n e n' represen tarem, cada um, o número 1.
O Agente Ohcial da Propriedade industria,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/573,524 US5101073A (en) | 1990-08-27 | 1990-08-27 | Production of β-hydroxyalkylamides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT98772A PT98772A (pt) | 1992-07-31 |
| PT98772B true PT98772B (pt) | 1999-01-29 |
Family
ID=24292337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT98772A PT98772B (pt) | 1990-08-27 | 1991-08-26 | Processo para a preparacao de hidroxiamidas |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5101073A (pt) |
| EP (1) | EP0473380B1 (pt) |
| JP (1) | JP2939369B2 (pt) |
| KR (1) | KR100190511B1 (pt) |
| AT (1) | ATE112258T1 (pt) |
| AU (1) | AU652170B2 (pt) |
| BR (1) | BR9103632A (pt) |
| CA (1) | CA2049563C (pt) |
| CZ (1) | CZ289065B6 (pt) |
| DE (1) | DE69104312T2 (pt) |
| DK (1) | DK0473380T3 (pt) |
| ES (1) | ES2062692T3 (pt) |
| FI (1) | FI113761B (pt) |
| HK (1) | HK15895A (pt) |
| HU (1) | HUT66673A (pt) |
| IE (1) | IE74386B1 (pt) |
| IL (1) | IL99299A (pt) |
| MX (1) | MX174501B (pt) |
| MY (1) | MY107195A (pt) |
| NO (1) | NO300207B1 (pt) |
| NZ (1) | NZ239524A (pt) |
| PT (1) | PT98772B (pt) |
| TR (1) | TR27054A (pt) |
| ZA (1) | ZA916639B (pt) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1006097A3 (nl) * | 1992-07-29 | 1994-05-10 | Dsm Nv | Poederverf op basis van een polymeer met vrije carbonzuurgroepen als bindmiddel en een beta-hydroxyalkylamidegroepen bevattende verbinding als crosslinker. |
| AU677602B2 (en) * | 1992-09-25 | 1997-05-01 | Bio-Mega/Boehringer Ingelheim Research Inc. | N-(hydroxyethyl)butanediamide derivatives as renin inhibitors |
| DE69317896T2 (de) * | 1992-10-07 | 1998-08-13 | Quest International B.V., Naarden | Hydroxy-alkyl-amide von dicarbonsäure und deren verwendung in kosmetischen präparaten |
| US5646318A (en) * | 1995-04-26 | 1997-07-08 | Akzo Nobel Nv | Process for the preparation of hydroxyalkylamides |
| DE19821883B4 (de) * | 1998-05-15 | 2005-11-10 | Degussa Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Hydroxyalkylamiden |
| DE19823925C2 (de) * | 1998-05-28 | 2001-01-11 | Inventa Ag | Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxyalkylamiden |
| IT1308624B1 (it) * | 1999-02-22 | 2002-01-09 | Sir Ind Spa | Processo per la produzione industriale di beta-idrossialchil ammidi. |
| IT1311895B1 (it) * | 1999-03-12 | 2002-03-20 | Sir Ind Spa | Miscele di b-idrossialchilammidi e loro impiego come agentireticolanti per la preparazione di vernici in polvere. |
| US20050043560A1 (en) * | 2000-06-19 | 2005-02-24 | Pergo (Europe) Ab | Novel beta-hydroxyamides |
| DE10053194A1 (de) * | 2000-10-26 | 2002-05-16 | Ems Chemie Ag | ß-Hydroxyalkylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| JP4873208B2 (ja) * | 2001-03-28 | 2012-02-08 | ナガセケムテックス株式会社 | 新規化合物ならびにそれを用いた吸水性樹脂用架橋剤および吸水性樹脂 |
| DE10204938A1 (de) * | 2002-02-07 | 2003-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Nachvernetzung im Bereich der Oberfläche von wasserabsorbierenden Polymeren mit beta-Hydroxyalkylamiden |
| US20060229400A1 (en) * | 2002-05-31 | 2006-10-12 | Tim Fletcher | Powder coating matting agent comprising ester amide condensation product |
| US20050288450A1 (en) * | 2003-05-23 | 2005-12-29 | Tim Fletcher | Coating matting agent comprising amide condensation product |
| EP1726621A1 (en) | 2005-05-26 | 2006-11-29 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Thermosetting powder compositions |
| JP5148911B2 (ja) * | 2007-04-03 | 2013-02-20 | 関西ペイント株式会社 | 硬化剤組成物およびその製造方法。 |
| EP1980582A1 (en) | 2007-04-13 | 2008-10-15 | Cytec Italy, S.R.L. | Branched polyester for powder coatings |
| EP2085440A1 (en) | 2008-01-31 | 2009-08-05 | Cytec Italy, S.R.L. | Powder Compositions |
| EP2085441A1 (en) | 2008-01-31 | 2009-08-05 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Powder Composition |
| CN101704762B (zh) * | 2009-11-13 | 2013-01-09 | 六安市捷通达化工有限责任公司 | 一种β-羟烷基酰胺的生产工艺 |
| CN101928225A (zh) * | 2009-12-17 | 2010-12-29 | 太仓市运通化工厂 | 一种n,n,n’,n’-四(2-羟乙基)己二酰胺的制备方法 |
| MX2012010317A (es) | 2010-03-11 | 2012-12-17 | Evonik Degussa Gmbh | ß-HIDROXIALQUILAMIDAS, METODO PARA SU PRODUCCION Y SU USO. |
| EP2937332A1 (en) * | 2014-04-22 | 2015-10-28 | Cromogenia Units, S.A. | Process for preparing a solid hydroxyalkylamide |
| CN106574042B (zh) | 2014-07-25 | 2020-02-18 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 无光泽粉末涂层 |
| CN105384654B (zh) * | 2015-12-11 | 2017-08-25 | 六安市捷通达化工有限责任公司 | 一种羟烷基酰胺的结晶纯化方法 |
| CN105646268A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-06-08 | 沈阳化工大学 | 一种以负载固体碱催化剂合成N,N,N’,N’-四（β-羟丙基）己二酰胺方法 |
| EP3762462B1 (en) | 2018-03-08 | 2021-11-24 | Covestro (Netherlands) B.V. | One-component (1k) thermosetting powder coating compositions for impact resistant and low gloss consistent matt powder coatings |
| CN110776437A (zh) * | 2019-11-07 | 2020-02-11 | 六安捷通达新材料有限公司 | 一种挤出机制备羟烷基酰胺的方法 |
| EP4090714B1 (en) | 2020-01-13 | 2023-10-04 | Covestro (Netherlands) B.V. | Non-porous microparticles |
| AU2022267730A1 (en) | 2021-04-27 | 2023-09-21 | Allnex Austria Gmbh | Aqueous coating composition for corrosion protection |
| CN114276270A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-04-05 | 湖北文理学院 | 一种具有酰胺键的化合物的合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH398542A (fr) * | 1962-04-12 | 1966-03-15 | Kuhlmann Ets | Procédé pour la préparation d'une succinamide |
| GB1489485A (en) * | 1974-03-25 | 1977-10-19 | Rohm & Haas | Method for curing polymers |
| US4032460A (en) * | 1975-10-28 | 1977-06-28 | Union Oil Company Of California | Inhibition of scale deposition in high temperature wells |
| US4493909A (en) * | 1981-06-25 | 1985-01-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Poly-N,N-hydroxyalkylamides of polybasic carboxylic acids and a process for the production thereof |
| JPS59227844A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-21 | Daicel Chem Ind Ltd | アミノマロンアミドの製造法 |
| FR2554443B1 (fr) * | 1983-11-09 | 1986-06-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de la n,n'-bis(hydroxy-2 ethyl)oxamide |
| US4727111A (en) * | 1986-09-29 | 1988-02-23 | Ppg Industries, Inc. | Powder coating compositions based on mixtures of acid group-containing materials and beta-hydroxyalkylamides |
-
1990
- 1990-08-27 US US07/573,524 patent/US5101073A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-20 MX MX9100751A patent/MX174501B/es unknown
- 1991-08-20 CA CA002049563A patent/CA2049563C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-22 ZA ZA916639A patent/ZA916639B/xx unknown
- 1991-08-22 NO NO913279A patent/NO300207B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-08-23 NZ NZ239524A patent/NZ239524A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-23 AU AU82689/91A patent/AU652170B2/en not_active Expired
- 1991-08-23 DK DK91307793.9T patent/DK0473380T3/da active
- 1991-08-23 AT AT91307793T patent/ATE112258T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-23 ES ES91307793T patent/ES2062692T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-23 EP EP91307793A patent/EP0473380B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-23 BR BR919103632A patent/BR9103632A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-23 DE DE69104312T patent/DE69104312T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-26 FI FI914017A patent/FI113761B/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 PT PT98772A patent/PT98772B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 IE IE300891A patent/IE74386B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 JP JP3213843A patent/JP2939369B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-26 IL IL9929991A patent/IL99299A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-08-26 TR TR00870/91A patent/TR27054A/xx unknown
- 1991-08-27 KR KR1019910014861A patent/KR100190511B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-27 CZ CS19912635A patent/CZ289065B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-08-27 HU HU912797A patent/HUT66673A/hu unknown
- 1991-10-22 MY MYPI91001527A patent/MY107195A/en unknown
-
1995
- 1995-02-06 HK HK15895A patent/HK15895A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0473380B1 (en) | Process for the preparation of hydroxyamides | |
| CA2273030C (en) | Process for preparing .beta.-hydroxyalkylamides | |
| JPH0723359B2 (ja) | 二環式イミノ−α−カルボン酸エステルのジアステレオ異性体塩 | |
| HU227420B1 (en) | Produce for resolving of levobupivacaine and its derivates | |
| US5973182A (en) | Carbonate Intermediates useful in the preparation of optically active cyclohexylphenylglycolate esters | |
| US4914222A (en) | Crystalline salts of L or (S)-3-(3,4-dihydroxyphenyl)-2-methylalanine esters and process | |
| CA1226296A (en) | PROCESS FOR THE OPTICAL RESOLUTION OF RACEMIC MIXTURES OF .alpha.-NAPHTHYL-PROPIONIC ACIDS | |
| US6420604B1 (en) | Process for the acylation of amino alcohols | |
| US5831125A (en) | Method of making primary amide derivative | |
| US3591579A (en) | Resolution of amino-caprolactams | |
| US5149857A (en) | Process for production of sulfonium compounds | |
| US4666633A (en) | Process for preparing triarylmethyl methacrylate | |
| RU2809166C2 (ru) | Способ получения органосульфатных солей сложных эфиров аминокислот | |
| US4670578A (en) | Process for crystalline salts of L or (S)-3-(3,4-dihydroxyphenyl)-2-methylalanine esters | |
| CA1110639A (en) | Process for producing optically active bases | |
| EP0091078B1 (en) | A process for the preparation of derivatives of 2-diethylamino-1-methyl ethyl cis-1-hydroxy-(bicyclohexyl)-2-carboxylate | |
| JP7566783B2 (ja) | カルバ環状ホスファチジン酸化合物 | |
| EP0139983B1 (en) | Crystalline salts of l or (s)-3-(3,4-dihydroxyphenyl)-2-methylalanine esters and process | |
| JPH02145554A (ja) | 不飽和カルボン酸イソシアナトアルキルエステルの製造法 | |
| EP0048107A2 (en) | Crystalline prostaglandins | |
| JPH07126275A (ja) | （メタ）アクリレート誘導体の製造方法 | |
| BR112021012374A2 (pt) | Processo para a síntese de sais de organossulfato de ésteres de aminoácido | |
| JPH08239394A (ja) | （メタ）アクリレート誘導体の製造方法 | |
| JPH07316114A (ja) | Ｎ−長鎖アシルアミノ酸及びその塩の製造法 | |
| HU209599B (en) | Process for preparing pgp2 alpha tris-(hydroxymethyl)-aminomethan-salt with precipitating crystallisation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19920313 |
|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19981029 |
|
| PC3A | Transfer or assignment |
Free format text: 19981215 EMS INVENTA AG CH |
|
| PC4A | Transfer of assignment |
Owner name: EMS-PATENT AG, CH Effective date: 20070712 |
|
| MM4A | Annulment/lapse due to non-payment of fees, searched and examined patent |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20090429 |