PT99272A - Processo para a preparacao de composicoes herbicidas contendo misturas sinergicas de (2r)-2-{4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)-fenoxi}-propionato de (-+)-tetra-hidrofurfurilo com diversos outros agentes herbicidas selectivos - Google Patents

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"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES HERBICIDAS

CONTENDO MISTURAS SINÉRGICAS DE (2R)-2-[4-(6-CLOROQUI-NOXALIN-2-ILOXI)-FENOXI]-PROPIONATO DE (+)-TETRA-HI-DROFURFURIIiO COM DIVERSOS OUTROS AGENTES HERBICIDAS SELECTIVOS" A presente invenção refere-se ao campo técnico das com posições para a protecção de plantas que podem ser empregadas contra ervas daninhas monocotiledóneas e dicotiledóneas. 0 composto UBI-C 4874 (I), com a designação química de éster de (+)-tetra-hidrofurfurilo do ácido (2R)-2-[4-(6-clo roquinoxalin-2-il-oxi)-fenoxi]-propiónico é uma substância acti va herbicida, que pode ser empregada em processos de tratamento de põs-emergência para o combate de ervas daninhas anuais e perenes. Com quantidades de utilização de 5-250 g/ha, com base na substância activa pura, são atingidas um grande número de er vas daninhas prejudiciais importantes em tipos importantes de culturas de plantas de folhas largas, tais como plantas de soja, beterraba, algodão, colza, girassol, ervilhas, batatas, len tilhas, linho, amendoim, etc. A.s plantas de cultura toleram a substância activa utilizada nos concentrados de emulsão para aplicação em alterações qualitativas e quantitativas. A adição de óleos de parafina, óleos vegetais ou de agentes molhantes é indicada para assegurar a actividade ou para reforçar a activi dade na aplicação prática. A substância activa ê conhecida por meio de várias publd. cações, por exemplo, A.R. Bell et al., Brighton Crop. Protecti-on Conference-Weeds-1989, páginas 65-70.

Surpreendentemente, a requerente descobriu agora por -2- -2-

meio de ensaios biológicos algumas substâncias activas herbi. cidas que, ao serem aplicadas conjuntamente com UBI-C4874, originam destacados efeitos sinérgicos da actividade herbici da. São objecto da presente invenção composições herbicidas, caracterizadas pelo facto de possuir um teor herbicida activo de uma combinação A) do composto da fórmula (I)

Cl

(D e B) de um ou mais composto(s) escolhidos de entre o grupo que cómpreende os compostos

Bl) ácido 2-[4-(6-cloro-benzoxazol-2-iloxi)-fenoxi· -propiónico (Bl) e os seus ésteres, de preferência, o éster de etilo

(Bl)

Β2) glufosinato e os seus sais, de preferência, o sal de monoamónio o

II H3C - P - CH2CH2CH - CO - OH (B2) OH NH2 B3) agentes herbicidas, que são preponderantemente selectivos em beterrabas e que são seleccionados de entre o grupo constituído por fenmedifam, desmedifam, etofumesato, me tamitron, clopiralida e cloridazona, B4) agentes herbicidas, que são preponderantemente selectivos em espécies cultivados na agricultura da família das leguminosas, tais como soja, favas e feijão, e que são e£ colhidos do grupo de herbicidas que contêm éter nitrodifeníljL co, tais como lactofeno, acifluorfeno e fomesafeno, imidazoljÍ nonas, tais como imazetapira e imazaquina, bentazonas e sulfo nilureias, tais como amidossulfuron, clorimuron e tiameturono metilo, B5) agentes herbicidas que são preponderantemente se lectivos nas culturas agrícolas de cânhamo e de linho, e que são escolhidos do grupo de herbicidas que contêm hidroxibenzo nitrilos, tais como bromoxinil e ioxinil, e derivados de ácido fenoxiacético, tal como MCPA, e B6) agentes herbicidas, que são preponderantemente se lectivos nas culturas agrícolas da família das crucíferas, tais como colza e beterraba, e que são escolhidos do grupo constituído por carbetamida, dimefurona, benazolina e os seus ésteres, metazacloro e propizamida. -4-

è comum a todas as substâncias activas o facto de pre ferivelmente serem aplicadas em processo de tratamento de ρο’β--emergencia e de serem absorvidas através das partes verdes das plantas. 0 composto A (composto da fórmula I) é conhecido por meio da publicação citada no início.

Os compostos dos grupos Bl a B6 são conhecidos e na maioria descritos em "The Pesticide Manual", British Crop Pro tection Council, 8§. edição, 1987; quanto a Bl, ver ("Fenoxa-prop" e "Fenoxaprop-ethyl"), página 379; quanto a B2 ("Glufo-sinate"), ver página 488; quanto a B3, ver "Phenmedipham" nas páginas 652-653, "Desmedipham" nas páginas 242-243, "Etho fumesate" nas páginas 353-354, "Metamitron" na página 536, "Clopyralid" nas páginas 189-190 e "Chloridazon" nas páginas 155-156; quanto a B4, ver, por exemplo, "Acifluorfen", na página 3, "Fomesafen" na página 428, "Imazethapyr", na página 475, "Imazaquin" na página 474, "Bentazone" nas páginas 63-64; quanto a B5, ver, por exemplo, "Bromoxynil" nas páginas 100--102, "Ioxynil" nas páginas 479-482 e "MCPA" nas páginas 514--517; quanto a B6, ver "Dimefuron" na página 293, "Benazolin" nas páginas 51-52, "Metazachlor" na página 537, "Propyzamide" na página 720 e "Carbetamide" na página 129.

Algumas das substâncias activas citadas são descritas em Farm Chemicals Handbook'90, Meister Publishing Company, Willoughby, Ohio, USA 1990; por exemplo, quanto a B4, ver os nomes comuns "lactofen" na página C72, "Chlorimuron" e "Clori muron-ethyl" na página C72. "Thiameturonmethyl" que correspon de a DPX-MG316, ver Farm Chemicals Handbook, página C 152. "Amidosulfuron", isto ê, 3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)- -5-

-1-(N-metil-N-(metilsulfonil)-aminossulfonil)-ureia é um herb^ cida do tipo de sulfonilureia para o combate de ervas daninhas de folhas largas no trigo (ver Z. Plf. Krankh. Pfl./Schutz , Sonderheft XII, 489-497 (1990)).

Fenoxaprop-etilo é uma substância activa herbicida pa ra o combate de gramíneas daninhas em culturas agrícolas tais como soja, colza, beterraba, batata e outras. Na patente de invenção alemã DE 26 40 730 este composto foi descrito pela primeira vez. Entretanto, ele é utilizado como racemato e tam bém já como isõmero D(+) opticamente activo (nome comum: Feno-xaprop-P-ethyl). 0 racemato e o isõmero D(+) e as suas mistu ras podem ser empregados de acordo com a presente invenção e são englobados pela formula Bl.

Glufosinato de amónio é um agente herbicida foliar , que é empregado no processo de tratamento de pós-emergência para o combate contra ervas daninhas e contra gramíneas daninhas em plantações, e ainda em terras não cultivadas, bem como, por meio de técnicas especiais de aplicação, para o comba te entre as fileiras de culturas agrícolas planas tais como mi lho, algodão e outras. A fórmula B2 engloba também os isómeros õpticos de glufosinato, especialmente, também L-fosfinotricina e o seu sal de amónio. Têm um interesse especial as composições herbicidas de acordo com a presente invenção, que contêm o composto da citada fórmula (I) e um dos compostos Bl a B6.

Também são preferidas as composições herbicidas que contêm o composto de fórmula (I) em combinação com fenoxaprop--etilo, fenoxaprop-p-etilo, glufosinato de amónio ou um ou vários compostos escolhidos de entre o grupo formado por fenmedjl ç fam, etofumesato e metamitron ou um ou vários compostos escolhidos de entre o grupo formado por lactofeno, imazetapira, imazaquina e tiameturonmetilo ou um ou vários compostos escolhidos de entre o grupo formado por MCPA e bromoxinilo ou um ou vários compostos escolhidos de entre o grupo formado por car betamida, dimefurona e benazolina ou os seus ésteres.

As composições herbicidas de acordo com a presente in venção possuem uma destacada actividade herbicida contra um largo amplo espectro de plantas prejudiciais monocotiledóneas e dicotiledõneas economicamente importantes. Também ervas da ninhas perenes de difícil combate, que se propagam a partir de rizomas, de partes de raízes e de outros órgãos permanentes , são bem combatidas pelas combinações de substâncias activas.

Podem citar-se isoladamente alguns representantes da flora de ervas daninhas monocotiledóneas e dicotiledõneas que podem ser controlados por meio das composições de acordo com a presente invenção sem que a citação implique uma limitação a determina das espécias.

Pelo que diz respeito ãs espécies de ervas daninhas monocotiledóneas, são por exemplo bem combatidas as espécies Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Fachinochloa, Digitaria, Setaria, etc., bem como espécies de Gyperus do grupo de plantas anuais e do grupo das espécies perenes podem .referir-se as espécies Agropyron, Cynodon, Imperata, bem como Sorghum , etc., e tamhém espécies de Cyperus duradouras.

No caso de espécies de ervas daninhas dicotiledõneas, o espectro de actuação estende-se a Galium, Viola, Verónica,

Lamium, Chenopodium, Atriplex, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Anthemis, Abutilon, Sida, etc., dentre as

espécies anuais, bem como as espécies Convolvulus, Cirsium, Rumex, Artemisia, etc., de entre as ervas daninhas perenes.

No caso da aplicação das combinações de substâncias activas sobre as partes verdes das plantas pelo processo de tratamento põs-emergência ocorre igualmente muito rapidamente após o tratamento uma drástica interrupção do crescimento e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento exijs tente no momento da aplicação ou morrem depois de um determinado tempo, de maneira mais ou menos rápida, de tal forma que, dessa maneira, se pode evitar uma concorrência prejudicial em relação às plantas de cultura muito cedo e duradouramente devido à utilização das novas composições de acordo com a presente invenção.

Apesar de as composições de acordo com a presente invenção possuírem uma destacada actividade herbicida em relação a ervas daninhas monocotiledõneas e dicotiledóneas, certas plantas de culturas com importância económica, tais como beterraba, colza, fava, soja, cânhamo, etc., sofrem apenas um ligeiro ataque ou não sofrem mesmo qualquer ataque. Por esses motivos, as composições são muito apropriadas para realizar o ccmbate 'selectivo do desenvolvimento dndesejado de .pLantas em plan tações agrícolas ou em culturas permanentes, respectivamente, na gama não-selectiva. 0 domínio de utilização depende do es pectro de actividade e da selectividade das substâncias activas individuais e pode ser estimado "grosso modo" a partir dos dados conhecidos das substâncias activas individuais.

Com as combinações de substâncias activas de acordo com a presente invenção atinge-se, por exemplo, uma actividade herbicida, que ultrapassa o efeito aditivo que seria de es

perar dos componentes individuais. Esses aumentos de activida de permitem reduzir consideravelmente as quantidades de empre go das substâncias individuais. Para quantidades de emprego comparáveis, o espectro de ervas gramíneas daninhas combatidas é significativamente mais largo em virtude dos efeitos sinérgicos. Ao mesmo tempo, na maioria das combinações, são significativamente melhoradas propriedades que são extremamen te importantes na aplicação prática. Entre essas propriedades contam-se," por exemplo, a velocidade de acção, a durabilidade da açção, a flexibilidade de aplic.ação, etc. Isso per mite um combate de ervas e gramíneas daninhas abrangentes , rápido, duradouro e barato. Essas propriedades constituem , portanto, um progresso económico, já que elas oferecem ao uten te consideráveis vantagens no combate prático de ervas daninhas, pois que o utente pode combater ervas daninhas de manei ra mais barata ou mais rápida ou mais duradoura ou com um número menor de aplicações individuais a ser realizadas, e dessa maneira, colhe benefícios maiores em uma cultura de plantas.

As proporções de mistura A : B podem variar dentro de largos limites e estão compreendidos em geral entre 100 : 1 e 1:100, com base no peso. A escolha da proporção de mistura depende, por exemplo, dos componentes da mistura, do estágio de desenvolvimento das ervas daninhas, do tipo de cultura, das gramíneas daninhas, do espectro de ervas daninhas, de fac-tores ambientais e de condições climáticas. De preferência , utilizam-se proporções de mistura compreendidas entre 15:1 e 1:700, especialmente: -9- A Bl de 10 1 a 1 5 A B2 de 1 8 a 1 : 200 A B3 de 5 1 a 1 • 700 A B4 de 15 1 a 1 • • 400 A B5 de 2 1 a 1 200 A B6 de 1 4 a 1 • 500

As quantidades de utilização do herbicida A nas misturas de substâncias activas, de preferencia, ficam compreen didas entre 5 e 120 g/ha e as quantidades de utilização da substância activa dos grupos B1-B6, variam entre 4000 g/ha, especialmente, Bl entre 5 e 120 g/ha, B2 de 100 até 1000 g/ha, B3 de 100 até 4000 g/ha, B4 de 5 até 2000 g/ha, B5 de 100 até 2000 g/ha e B6 de 500 até 1700 g/ha.

As combinações de substâncias activas de acordo com a invenção podem se apresentar tanto como formulações mistas de ambos ou de vários componentes que, de maneira usual, são diluídas com água e levadas â utilização ou podem ser preparadas como as assim chamadas misturas em tanque por meio da diluição comum com água dos componentes formulados separadamente.

Os compostos A e B ou suas combinações podem ser for mulados de diferentes maneiras, dependendo dos parâmetros bio lógicos e/ou químico-físicos que são prescritos. Como possibilidades de formulação são tomados em consideração, por exem pio, pó de pulverização (PP), concentrados emulsionáveis (CE), soluções aquosas (SA), emulsões (E), bem como emulsões õleo--em-água e água-em-õleo, soluções pulverizáveis ou emulsões, dispersões à base de óleo ou de água, suspoemulsões, agentes de pulverização (AP), granulados tais como granulados dispersáveis em água (GA), formulações ULV, microcápsulas ou ceras.

Esses tipos de formulações individuais são, em princí pio, conhecidos e descritos, por exemplo, em Winnacker-Kuchler "Chemische Technologie", Volume 7, editora C. Hauser, Munique, 45. edição, 1986; van Valkenburg "Pesticides Formulations" , Mareei Dekker N. Y., 2â. edição, 1972-1973; K. Martens, "Spray Drying Hanbook", 3§. edição 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

Os agentes auxiliares de formulação necessários, tais como materiais inertes, agentes tensio-activos, solventes e ou tros aditivos são igualmente conhecidos e são, por exemplo , descritos em Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2ã. edição, Darland Books, Caldweel N. J.; H. v.

Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"1, 2§. edição, J. Wiley & Sons, N. Y., Marsden, "Solvents Guides", 2â. edição,

Interscience, N. Y., 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emul- sifiers Annual", MC Publ. Corp., Rdigewood N. J.; Sisley and

Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. « ·· ♦*

Inc., N. Y. 1964; Schofeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidad dukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976, Winnacker-Kuchler "Chemische Technologie", Volume 7, editora C. Hauser, Munique, 46. edição, 1986.

Com base nessas formulações, podem também ser prepara das combinações com outras substâncias com actividade pestici da, tais como outros herbicidas, fungicidas ou insecticidas, bem como antídotos, adubos e/ou reguladores de crescimento , por exemplo, sob a forma de uma formulação pronta ou como miss tura em tanque . Põs de pulverização (põs molháveis) são preparados dispersando uniformemente em água, que a par da substância ac tiva além de uma substância de diluição ou inerte ainda con- rll têm agentes molhantes, por exemplo, alquilfenóis polioxiet^ lados, álcoois gordos polioxietilados ou aminas gordas polio xietiladas, álcool gordo poliglicoletersulfatos, alcanossul-fonatos ou alquilbenzenossulfonatos e agentes dispersantes , por exemplo, em meio de ácido ligninossulfõnico, em meio de sal de sódio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6-61-dissulfónico, em meio de sal de sódio de ácido dibutilnaftáLenossulfónico ou também em meio de sal de sódio de ácido oleilmetiltaurínico.

Concentrados emulsionáveis são preparados através da dissolução da substância activa em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclo-hexanona, dimetilformamida, xileno ou também compostos aromáticos ou hidrocarbonetos de pontos de ebulição mais elevados sob adição de um ou de vários agentes emulsionantes. Como agentes emulsionantes podem, por exemplo, ser utilizados: sais de cálcio do ácido alquilarilsulfõnico , tais como dodecilbenzenossulfonato de Ca ou agentes emulsionan tes não-iõnicos, tais como éster de ácido gordo poliglicólico, éter alquilarilpoliglicõlico , éter de álcool gordo-poligli-col, produtos de condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéteres, éster de sorbitano de ácido gordo, éster de polioxietilenosorbitano de ácido gordo ou éster de polioxietileno de sorbitol.

Agentes de polvilhamento são obtidos através da moagem da substância activa com substâncias sólidas finamente divididas, por exemplo, talco, argilas naturais tais como caulino , bentonite e pirofilite ou terra de diatomáceas.

Granulados podem ou ser preparados através de aplicação por jacto da substância activa sobre material inerte granulado com capacidade de absorção ou através da aplicação de concentrados de substância activa por meio de agentes de aderência, por exemplo, álcool polivinílico, sal de sol de ácido poliacrílico ou também óleos minerais, sobre a superfície de suportes tais como areia, caulinite ou de materiais inertes granulados. Também pode ser feita a granulação de substâncias activas apropriadas de maneira usual para a preparação de fertilizantes granulados - eventualmente em mistura com fertilizantes .

Os preparados agroquímicos contêm, como regra geral , 0,1 atê 99% em peso, especialmente, 2 até 95% em peso, de subs^ tâncias activas A + B. As concentrações das substâncias activas A + B podem ser diferentes nas formulações.

Em pós de polvilhação a concentração da substância activa totaliza, por exemplo, 10 até 95% em peso; sendo o restan te até 100% em peso constituído por constituintes usuais de formulação. Tratando-se de concentrados emulsionáveis a concentração de substância activa podem totalizar cerca de 1 atê 85% em peso, de preferência, 5 até 80% em peso. Formulações com a forma de pó contêm cerca de 1 até 25% em peso, na maioria das vezes 5 até 20% em peso de substância activa, soluções pulverizáveis cerca de 0,2 até 25% em peso, de preferência, 2 até 20% em peso de substância activa. No caso de granu lados, tais como granulados dispersáveis em água, o teor de substância activa depende em parte do facto de o composto ac-tivo se apresentar na forma líquida ou sólida e de quais os agentes auxiliares de granulação e cargas que são empregados. Como regra geral o teor de substância activa nos granulados dispersáveis em água fica compreendido entre 10 e 90% em peso.

Ao lado disso, as citadas formulações de substância 3- .% activa contêm eventualmente as ufeuais substâncias adesivas, agentes molhantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, solventes, cargas ou suportes, apropriadas em cada caso.

Para aplicação, as formulações que se apresentam sob a forma comercial usual, são eventualmente diluídas de manei ra usual, por exemplo, em pós de pulverização, concentrados emulsionáveis, dispersões ou granulados dispersáveis em água, por meio de água. Preparados em forma de pó, granulados para o terreno ou para pulverização, bem como soluções pulverizáveis, geralmente não sofrem mais diluição com substâncias inertes antes da aplicação. A quantidade consumida dos compostos de fórmula (I) varia com as condições exteriores tais como temperatura, humidade, o tipo de herbicida utilizado, etc.

Os seguintes exemplos servem para esclarecer a invenção. A. Exemplos de Formulação. a) Um agente de polvilhação é obtido por meio da mi£ tura de 10 partes em peso de uma combinação de substâncias activas e de 90 partes em peso de talco como substância iner te, triturando-se a mistura em um moinho de percussão, b) um põ molhável, facilmente dispersável em água, é obtido preparando-se uma mistura de 25 partes em peso de subjs tância activa A + B, 64 partes em peso de quartzo contendo caulino como substância inerte, 10 partes em peso de sal de potássio de ácido ligninossulfõnico e 1 parte em peso de sal de sódio de ácido oleoilmetiltaurínico como um agente molhan-te e dispersante, moendo-se em um moinho de discos com pino. c) Um concentrado facilmente dispersável em água i obtido preparando-se uma mistura de 20 partes em peso de sub^ tância activa A + B com 6 partes em peso de éter alquilfenol-poliglicólico ('—'Triton x 207), 3 partes em peso de eter iso tridecanolpoliglicólico (8 OE) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (intervalo de ebulição, por exemplo, cerca de 255 até 277°C), moendo-se em um moinho de esferas até um grau de dispersão inferior a 5 micrómetros. d) Um concentrado emulsionável ê obtido a partir de 15 partes em peso de ciclo-hexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol oxietilado como agente emulsionante. e) Um granulado dispersãvel em água é obtido, preparando-se uma mistura constituída por:

75 partes em peso de substância activa A + B 10 partes em peso de sal de cálcio do ácido ligninos-sulfõnico 5 partes em peso de laurilsulfato de sódio 3 partes em peso de álcool polivinílico e 7 partes em peso de caulino, moendo-se em um moinho de discos com pinos e granulando-se o pó em um leito turbilionar através de aspersão de água como líquido de granulação. f) Um granulado dispersãvel em água também é obtido, homogeneizando-se em um moinho coloidal e pré-triturando:

25 partes em peso de substância activa A + B 5 partes em peso de sal de sódio de ácido 2,2'-dinaftil^ metilmetano-6,61-dissulfónico 2 partes em peso de sal de sódio de ácido oleoilmetij. taurínico 1 parte em peso de álcool polivinílico

17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água, moendo-se em seguida em um moinho de pérolas e pulverizando--se a suspensão assim obtida em uma torre de polvilhagão por meio de um bocal de um componente.

De acordo com as formulações descritas de a) até f), é feita a formulação das combinações de substâncias activas contidas na tabela 1.

Tabela 1

Substância Activa A Substância Activa B Proporção A;B (I) Fenoxaprop-p-etilo 10:1 1:1 1:5 (I) Glufosinato-amónio 10:1 1:1 1:5 (I) Fenmedifam 5:1 1:1 1:10 (I) Lactofeno 15:1 5:1 1:1 1:100 (I) Bromoxinilo 2:1 1:1 1:100 1:200

Tabela I cont.)

Substância Activa A Substância Activa B Proporgão A;B (I) Benazolin-etilo 5:1 2:1 1:1 1:10 B. Exemplos Biológicos

Sob condições de céu aberto, foi feita a semeadura de culturas experimentais de terreno de barro arenoso, de acordo com a prática usual com colza de inverno (BRSNW) (semeadura em Agosto, quantidade de sementes 5 kG/na, adubação usual da prática) . Depois de um crescimento das plantas de cultura, estabe leceu-se um elevado grau de infecção com Agropyron repens (AGRRE) e cevada do outono (HORVW). No estágio de 1 até 3 fo lhas ou no estágio de inicio de formação da haste (21) dessas gramíneas daninhas, combinações de substâncias activas de acor do com o invento, com a forma de põs molháveis ou de concentra dos em emulsão, bem como, em experiências paralelas, as substâncias activas individuais formuladas da mesma maneira (ver Quadro 2) foram então aplicadas sob a forma de suspensões ou de emulsões aquosas com um consumo de água de aproximadamente 300 até 800 1/hora, em diferentes dosagens, sobre as superfícies de ensaio. 40 dias depois da aplicação foram determinados os efeitos herbicidas através de avaliação visual do dano causa- do às plantas em comparação com plantas não tratadas. Em to dos os casos, foram constatadas diferenças entre o grau de actuação calculado e o encontrado. 0 grau de actuação calcu lado, a ser esperado teoricamente, de uma combinação é deter minado pela fórmula de S. R. Colby: Calculation of synergis-tic and antágonistic responses of herbicides combinations , Weeds 15 (1Ô67) 20-22.

Essa fórmula é:

X.Y E = X + Y-- 100 na qual X = dano percentual causado pelo herbicida A a X kg/ha de quantidade consumida, Y = dano percentual causado pelo herbicida B a Y kg/ha de quantidade consumida e

E = dano esperado para os herbicidas A + B a X + Y kg/ha.

Se o dano real for superior ao esperado por meio de cálculo, então, o efeito da combinação é mais do que aditivo, isto é, ocorre um efeito de actuação sinergistica.

As combinações das substâncias activas de acordo com a invenção possuem um efeito herbicida, que é superior ao que deveria ser esperado com base nos efeitos observados dos componentes individuais quando aplicados isoladamente. As cornbi nações de substâncias activas são dessa maneira sinérgicas (ver Quadro 2)

Quadro 2

Combinação de substâncias activas UBI-C 4874 (I) mais Feno-xaprop-p-etilo

Dano % 40 dias depois da aplicação (estágio na aplicação)

Substâncias activas Dose (q ai/ha) AGREE (11-21) HORVW (13) BRSNW (19) I 15 43 35 0 30 56 86 0 45 67 88 0 60 85 95 0 Bl.l 15 0 20 0 30 0 20 0 45 3 27 0 I+Bl.l 15+15 77 (43) 58 (48) 0 15+30 78 (56) 80 (48) 0 15+45 83 (45) 87 (53) 0 30+15 73 (43) 89 (88) 0 30+30 80 (56) 92 (88) 0 30+45 88 (57) 95 (89) 0 45+15 86 (43) 95 (90) 0 45+30 92 (56) 97 (90) 0 45+45 94 (64) 98 (91) 0

Abreviaturas da Tabela 2: I = UBI-C 4874 sob a forma de concentrado em emulsão (EC 120) e 5 1/h de óleo

Bl.l = Fenoxaprop-p-etilo sob a forma de emulsão óleo-em-água ai = ingrediente activo (com base na substância activa pura) ( ) = valor esperado de acordo com Colby A partir do quadro 2, torna-se claro que a activida-de herbicida de UBI-C 4874, aplicado em mistura com óleo, é claramente aumentada quando a aplicação feita em conjunto com Fenoxaprop-p-etilo. Sobre Agropiron repens e cevada do outono apresentam-se efeitos sinergxsticos. Na Apropyron repens, o efeito das combinações de herbicidas supera mesmo a soma formal das substâncias activas individuais.

No caso de cevada do outono (HORVW), os valores esperados determinados teoricamente de acordo com COLBY para a com binação herbicida, são claramente superados na experiência. A compatibilidade da cultura no caso da colza de inver no (BRSNW) não é prejudicada nem pelas substâncias activas individuais, nem pelas combinações de herbicidas.

Exemplo 2

Gramlneas anuais em condições naturais a céu aberto, em crescimento sobre terra não própriapara cultivo.

Depois de se atingir o estágio de desenvolvimento 25 até 29 (meio até ao final da fase de formação da haste), os herbicidas indicados no quadro 3, sozinhos ou em combinação, , 2 aplicados sobre areas parciais de 10 m com aparelhos de pul_ verização em parcelas (de maneira análoga ao Exemplo 1). 28 dias depois da aplicação foi estabelecida, através de avalia ções visuais, (de maneira análoga ao Exemplo 1), a actividade herbicida das áreas parciais tratadas em comparação com as par

»> celas de controle não tratadas. Nesse caso, foi feita a ava liação do dano causado às plantas, bem como seus percentuais de crescimento e de desenvolvimento.

Os resultados são representados no Quadro 3.

Quadro 3

Combinação de substâncias activas UBI-C 4874 (I) mais glufo-sinato de amónio

Dano % 28 dias após aplicação (estágio na aplicação)

Substâncias Dose PHAMI PHAPA HORVS BRODI Activas (g ai/ha) (25) (25) (29) (29) I 30 15 0 42 65 B2.1 300 50 40 27 35 600 97 96 65 85 I+B2.1 30+300 95 94 100 100

Abreviaturas da Tabela 3: I = UBI-C 4874 sob a forma de concentrado emulsificável a 12% B2.1 = glufosinato de amónio sob a forma de solução aquosa a 20% ai = com base na substância activa pura A actividade de combinação herbicida situa-se claramente acima da actividade das substâncias activas individuais e é comparável e mesmo superior ã activiâade do dobro da quan tidade de consumo de glufosinato de amónio sozinho. Através dos efeitos sinérgicos, consegue-se uma actividade mais alta e de maior amplitude, com menores quantidades de substância activa.

Exemplo 3

Beterraba foi cultivada sobre áreas de testes, preparadas e cuidadas de maneira usual na prática. Depois do cress cimento das beterrabas (BEAVU) estabeleceu-se uma elevada in fecção com milho-miúdo gigante (Echinochloa crus galli = ECGCR) e aveia bravia (Avena fatua = AVEPA).

No estágio de desenvolvimento de haste média (E 25) até término da haste (E 29), foi feita a aplicação dos herbicidas isolados e as suas combinações, em equipamentos de pol-vilhamento em parcelas (300 litros de água/ha), de maneira análoga ao Exemplo 1. Depois de 14 e de 28 dias de aplicação, foram estabelecidos os efeitos herbicidas sobre as gramineas daninhas e sobre as plantas de cultura, através de avaliações visuais.

Os resultados são representados no quadro 4.

Quadro 4

Combinação de substâncias activas UBI-C 4874 (I) mais fenme-difam

Substâncias activas Dano % a (estágio de aplicação) Estágio de desenvol. Dose ECGCR AVEFA BEAVU vimento na aplicação g ai/ha (25-29) (25-29) (6-8 folhas) I 30 15 65 0 60 90 85 0 B3.1 942 10 25 0 1256 15 75 0 I+B3.1 30+942 75 (23) 85 (74) 0 60+942 98 (91) 97 (89) 0

Abreviaturas da Tabela 4:

I = UBI-C 4874 juntamente com 2 1/ha de óleo B3.1 = fenmedifan juntamente com 3 1/ha de óleo I+B3.1 = UBI-C 4874 + fenmedifam + 2 1/ha de óleo ( ) = valores esperados de acordo com COLBY

Os resultados mostram que a actividade herbicida , quan do se aplica os herbicidas em conjunto, situa-se claramente acima dos efeitos dos herbicidas individuais - mesmo quando empregados em quantidades de consumo superiores. Os valores esperados de acordo com COLBY são claramente ultrapassados.

Paralelamente, ambas as gramíneas daninhas, ao contrário do que ocorre na aplicação das substâncias activas individuais, são atacadas com a mesma boa afectividade, o que permi- te a ampliação do espectro de actividade com a concomitante redução de substâncias activas, através dos efeitos sinérg_i cos.

As plantas de cultura não são prejudicadas nem pelos herbicidas individuais nem pelas suas combinações.

Claims (7)

1. REIVINDICAÇÕES 1.- Processo para a preparação âe composições her bicidas contendo misturas sinérgicas de (2R)-2-[4-(6-cloroqui noxalin-2-ilOxi)-fenoxi]-propionato de (-)-tetra-hidrofurfuri lo com diversos tipos de agentes herbicidas selectivos, carac terizado pelo facto de se incorporar uma quantidade eficaz sob o ponto de vista herbicida de uma mistura sinérgica do A) composto de fórmula (I)

   (I) B) com um ou mais composto(s) herbicida(s) escolhidos do grupo formado pelos compostos herbicidas selectivos: Bl) ácido 2-[4-(6-clorobenzoxazol-2-iloxi)-fenoxi]--propiÓnico (Bl) e os seus ésteres, de preferência o éster de etilo, de fórmula (Bl)

   V o “^^-0“CH-C00H Cl (B1) B2) glufosinato e os seus sais de fórmula (B2) 0 u H3C - P - CH2CH2CH - CO - OH (B2) OH NH2 B3) agentes herbicidas, que são preponderantemente selectivos na cultura de beterraba e que são seleccionados do grupo constituído por fenmedifan, desmedifan, etofumesato, metamitron, clopiralida e cloridazona; B4) agentes herbicidas, que são preponderantemente selectivos em espécies de plantas cultivadas em agricultura da fa mília das leguminosas e que são seleccionados do grupo constituí do por éter nitrodifenílico, imidazolinona, bentazona e sulfo-... nilureias; B5) agentes herbicidas, que são preponderantemente se lectivos em culturas agrícolas de cânhamo e de linho e que são se leccionados d;o grupo constituído por hidroxibenzonitrilo e deriva dos de ácido fenoxiacético; e B6) agentes herbicidas, que são preponderantemente se lectivos em culturas agrícolas da família das crucíferas e que são seleccionados do grupo constituído por carbetamida, dimefuron, benazolina e os seus ésteres metazaclor e propizamida; em misturas de agentes diluentes e/ou auxiliares aceitáveis do pon to de vista agrícola, preferivelmente em uma proporção de 0,1 a 99 partes em peso de mistura sinérgica de ingredientes activos A e B para 99,1 a 1 parte em peso de ingredientes auxiliares.
2. 2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac terizado pelo facto de se empregar uma mistura do composto de fórmula (I) com um composto dos grupos BI até B6.
3. 3. - Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo facto de se empregar 0,1 a 99% em peso das substâncias activas A e B em mistura com agentes auxiliares de

   formulação usuais.
4. 4. - Processo de acordo com uma qualquer ou mais das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de se misturar as substâncias activas A e B numa proporção em peso compreendida entre 100:1 e 1:1000.
5. 5. - Processo de acordo com a reivindicação 4, carac terizado pelo facto de a referida proporção em peso estar compreendida entre 15:1 e 1:700. .
6. 6. - Processo para a preparação de uma composição íier bicida de acordo com uma qualquer ou mais das reivindicações 1 5, caracterizado pelo facto de se formular o composto· A com um ou mais compostos B e substâncias auxiliates de maneira análoga a uma formulação usual dos agentes de protecção de plantas do grupo constituído por pós molháveis, concentrados emulsionáveis, soluções aquosas, emulsões, soluções pulverizáveis, mistura em tanque, dispersões â base de óleo ou à base de água, emulsões em suspensão, agentes de polvilhamento, granulados dispersáveis em água, formulações de volume ultrapequeno (ULV), microc㣠sulas e ceras.
7. 7.- Processo para o combate da presença de plantas

   indesejadas, nomeadamente ervas daninhas em culturas de plantas úteis, principalmente, plantas úteis dicotiledóneas e perenes, caracterizado pelo facto de se aplicar, sobre essas plantas ou sobre as suas áreas de cultivo, uma quantidade activa sob o pon -to de vista herbicida de uma das combinações sinérgicas de substâncias activas A + B definidas em uma qualquer ou mais das reivindicações 1 a 5, nomeadamente compreendida entre 5 e 120 gramas do agente herbicida A em mistura com 5 a 120 gramas por hectare de um agente herbicida Bl, ou 100 a 1000 gramas por hectare de um agente herbicida B2, ou 100 a 4000 gramas por hectare de um agente herbicida B3, ou 5 a 2000 gramas por hectare de um agente herbicida B4, ou 100 a 2000 gramas por hecta re de um agente herbicida B5, ou 500 a 1700 gramas por hectare de um agente herbicida B6. O Aa«m. Oficiei 4o Propriedade MwMal