RO115539B1

RO115539B1 - Compoziţii detergente lichide, apoase, concentrate, şi procedeu pentru prepararea acestora

Info

Publication number: RO115539B1
Application number: RO98-00738A
Authority: RO
Inventors: Stephen Thomas Repinec; Marianne Zappone; Robert Langley Fuller; Santhana Vaidyanathan Krishnan
Original assignee: Colgate-Palmolive Company
Priority date: 1995-09-18
Filing date: 1996-09-17
Publication date: 2000-03-30
Also published as: BR9610583A; US5602092A; NZ318990A; TR199800482T1; CN1152128C; ZA967516B; NO981150L; EP0861313A1; NO981150D0; CA2232268A1; AU7111396A; CO4700338A1; MX9802080A; AU704845B2; WO1997011145A1; CN1200143A

Abstract

Prezenta invenţie se referă la compoziţii detergente, lichide, structurate, concentrate, care conţin picături lamelare de agent tensioactiv, dispersate într-o fază continuă electrolitică, apoasă, care cuprinde un amestec de: a) de la 10 la 45% în greutate agent tensioactiv; b) de la 5 la 40% în greutate cel puţin un agent de formare a detergentului; c) de la 0,01 la 5% în greutate compoziţie polimerică defloculantă care conţine catene polimerice de structura P-QR, în care P reprezintă un segment al catenei polimerice a unui polimer hidrofil şi QR reprezintă o grupare capac finalhidrofobă în care R este un radical organic hidrofob care conţine de la circa 4 la 28 atomi de carbon şi Q este selectat din grupul care constă din S, SO, SO; d) de la 0,01 la 0,5% în greutate agent polimeric de stabilizare constituit dintr-un compus acid poliacrilic; e) restul apă până la 100% în greutate. Invenţia se referă şi la procedeul pentru prepararea acestor compoziţii detergente lichide, care cuprinde operaţiile de asigurare a unui vas de amestecare ce conţine apă, un agent polimeric de stabilizare, o sursă de alcalinitate, şi operaţiile de adăugare a componentelor compoziţiei. Prezenţa polimerului defloculant în compoziţie stabilizează compoziţia detergentă şi întârzie tendinţa picăturilor lamelare dispersate în faza apoasă să floculeze, în special când picăturile ocupă un raport de volum mai mare ca urmare a concentraţiilor mari ale agentului tensioactiv prezent în detergent. De asemenea, invenţia asigură, când este necesar, adăugarea unui agent polimeric de stabilizare la compoziţia detergentă lichidă, constituit dintr-un compus de acid poliacrilic, reticulat, de greutate moleculară mare, în scopul menţinerii viscozităţii compoziţiei detergente, la temperatura camerei, pentru o perioadă de cel puţin 4 săptămâni.

Description

Prezenta invenție se referă la compoziții detergente lichide apoase concentrate, care conțin un polimer hidrofil cu capac terminal ca agent defloculant, un astfel de polimer fiind terminat, de preferință, cu o grupare de terminare la extremitate sulfură de alchil, alchil sulfoxid sau alchil sulfonă, precum si la procedeul pentru prepararea acestor compoziții. De asemenea, compozițiile detergente lichide pot să conțină un compus acid poliacrilic reticulat, cu greutate moleculară ridicată, ca agent de stabilizare pentru menținerea viscozității, în principal constantă în timpul depozitării, și prevenirea pierderii continue în timp, a viscozității, ceea ce constituie un comportament caracteristic anumitor compoziții detergente concentrate.

Detergenți lichizi de mare putere, utili pentru spălarea cu mașina în spălătorii, sunt materiale bine cunoscute, care au fost descrise într-un număr de brevete și în literatură. Ele sunt, în general, compoziții apoase care cuprind cel puțin unul sau un amestec compatibil a doi sau mai mulți agenți tensioactivi detergenți activi selectați din speciile anionice, cationice, neionice, zwitterionice și amfoterice. De asemenea, astfel de compoziții conțin, în general, componente ca agent de formare a capacității de spălare a unui detergent și/sau agenți de chelatizare cum ar fi fosfați anorganici sau fosfonați, carbonați ai metalelor alcaline, aminopolicarboxilați ai metalelor alcaline, cum ar fi săruri ale acidului nitrilotriacetic și săruri ale acidului etilendiaminătetraacetic, silicați ai metalelor alcaline, aluminosilicați, diverși zeoliți și amestecuri de două sau mai multe dintre acestea. Alte componente care pot fi prezente în asemenea compoziții includ un material argilos cum ar fi bentonita, prezentă ca un emolient de țesătură, agenți optici de strălucire, enzime și stabilizanții lor, parfumuri, coloranți, agenți de antispumare, de exemplu, compuși siliconici, conservanți și alți aditivi cunoscuți.

O categorie specială a detergenților lichizi sunt așa numitele lichide structurate, care cuprind picături lamelare [micele) dispersate într-o fază de electrolit apos. Picăturile lamelare constau dintr-o configurație, asemenea cepei, de straturi duble, concentrice, ale moleculelor de agent tensioactiv, între care sunt straturi de apă captată sau soluție de electrolit. De asemenea, astfel de lichide conțin solide suspendate, cum ar fi componentele insolubile în apă și argilele menționate mai sus.

Există o tendință în domeniu de a asigura compoziții detergente care au o concentrație mai ridicată de ingrediente active (încărcare utilă), inclusiv agenți tensioactivi. Aceștia includ concentrate detergente care conțin circa 10 până la 25% în greutate agent tensioactiv și superconcentrate care conțin de la 25 la 45% în greutate agent tensioactiv. Totuși, cu cât nivelul de agent tensioactiv este mai crescut, volumul fracției de picături lamelare suspendate este, de asemenea, mai crescut, rezultând un spațiu diminuat între picături. Contactul dintre picăturile lamelare suspendate poate să conducă la un fenomen de congelare sau floculare, care are ca urmare o creștere marcată a viscozității compoziției detergente, datorată formării unei rețele prin lichid. Lichidele care conțin picături lamelare floculate sunt inacceptabile datorită fazei separate și dificultății de a turna astfel de lichide din containerele lor.

O abordare pentru creșterea stabilității unor astfel de compoziții este includerea unor cantități minore, de exemplu, 0,01..,5% în greutate dintr-un polimer defloculant în formularea detergentă. De exemplu, brevetul US 5147576 descrie interpolimeri aleatori derivați de la monomeri hidrofilici, cum ar fi acidul acrilic și care conțin, de asemenea, unul sau mai mulți monomeri copolimerizați, care au atașate catene laterale hidrofobe, dispersate întâmplător de-a lungul catenei polimerului. Folosirea acestor interpolimeri în compoziții detergente este descrisă ca împiedicând sau prevenind flocularea picăturilor lamelare de agent tensioactiv, dispersate în detergent, și mărind astfel stabilitatea.

RO 115539 B

Materiale polimerice hidrofile s-au folosit, de asemenea, în compoziții detergente lichide ca agenți pentru controlul viscozității. De exemplu, brevetul US 4715969 și perechea sa GB 2168717, descriu că adăugarea a cel puțin circa 0,5%în greutate dintr-un polimer poliacrilat, de exemplu, poliacrilat de sodiu, care are o greutate moleculară de la circa 1.000 la 5.000, la compoziții detergente apoase, 55 care conțin în primul rând agenți tensioactivi anionici, va stabiliza viscozitatea compoziției și va preveni o creștere majoră în viscozitate după o perioadă de depozitare a compoziției formulate. De asemenea, în EP 301883 se descriu compoziții similare, care conțin de la circa 0,1 la 20% în greutate dintr-un polimer solubil în apă reducător al viscozității, cum ar fi polietilen glicol, dextran, sau un dextran sulfonat. 60

Brevetele US 3668230, 3839405, 3772382 și 3776874 descriu □ligomeri terminați cu sulfura de alchil, alchil sulfoxid și alchil sulfonă, pentru folosire în polimerizarea în emulsie. Oligomerii sunt pe larg acceptați ca fiind utili ca agenți activi de suprafață, de emulsionare și de îngroșate.

EP-A-623670 descrie folosirea stabilizatorilor într-o compoziție apoasă de 65 agent tensioactiv pentru reducerea floculării sistemelor care conțin un agent tensioactiv ce poate fi floculat. Stabilizatorii sunt descriși ca agenți tensioactivi care au o porțiune hidrofobă și o porțiune hidrofilă. Porțiunea hidrofilă este de obicei un polimer legat la un capăt la porțiunea hidrofobă.

în timp ce problemele de separare a fazelor și floculare remarcate mai sus, 70 care sunt asociate frecvent compozițiilor detergente lichide concentrate, în general, au fost rezolvate în stadiul tehnicii prin folosirea polimerilor defloculanți, în acest caz, totuși, acestea rămân pentru anumite compoziții detergente lichide, rezultatele depinzând de compoziția particulară și de procedeul de obținere, problema unei “alterări” continue a viscozității sau a unei pierderi de viscozitate în timpul depozitării, 75 eventual având ca urmare separarea fazelor. Pierderi de viscozitate de ordinul a 40% sau mai mult, în timpul unei perioade de 4 săptămâni în timpul depozitării, sunt observate în mod obișnuit la unele compoziții și, în special, la temperaturi în principal mai mari decât temperatura camerei. Pentru produsele detergente lichide concentrate din comerț care au, de obicei, o viscozitate vizată de la 2.000 ia 8.000 80 cps, o descreștere în viscozitate de 40% sau mai mult în timpul depozitării față de valoarea sa inițială, reprezintă o schimbare care se observă imediat Tn caracteristica de curgere a compoziției, un neajuns care poate afecta în mod nedorit acceptarea de către consumator.

în conformitate cu cele de mai sus, un obiectiv al prezentei invenții este să 85 asigure utilizarea unui compus de acid poliacrilic reticulat, având greutate moleculară ridicată ca un stabilizator de viscozitate pentru acele compoziții detergente lichide concentrate, caracterizate prin alterarea viscozității, descrise mai sus. Ca o afirmație generală, polimerii de tip acid poliacrilic sunt bine cunoscuți, în special, în domeniul mașinilor de spălat vase, dar, în primul rând, pentru proprietățile lor de îngroșare. 90 Astfel, de exemplu, în brevetul US 5053158 se descrie utilizarea polimerilor reticulați ai acidului acrilic de greutate moleculară ridicată, ca agenți de îngroșare, pentru a asigura proprietățile de îngroșare și viscozitate unei compoziții detergente lichide pentru spălarea automată a vaselor.

în brevetul US 4836948 este descrisă o compoziție de curățare sub formă 95 de gel pentru folosire într-un spălător automat de vase. Anumite proprietăți vâscoelastice dorite, ale gelului, sunt obținute prin utilizarea unui polimer poîicarboxilat reticulat, în special un acid poliacrilic reticulat.

RO 115539 B

Brevetul US 4715969 descrie compoziții detergente lichide care conțin poliacrilat de greutate moleculară scăzută în cantități de până la 0,5%, pentru prevenirea creșterii viscozității în timpul depozitării până la o mărime la care această viscozitate interferează cu capacitatea de turnare a compoziției lichide.

Folosirea poliacrilaților lineari care au greutăți moleculare peste 4.500, este remarcată în literatura de brevete ca fiind dăunătoare pentru stabilitatea compozițiilor lichide apoase din componente alcaline. în EP 322946, de exemplu, titularul afirmă că experimentarea cu poliacrilați de diverse greutăți moleculare a arătat că pentru compoziții lichide componente alcaline, care conțin un poliacrilat, pierderea stabilității fizice se înrăutățește pe măsură ce crește greutatea moleculară a poliacrilatului.

în acest sens, stadiul tehnicii se referă în continuare la problema generală a pierderii viscozității în timp, care se întâlnește la anumite compoziții detergente lichide concentrate și, în special, la temperaturi ridicate, și a fost surprinzător efectul benefic pe care îl au poliacrilații reticulați cu greutate moleculară ridicată în stabilizarea și prevenirea substanțială a apariției unei astfel de pierderi de viscozitate.

Invenția înlătură dezavantajele menționate prin aceea că această compoziție detergentă lichidă concentrată conține picături lamelare de agent tensioactiv, dispersate într-o fază continuă electrolitică apoasă, și este constituită dintr-un amestec care constă din:

a/de la 10 la 45% în greutate agent tensioactiv;

b/ de la 5 la 40% în greutate raportat la greutatea totală a compoziției, cel puțin un agent de formare a detergentului;

c/ de la 0,01 la 5% în greutate compoziție polimerică defloculantă care conține catene polimerice de structura P-QR, în care P reprezintă un segment de catenă polimerică a unui polimer hidrofil și OR reprezintă o grupare capac final hidrofobă în care R este un radical organic hidrofob care conține de la circa 4 la 28 atomi de carbon și Q este ales din grupul care constă din, S, 80, S0₂;

d/ de la 0,01 la 0,5% în greutate raportat la greutatea totală a compoziției, agent polimeric de stabilizare constituit dintr-un compus acid poliacrilic având greutate moleculară mai mare decât circa un milion;

e/ restul până la 100% în greutate apă.

Prezenta invenție realizează o compoziție detergentă lichidă structurată concentrată (CLDCj.sub formă de picături lamelare de agent tensioactiv dispersate într-o fază continuă electrolitică apoasă, cuprinzând un amestec de:

a) de la circa 10 la 45% în greutate agent tensioactiv;

b] cel puțin un agent de formare a detergentului;

c) de la circa 0,01 la circa 5% în greutate dintr-o compoziție polimerică defloculantă care conține catene polimerice de structura P-QR, în care P reprezintă un segment de catenă polimerică a unui polimer hidrofil și QR reprezintă o grupare capac-terminal hidrofobă, în care R este un radical hidrofob organic, care conține de la circa 4 la 28 atomi de carbon și Q este selectat din grupul care constă din 8, 80, S0₂, d) apă.

Prezența polimerului defloculant în compoziție stabilizează compoziția detergentă și întârzie tendința picăturilor lamelare dispersate în faza electrolitică apoasă să floculeze, în special, când picăturile ocupă un raport de volum mai mare așa cum rezultă din concentrațiile ridicate de agent tensioactiv prezent în detergent. De asemenea, invenția realizează atât compoziții detergente cu component fosfat, cât și compoziții detergente cu component nefosfat, care au o viscozitate în domeniul de la

RO 115539 B circa 5OQ la 20.000 cps, mai preferat, de la circa 2.000 la circa 10.000 cps, care au fluiditate și stabilitate îmbunătățite.

De asemenea, prezenta invenție realizează o compoziție detergentă lichidă con- 150 centrată (CLDC), capabilă să-și mențină o viscozitate substanțial constantă la depozitare la temperatura camerei pentru o perioadă de cel puțin 4 săptămâni, prin includerea în această compoziție (CLDC), descrisă mai sus, a unui agent de stabilizare polimeric, ce constă dintr-un compus acid poliacrilic reticulat, cu greutate moleculară mare, care are o greutate moleculară mai mare decât circa un milion, într-o cantitate 155 de la circa 0,01 la 0,5% în greutate, suficientă să stabilizeze viscozitatea compoziției detergente lichide concentrate (CLDC), astfel că, pe durata unei perioade de 4 săptămâni de depozitare la 43°C, viscozitatea sa după 4 săptămâni este substanțial aceeași, sau mai ridicată decât viscozitatea inițială, și în care, prin comparație o compoziție detergentă lichidă concentrată, având aceeași compoziție ca și compoziția 160 (CLDC) stabilizată menționată mai sus, cu excepția absenței numitului agent polimeric de stabilizare, este caracterizată printr-o continuă descreștere a viscozității, astfel că viscozitatea sa după 4 săptămâni de depozitare la 43°C este cu mai mult decât circa 40% sub viscozitatea inițială.

în plus față de stabilizarea viscozității, prezența agentului polimeric de stabili- 165 zare așa cum s-a folosit aici, are alt beneficiu neașteptat, și anume el previne formarea unui aspect pătat sau neomogen al produsului. De fapt, o asemenea neomogenitate este alt aspect al instabilității produsului, care se manifestă el însuși adesea la temperatura camerei, dar în special, la temperaturi ridicate. în conformitate cu cele de mai sus, agentul polimeric de stabilizare poate fi adăugat la compoziția menționată 170 (CLDC) pentru a se adresa fie uneia, fie ambelor probleme de instabilitate, amintite mai sus.

Prezenta invenție înlătură dezavantajele amintite mai sus și prin aceea că această compoziție propusă spre brevetare, se obține prin procedeul care constă din următoarele faze: 175 (a) asigurarea unui vas de amestecare care conține:

(i) apă (ii] un agent polimeric de stabilizare care constă dintr-un compus acid poliacrilic reticulat cu greutate moleculară ridicată, care are o greutate moleculară mai mare decât circa un milion, într-o cantitate pentru a 180 produce de la 0,01 la 0,5% în greutate agent de stabilizare în compoziția detergentă lichidă concentrată, preparată; și (iii) o sursă de alcalinitate pentru neutralizarea agentului polimeric de stabilizare;

[b] adăugarea cu agitare la vasul de amestecare de la faza [a], a 185 următoarelor componente:

(i) cel puțin un agent de formare a detergentului într-o cantitate pentru a asigura cel puțin 5% din greutatea compoziției detergente lichide concentrate;

(ii] un agent tensioactiv într-o cantitate pentru a asigura de la 10 la 45% 190 din greutatea compoziției detergente lichide concentate;

(iii) o compoziție polimerică defloculantă conținând catenepolimerice cu structura P-QR în care P reprezintă un segment de catenă polimerică al polimerului hidrofilic, și OR reprezintă o grupă de capac de capăt hidrofobă care conține 4 la 28 atomi de carbon, și Q este selectat din 195 grupul constând din S, SO și S0₂, și având o greutate moleculară medie

RO 115539 B nu mai mare decât circa 50.000, într-o cantitate pentru a asigura de la 0,01 la 5% din greutatea compoziției detergente lichide concentrate;

(iv) opțional, aditivi minori cum ar fi parfum, conservant și agent de strălucire.

în conformitate cu alt aspect al invenției, procedeul pentru prepararea unei compoziții detergente lichide concentrate (CLDC), capabilă să mențină o viscozitate substanțial constantă la depozitare la temperatura camerei, pentru o perioadă de cel puțin 4 săptămâni, cuprinde etapele:

(a) asigurarea unui vas de amestecare care conține un amestec de:

(i] apă (ii) un agent polimeric de stabilizare constând dintr-un compus acid poliacrilic reticulat de greutate moleculară ridicată, având o greutate moleculară mai mare decât circa un milion, într-o cantitate pentru a asigura de la 0,05 la 0,5% în greutate din numitul agent de stabilizare în compoziția (CLDC) preparată, această cantitate fiind suficientă pentru a stabiliza viscozitatea compoziției (CLDC), astfel încât, pe o perioadă de 4 săptămâni de depozitare, viscozitatea sa după 4 săptămâni să fie substanțial aceeași sau mai mare decât viscozitatea inițială; și (iii) o sursă de alcalinitate pentru neutralizarea numitului agent polimeric de neutralizare, (b) adăugarea cu agitare la vasul de amestecare de la etapa (a), a următoarelor componente:

(i) cel puțin un agent de formare a detergentului într-o cantitate pentru a asigura cel puțin 5% din greutatea compoziției (CLDC);

(ii) agent tensioactiv într-o cantitate pentru a asigura de la 10 la 45% din greutatea compoziției (CLDC);

(iii) o compoziție polimerică defloculantă, având o greutate moleculară medie nu mai mare decât circa 50.000, într-o cantitate pentru a asigura de la circa 0,01 la circa 5% din greutatea compoziției (CLDC); Și (iv) opțional, aditivi minori cum ar fi parfum, conservant și agent de strălucire.

Ordinea precisă a adăugării ingredientelor introduse în vasul de amestecare în etapa (b) de mai sus, nu este importantă și va depinde, într-o mare măsură de ingredientele specifice, tipul instalației de amestecare și caracteristicile dorite ale produsului final. Pentru ușurința amestecării, se preferă, în general, să se introducă agentul de formare a detergentului înainte de adăugarea agentului tensioactiv. Aditivii minori, cum ar fi parfumul, enzima, agentul optic de strălucire, colorantul și altele, sunt în mod obișnuit ultimele ingrediente adăugate la vasul de amestecare.

Pentru scopurile prezentei invenții, stabilitatea compoziției detergente lichide concentrate, considerând pierderea viscozității și, în final, separarea fazei la temperatura camerei, se măsoară printr-un test de îmbătrânire accelerată, dirijat timp de 4 săptămâni la temperatura ridicată de 43°C (sau, 110°F). Criteriul critic care translează efectiv într-o anticipare a stabilității la temperatura camerei este evitarea unei pierderi a viscozității în perioada de 4 săptămâni de îmbătrânire, care a fost menționată mai înainte. O creștere în viscozitate, care se întâlnește adesea în timpul depozitării la temperaturi ridicate, se poate atribui unei astfel de temperatură ridicată și nu este o indicație că un comportament neologic similar este probabil să se întâlnească

RO 115539 B la temperatura camerei, temperatura cea mai de interes din punct de vedere comercial. Mai mult, în timp ce o viscozitate crescută poate fi tolerată la un produs comercial atât timp cât el rămâne fluid, o pierdere a viscozității este o indicație a instabilității produsului.

Ca urmare, manifestarea unei viscozități substanțial constante, sau o creștere 250 a viscozității în cursul testului de îmbătrânire accelerată, este un indicator cheie al stabilității dorite a compoziției detergente dorite concentrate și al capacității sale de a menține o viscozitate constantă la temperatura camerei pe o perioadă de timp suficientă pentru consumul său comercial de către consumatori.

Compozițiile detergente conform invenției conțin unul sau un amestec corn- 255 patibil a doi sau mai mulți agenți tensioactivi detergenți activi, care pot fi selectați din specii anionice, cationice, neionice, zwitterionice și amfoterice.

Detergenții anionici adecvați includ săruri de metale alcaline solubile în apă, care au radicali alchil, care conțin de la circa 8 la circa 22 atomi de carbon, termenul alchil fiind folosit pentru a include porțiunea alchil a radicalilor acil superiori. Exemple 260 de compuși detergenți anionici sintetici corespunzători sunt: alchil sulfați de sodiu și potasiu, în special, cei obținuți prin sulfatarea alcoolilor superiori (C₈-C_1B) produși, de exemplu, din grăsime animală sau ulei de cocos; alchil (C₃-C₂₀) benzen sulfonați de sodiu și potasiu, în special, alchil linear secundar (C₁₀-C₁₅) benzen sulfonați de sodiu; alchil glicerol eteri sulfați de sodiu, în special acei eteri ai alcoolilor superiori derivați 265 de la grăsime animală sau ulei de cocos și alcooli sintetici derivați de la petrol; monogliceridă grasă din ulei de cocos sulfatată și sulfonată de sodiu; săruri de sodiu și potasiu ale esterilor acidului sulfuric ai alcoolului gras-alchilen oxidului superior (C₈-C_ia), în special, produse ale reacției oxidului de etilenă; produsele reacției acizilor grași cum ar fi acizii grași de cocos esterificați cu acid isethionic și neutralizați cu hidroxid de 270 sodiu; săruri de sodiu și potasiu ale amidelor de acid gras ale metil taurinei; alean monosulfonați, precum cei derivați din reacția a/fe-olefinelor (C₈-C₂₀) cu bisulfit de sodiu și cei derivați din reacția parafinelor cu SO_s și Cl₂ și apoi hidrolizare cu o bază pentru a produce un sulfonat oarecare; și sultanat olefine, termen care se folosește pentru a descrie materialul obținut prin reacția olefinelor, în special, a/fe-olefine (C₁₀-C₂₀), cu 275 S0₃ și apoi neutralizarea și hidrolizarea produsului reacției. Detergenții anionici preferați sunt alchil linear (C₁₀-C₁₆) benzen sulfonați de sodiu, alchil (C₁₀-C₁₈) polietoxi sulfații și amestecuri ale lor.

Detergentul anionic preferat într-o mai mare măsură este un amestec de alchilbenzen sultanat linear sau ramificat (de preferință, linear) superior și alchil polietoxi 280 sulfat. Deși alți alchilbenzen sulfonați superiori lineari solubili în apă pot fi, de asemenea, prezențiîn formulările prezentei invenții, cum ar fi sărurile de potasiu și în unele cazuri sărurile de amoniu și/sau alcanolamoniu, când sunt corespunzătoare, s-a dovedit că sarea de sodiu este cea mai preferată, așa cum este, de asemenea, și agentul de formare a detergentului alchil polietoxi sulfat. Alchil benzen sultanatul este 285 unul în care gruparea alchil superior este de 10 la 16 atomi de carbon, de preferință, 12 la 15, mai preferat, 12 la 13 atomi de carbon. Alchil polietoxi sulfatul, care de asemenea, poate fi denumit ca un alcool linear superior sulfatat polietoxilat, sau produsul de condensare sulfatat al unui alcool gras superior și oxid de etilenă sau polietilen glicol, este unul în care gruparea alchil este de 10 la 18 atomi de carbon, de 290 preferință 12 la 15 atomi de carbon, și care include 2 la 11 grupări etilen oxid, de preferință 2 la 7, mai preferat, 3 la 5, și cel mai preferat circa 3 grupări etilen oxid.

Detergentul anionic poate fi prezent în compoziție la un nivel de la circa 10 la circa 45% în greutate, mai preferat, de la circa 15 la circa 40% în greutate.

RO 115539 B

Când sunt folosite amestecuri de 2 sau mai mulți detergenți anionici diferiți, cum ar fi amestecurile de sulfat și sulfonat descrise mai sus, aceștia pot fi amestecați în proporții relative în domeniul de circa 5... 95%în greutate, din fiecare tip.

Compoziția conform invenției poate să conțină, de asemenea, suplimentar, agenți tensioactivi neionici și amfoterici. Agenții tensioactivi neionici corespunzători includ, în special, produsele de reacție ale compușilor care au o grupare hidrofobă și un atom de hidrogen reactiv, de exemplu alcooli alifatici, acizi, amide și alchil fenoli cu alchilen oxizi, în special, oxid de etilenă, fie singur, fie cu oxid de propilenă. Compușii detergenți neionici specifici sunt alchil (C₆-C₁₈] lineari primari sau secundari sau alcooli ramificați cu oxid de etilenă și produse obținute prin condensarea oxidului de etilenă cu produsele reacției oxidului de propilenă și etilendiamină. Alți așa numiți compuși detergenți neionici includ oxizi ai aminelor terțiare cu catenă lungă, oxizi fosfină terțiară cu catenă lungă, dialchil sulfoxizi, esteri grași (C₈-C₁₈] ai glicerolului, sorbitan și alții, alchil poliglicozide, esteri glicerol etoxilați, sorbitani etoxilați și esteri fosfat etoxilați.

Compușii detergenți neionici preferați sunt cei de tipul alcool gras etoxilat și alcool gras amestecat etoxilat-propiloxilat (C₆-C₁₈). Agenții tensioactivi neionici pot fi prezenți în compoziție la un nivel preferat de la circa 1 la 15% în greutate.

De asemenea, este posibil să se includă un săpun de metal alcalin al unui acid mono- sau dAcarboxilic, în special un săpun al unui acid având de la 12 la 18 atomi de carbon, de exemplu acid oleic, acid ricinoleic, succinat de alchil(en]il, de exemplu dodecenil succinat și acizi grași derivați de la ulei de ricin, ulei din semințe de rapiță, ulei de arahide, ulei de cocos, ulei din miez de palmier sau amestecuri ale lor. Se pot folosi săpunurile de sodiu sau potasiu ale acestor acizi. Când se folosește, nivelul săpunului în compozițiile conform invenției este de la circa 0,5 la 15% din greutatea compoziției.

Combinații de agenți tensioactivi preferate în mod deosebit includ:

1. Un amestec care cuprinde circa 15 la 30% în greutate alchilbenzen sulfonat linear, în care gruparea alchil conține de la circa 10 la 16 atomi de carbon; și circa 1 la 10% în greutate alchil polietoxi sulfat, în care alchilul conține de la circa 10 la 18 atomi de carbon și polietoxi este de 2 la 8 grupări oxid de etilenă.

2. Un amestec care cuprinde unul sau ambii agenți tensioactivi anionici listați mai sus la punctul 1 și un alcool gras etoxilat neionic în care alcoolul gras este de 8 la 18 atomi de carbon și polietoxi este de 2 la 7 grupări oxid. Raportul agent tensioactiv anionic față de neionic este de la circa 1:4 la 10:1.

O ilustrare mai detaliată a diverșilor detergenți și clase de detergenți menționați poate fi găsită în textul Surface Active Agente, Voi.II, de Schawrtz, Perry și Berch [Intersciences Publishers, 1958], într-o serie de publicații anuale intitulate McCutcheon's Detergente and Emulsifiers, apărută în 1969, sau în TensidTaechenbuch, H.Stache, a 2-a ediție, Cari Hanser Verlag, Munchen și Viena, 1981.

Compoziția conform invenției include, de asemenea, cel puțin un agent de formare a detergentului. Agenții de formare a detergentului adecvați includ săruri anorganice care conțin fosfor, componente organice și componente care conțin compuși nefosforoși. Funcția importantă a agentului de formare a detergentului este să genereze complexe cu cationii apei dure care formează săruri insolubile în apă, de exemplu, cationi de calciu și magneziu, prin mecanismul de sechestare sau schimb de cation. Exemple de componente anorganice cu capacitate de spălare care conțin fosfor includ săruri solubile în apă, în special, metalpirofosfați, ortofosfați, polifosfați și fosfonați

RO 115539 B alcalini. Exemple specifice de componente fosfat anorganic includ tripolifosfați de sodiu și potasiu, fosfați și hexametafosfați. De asemenea, pot fi folosiți componenți fosfonat 345 sechestranți. Exemple de agenți de formare a detergentului, organici, cu capacitate de spălare care pot fi folosiți includ poliacetați, carboxilați, policarboxilați, poliacetil carboxilați și polihidroxisulfonați de metale alcaline, de amoniu și amoniu substituit. Exemple specifice includ săruri de sodiu, potasiu, litiu, amoniu și amoniu substituit ale acidului etilendiaminotetraacetic, acidului nitrilotriacetic, acidului oxidisuccinic, acidului 350 melitic, acizilor benzen policarboxilici, tartratului mono succinat, tartratului di succinat alch[en]il succinați și ai acidului citric. Alți agenți de formare a detergentului, organici, cu capacitate de spălare includ carbonați și bicarbonați solubili în apă ai metalelor alcaline, precum și amestecuri ale lor cu fosfați, de exemplu, un amestec de carbonat de sodiu și tripoîifosfat de sodiu. 355 într-o realizare a acestei invenții, detergentul lichid este lipsit de agenți de formare a detergentului, care conțin fosfor. Agenții de formare a detergentului, preferați pentru folosire în compoziții lipsite de fosfor, includ silicați ai metalelor alcaline sub formă fin divizată și, în special, aluminosilicați amorfi cation-schimbat, sau aluminosilicați cristalini (zeoliți) de origine naturală sau sintetică. Zeoliții aluminosilicați cores- 360 punzători includ “zeolit A”, zeolit B”, zeolit X”, “zeolit Y și “zeolit HS”. Zeolitul mai preferat este zeolit A silicoaluminat de sodiu cristalin. De preferință, zeolitul ar trebui să fie într-o stare fin divizată cu diametrele finale ale particulei până la 20 μ, de exemplu, 0,005 la 20 μ, de preferință, de la 0,01 la 15 μ și, mai preferat, de 0,01 la 8 μ, mărimea medie a particulei, de exemplu, 3 la 7 μ, dacă este cristalină și 0,01 la 365 0,1 μ, dacă este amorfă. Deși mărimile finale ale particulei sunt mult mai mici, de obicei, particulele de zeolit vor fi de mărimi în domeniul de 100 la 400 mesh, de preferință 140 la 325 mesh. Zeoliții de mărimi mai mici vor deveni adesea praf inacceptabil și cei de mărimi mai mari pot să nu fie suficient și satisfăcător suspendați.

în altă realizare a invenției, unde sunt folosiți agenți de formare a detergentului 370 lipsiți de fosfor, agentul poate cuprinde compuși nefosforoși solubili în apă, care se dizolvă în faza apoasă a compoziției, formând o soluție electrolit. Exemple de astfel de agenți de formare a detergentului includ carboxilații metalelor alcaline enumerați mai sus, de exemplu, citrat de sodiu, folosit singur sau într-un amestec cu carbonați sau bicarbonați de metale alcaline solubili în apă, de exemplu, carbonat de sodiu sau 375 potasiu. De asemenea, pot fi folosite amestecuri care conțin doi sau mai mulți din agenții de formare a detergentului cu capacitate de spălare, descriși mai sus. Agentul sau amestecul de astfel de agenți poate fi prezent în compoziție în domeniul de la circa 5 la circa 40% din greutatea compoziției, mai preferat, de la circa 8 la circa 30% în greutate. Când agentul este un material zeolitic, el este prezent în mod normal 380 în domeniul de la circa 5 la 30% din greutatea compoziției și se poate folosi în combinație cu alte materiale de agenți compatibili.

Un ingredient important în compozițiile prezentei invenții este polimerul defloculant, care stabilizează formularea detergentă și scade viscozitatea unor asemenea formulări. Grupările finale hidrofobe, prezente în polimerul altfel hidrofil, devin acope- 385 rite în picăturile lamelare formate de faza de agent tensioactiv, prin aceasta inhibând flocularea acestor picături atât steric, cât și electrostatic, chiar la concentrații relativ ridicate. Aceasta are ca urmare obținerea unui produs stabil, de viscozitate mai scăzută.

Polimerii defloculanți utili în conformitate cu această invenție sunt caracterizați 390 prin faptul că ei cuprind un segment de catenă polimerică hidrofilă (P) care are un radical hidrofob (OR) atașat covalent la atomul de carbon terminal prezent în cel puțin

RO 115539 B unele dintre segmentele catenei hidrofilice. Acești polimeri pot fi caracterizați, în general, ca înglobând structura P-QR, în care P reprezintă polimerul hidrofil și R este un radical organic hidrofob, care conține de la circa 4, la 28 de atomi de carbon, mai preferat, un radical alchil, care conține de la circa 6 la 18 atomi de carbon. Q reprezintă o grupare sau moleculă care este capabilă de legarea polimerului hidrofil P cu radicalul organic hidrofob R și, prin aceasta, acționează ca un terminator de catenă polimerică (sau inițiator). în general, Q poate fi ales din grupul care constă din O, S, 80, S0₂, Si OR’R”, Si R’R”, CR’OH, GR'R și CR'OR”, în care R’ și R” sunt fiecare hidrogen, o grupare alchil conținând 1 la 4 atomi de carbon, sau o grupare arii. R este o grupare alchil (C₄-C_2a), alchenil sau aralchil, de preferință, o grupare alchil sau aralchil, care conține 6 la 18 atomi de carbon. Polimerii preferați ai invenției sunt terminați cu o grupare capac-finală sulfura de alchil, alchil-sulfoxid, sau alchil-sulfonă.

Monomerii care pot fi polimerizați pentru formarea segmentului polimeric hidrofil includ unul sau un amestec de monomeri solubili în apă sau o combinație de monomeri solubili în apă și monomeri relativ insolubili în apă, astfel că polimerii rezultați sunt solubili în apă la temperaturi ambiante până la o extindere mai mare decât circa 10 g/l. Exemple asemenea monomeri corespunzători includ amide nesaturate etilenic cum ar fi acrilamida, metacrilamida și fumaramida și derivații lor N-substituiți cum ar fi acidul 2-acrilamido-2-metilpropan sulfonic, N-(dimetilaminometil) acrilamida, precum și clorură de N-(trimetilamoniumetil) acrilamida și clorură de N-(trimetilamoniupropil) metacrilamida; acizi carboxilici nesaturați etilenic sau acizi dicarboxilici ca acid acrilic, acid maleic, acid metacrilic, acid itaconic, acid fumărie, acid crotonic, acid aconitic și acid citraconic; și alți compuși de amoniu cuaternar nesaturați etilenic cum ar fi clorură de vinil-benzil trimetil amoniu; esteri sulfalchil ai acizilor carboxilici nesaturați ca 2-sulfetil metacrilat; esteri aminoalchil ai acizilor carboxilici nesaturați ca 2-aminoetil metacrilat, dimetil aminoetil (met)acrilat, dietil aminometil (met)acrilat, dimetil aminometil (met)acrilat, dietil aminometil (metjacrilat și sărurile lor cuaternare de amoniu; vinii sau alchil amine ca vinii piridină și vinii morfolină sau alilamină; dialil amine și compuși dialil de amoniu ca Glorură de dialil dimetil amoniu; amide vinii heterociclice ca vinii pirolidonă; vinii arii sulfonați ca vinilbenzil sulfonat; alcool vinilic obținut prin hidroliza acetatului de vinii; acroleină; alcool alilic; acid vinii acetic; vinii sulfonat de sodiu; alil sulfonat de sodiu, precum și săruri ale monomerilor de mai înainte. Acești monomeri se pot folosi singuri sau ca amestecuri ale lor.

Opțional, segmentul polimeric hidrofil poate să conțină cantități mici de unități relativ hidrofobe, de exemplu, cele derivate de la polimeri care au o solubilitate mai mică decât 1 g/l în apă, cu condiția ca solubilitatea totală a polimerului hidrofil să satisfacă, în plus, cerințele de solubilitate cum s-a specificat mai sus. Exemple de polimeri relativ insolubili în apă suntacetatul de polivinil, polimetil metacrilatul, polietil acrilatul, polietilena, polipropilena, polistirenul, oxidul de polibutilenă, oxidul de polipropilena și polihidroxipropil acrilatul.

O clasă particulară de polimeri terminați sulfura de alchil preferați, în conformitate cu invenția, pot fi reprezentați prin următoarea formulă structurală:

R₄

C--H

Y

- b

RO 115539 B în care R este o grupare alchil cu catenă lineară sau catenă ramificată primar, secundar sau terțiar având 5 la 20 atomi de carbon; R₁ și R_g sunt fiecare hidrogen, metil, 445 etil sau - COOH; R₂ și R₄ sunt fiecare hidrogen, metil, etil, -COOH sau -CH₂C00H; Y este selectat din grupul care constă din -COOH, - C0NH₂, - 0CH₃, -0C₂H₅ și -CH₂0H;

X este selectat din grupui care constă din -C00C₂H₄0H, -C00C₃H₆0H, -C0NHCH₂0H, -C0NHCH₃, -C0NHC₂H₅, -C0NHC₃H_7i

-C00CH₃, -C00C₂H₅, -CN, -00CCH₃ si -C00CH₃CH0CH_s. 450

Gradul de polimerizare, a+b, este, în general, între 2 și 50 și fracția molară a monomerului care are gruparea X funcțională, a/(a+b), poate varia de la O la 0,6, și este, de preferință, mai mică decât 0,5 și,cel mai preferat, este 0,2 la 0,5. Prezența unui monomer care are gruparea funcțională X este opțională, de aici valoarea lui a” va fi O pentru polimerii care conțin numai monomeri având o grupare funcțională Y. 455 O descriere cuprinzătoare a acestor polimeri terminați sulfura de alchil și a metodei lor de preparare este descrisă în brevetul US 3839405, a cărui descriere completă este introdusă în acest text, ca referință.

Polimerii preferați în mod deosebit pentru a fi folosiți în această invenție cuprind un polimer hidrofil terminat printr-o grupare capac-final mercapto hidrofobică derivată 460 de la un mercaptan având structura RSH, unde R este un radical alchil sau un radical aralchil care are 4 la 28 atomi de carbon. R va avea catena de lungime suficientă, astfel încât să prezinte proprietăți oleofile, adică, să fie miscibil cu picătura lamelară uleioasă sau faza micelară a compoziției. De preferință, mercaptanii sunt alchil sau aralchil mercaptani care conțin circa 6 la 18 atomi de carbon cum ar fi hexil 465 mercaptan, decil mercaptan, dodecilbenzil mercaptan, dodecil mercaptan și octadecil mercaptan.

Structura principală a polimerului hidrofil poate fi, de asemenea, o catenă terminată avantajos cu o grupare sulfoxid sau o grupare sulfonă. O clasă de polimeri preferați pentru folosire aici poate fi reprezentată prin următoarea formulă 470 structurală:

R-

475

480 în care R, R_v R₂, R₃, R₄, X, Y, gradul de polimerizare a+b și fracția molară a/[a+b) sunt cum s-au definit mai sus; Z este fie oxigen, fie este absent. Când Z este oxigen gruparea capac-final este o alchil sulfonă; când Z nu este prezent gruparea capac-final este un sulfoxid de alchil. O descriere cuprinzătoare a acestui tip de polimeri terminați, 485 alchil-sulfoxid și alchil-sulfonă, și a metodei lor de preparare este prezentată în brevetele US 3772382; 3776874 și 3668230, a căror descriere completă este introdusă în acest text, ca referință.

De exemplu, polimerii terminați mercapto se pot prepara prin polimerizarea radicalilor liberi a monomerilor hidrofili sau amestecului de monomer într-un mediu 490 apos sau apă/alcool, în prezența unui inițiator de radicali liberi solubil în apă și în prezența unui mercaptan RSH. Raportul molar al monomerului față de mercaptan poate

RO 115539 B fi, în general, în domeniul de la circa 10:1 respectiv la circa 150:1, mai preferat de la circa 25:1 respectiv la circa 100:1. în condițiile polimerizării de radicali liberi, vor fi generați un număr de radicali liberi RS, care pot servi pentru a iniția polimerizarea monomerului suplimentar, sau acești radicali se pot cupla cu o catenă polimerică care crește, rezultând un produs polimeric amestecat, în care cel puțin unele dintre catene au structura P-QR cum s-a descris mai sus. Numărul catenelor lui P și P-QR prezente în produsul polimeric amestecat va varia depinzând de condițiile de polimerizare, greutatea moleculară medie a polimerului și cantitatea de mercaptan prezentă în amestecul de polimerizare. De preferință, de la circa 25 până la circa 95% din catenele polimerului sunt terminate la capăt prin SR mercapto hidrofobe.

Polimerizarea poate fi dirijată prin procedurile generale descrise în brevetul US 5021525, a cărui descriere completă este introdusă în text, ca referință. Mediul apos de polimerizare preferat cuprinde un amestec de cel puțin 50% în greutate apă și cosolvent miscibil cum ar fi un alcool C₁ la C₄, de exemplu, izopropanol, care tinde să întârzie precipitarea din soluție a polimerului terminat la capăt care se dezvoltă. Inițiatorii de polimerizare care pot fi folosiți includ inițiatori solubili în apă cum ar fi apă oxigenată, persulfați, perborați și permanganați prezenți în soluție, în general, la nivele în domeniul de la circa 0,1 la 5% în greutate.

Polimerizarea poate fi dirijată încărcând inițial un inițiator, de exemplu, perfulsfat de sodiu, într-un mediu de polimerizare apos, urmat de introducerea gradată a unui amestec care cuprinde monomer și mercaptan în mediu la un nivel de la circa 10 la 55% în greutate din totalul reactanților și încălzind amestecul la o temperatură în domeniul de la circa 70 la 99°C pe □ perioadă de timp suficientă pentru formarea polimerului de greutatea moleculară dorită, în general de la circa 3 la B h. De preferință, numai o porțiune a monomerului și inițiatorului se adaugă inițial la mediu, urmat de adăugarea restului de monomer și inițiator mai târziu, în timpul polimerizării. Apoi polimerul poate fi recuperat prin striparea cosolventului, de exemplu, izopropanol și cel puțin parțial apă, urmat de neutralizarea polimerului cu soluție caustică, de exemplu, hidroxid de sodiu.

Polimerii defloculanți preferați, utili pentru scopurile acestei invenții, au o greutate moleculară medie, așa cum s-a măsurat prin cromatografie de permeație, folosind standarde poliacrilat, în domeniul de la circa 200 la 50.000, mai preferat de la circa 200 la 25.000 și cel mai prefeat pentru polimerii pe bază de acid poliacrilic și polimetacnlic, de la circa 3.000 la 10.000. Polimerii cei mai preferați sunt homopolimeri hidrofili cum ar fi acid poliacrilic și polimetacrilic și copolimeri ai acidului acrilic și metacrilic cu mai puțin de 50% greutate acid maleic [anhidridă), în care masa catenelor polimerului este terminată cu un singur capac de segment hidrofob derivat de la dodecil mercaptan.

Acești polimeri și metoda lor de preparare sunt descrise în plus în cererea de brevet aflată în curs de rezolvare, 08/212.611, depusă pe 14 martie 1994, a cărei descriere completă este introdusă aici ca referință.

Polimerii defloculanți sunt încorporați în compoziția detergentă lichidă la o concentrație suficientă pentru prevenirea sau cel puțin întârzierea tendinței picăturilor lamelare de agent tensioactiv dispersate în electrolit, de a flocula și, pnn aceasta, se realizează compoziții detergente lichide care au viscozități mai mici decât alte compoziții identice, care nu conțin polimerul defloculant. Nivelul adăugării poate fi în domeniul de la circa 0,01 la circa 5% în greutate, mai preferat de la circa 0,25 la circa 1,5% în greutate și cel mai preferat de la circa 0,4 la circa 1,0% în greutate, bazat pe greutatea compoziției detergente lichide.

RO 115539 B

Agenții polimerici de stabilizare, utili pentru prezenta invenție, sunt compuși ai acidului poliacrilic reticulat, care au, în general, greutăți moleculare de peste circa 1 milion și care conțin, de preferință, o grupare hidrofobă încorporată în structura principală hidrofilă de acid poliacrilic a polimerului. Acești polimeri sunt produse comer- 545 cializate sub marca Carbopol^(R) de către B.F. Goodrich Company, polimerii din seria Carbopol^lR1 16OO fiind preferați în mod special.

Rășinile Carbopol^(R) sunt, în general, polimeri hidrofili de acid acrilic reticulat cu greutate moleculară mare având o greutate echivalentă medie de 76 și având structura generală prezentată în formula de mai jos: 550

HO

555

560

Compușii de acid poliacrilic enumerați mai sus includ polimeri ai acidului acrilic sau săruri dispersabile în apă, sau solubile în apă, esteri sau amide ale acestora, sau copolimeri solubili în apă ai acestor acizi, sau sărurile, esterii sau amidele, fiecare una cu alta, sau una cu mai mulți alți monomeri nesaturați etilenic, cum ar fi, de exemplu, stiren, acid maleic, anhidridă maleică, 2-hidroxietilacrilat, acrilonitril, acetat de vinii, 565 etilenă, propilenă și altele.

Acești homopolimeri sau copolimeri, sunt caracterizați prin greutatea lor ridicată, în domeniul de la circa 50D.000la 10 milioane, de preferință de la 1 milion la 5 milioane, cel mai preferat de la 1 milion la 4 milioane și prin solubilitatea lor în apă, în general, cel puțin până la o extindere de până la circa 5% în greutate, sau mai 570 mult, în apă la 25°C.

Reticularea polimerilor descriși mai sus, poate fi realizată prin mijloace cunoscute în domeniile polimerilor, cum ar fi, prin iradiere, sau, de preferință, prin încorporarea în amestecul monomeric de polimerizat a agenților chimici cunoscuți pentru reticularea monomerilor, de obicei, monomeri polinesaturați (de exemplu, nesaturați 575 dietilenic), cum ar fi, de exemplu, divinilbenzen, divinileter al dietilen glicolului, N.N’metilen-bisacrilamidă, polialchenilpolieteri și altele. Procedura descrisă în brevetul US 2923692 în legătură cu prepararea acidului poliacrilic reticulat este introdusă în acest text, ca referință. în mod uzual, cantitatea agentului de reticulare care trebuie încorporată în polimerul final poate fi în domeniul de la circa 0,01 la circa 1,5%, de 580 preferință, de la circa 0,05 la circa 1,2% și în special, de preferință, de la circa 0,1 la circa 0,9% în greutate agent de reticulare raportat la greutatea totală a polimerului. în general, cei cu pregătire în domeniu, vor recunoaște că gradul de reticulare va fi suficient pentru a atribui, într-o oarecare măsură, o spiralare compusului polimeric altfel, în general linear, menținând în același timp polimerul reticulat cel puțin 585 la starea de dispersabil în apă și puternic expandabil într-un mediu apos ionic.

Cantitatea compusului de acid poliacrilic poîireticulat cu greutate moleculară ridicată, necesară pentru asigurarea unui efect de stabilizare a viscozității, va fi,în general, în domeniul de circa 0,01 la 0,5%, în greutate, de preferință, de la circa 0,05 la 0,3% și, cel mai preferat, de la circa 0,1 la circa 0,2% în greutate din totalul 590 compoziției detergente.

RO 115539 B

Compoziția detergentă lichidă, conform invenției, poate să conțină, de asemenea, opțional, un material argilos bentonitic de expandate, cum ar fi un agent de înmuiere. Aceste materiale sunt argile coloidale [silicat de aluminiu], care conțin 595 montmorillonită, accesibil ca bentonită de sodiu sau bentonită de calciu. Aceste materiale formează, în general, o suspensie coloidală expandabilă când se amestecă cu apă, proprietate care poate de asemenea, ajuta la menținerea materialelor granulate insolubile, și anume, zeoliți, suspendate în mediu lichid. Când este prezentă în compoziție, bentonită se adaugă la un nivel de la circa 1 la circa 15% în greutate.

6OO Faza apoasă a detergentului lichid este electrolitică și conține astfel o sare solubilă în apă. Când componentul prezent în detergent este el însuși și o sare solubilă în apă, de exemplu, componentul este un carbonat sau citrat de metal alcalin, nu este nevoie să fie adăugat nici un electrolit suplimentar. Când componentul este insolubil în apă, de exemplu, un zeolit, atunci pot fi incluse halogenuri sau sulfați ale metalelor 605 alcaline, atât cât este necesar pentru a forma soluția apoasă de electrolit.

Alt component necesar a! compozițiilor lichide detergente în conformitate cu prezenta invenție este apa, din care o parte este prezentă ca diluantîn formularea unor componente, de exemplu, a agenților tensioactivi, și o parte care se adaugă când se prepară formularea. în mod normal, conținutul în duritate al unei astfel de ape va 610 fi mai mic decât circa 400 ppm cum ar fi CaC0₃. Uneori, poate fi dorit să se utilizeze apă deionizată, cu toate că apa de alimentare a orașelor va fi satisfăcătoare. în timp ce apele mai dure pot fi folosite cu succes în obținerea compozițiilor lichide detergente conform prezentei invenții, se consideră că apele dedurizate sunt mai puțin probabile să producă unele materiale nedorite, care ar putea afecta în mod negativ circa 0,2% 615 în greutate din totalul compoziției detergente.

Compoziția detergentă lichidă, conform invenției, poate să conțină, de asemenea, opțional, un material argilos bentonitic de expandare, cum ar fi un agent de înmuiere. Aceste materiale sunt argile coloidale [silicat de aluminiu), care conțin montmorillonită, accesibil ca bentonită de sodiu sau bentonită de calciu. Aceste mate620 riale formează în general, o suspensie coloidală expandabilă când se amestecă cu apă, proprietate care poate, de asemenea, ajuta la menținerea materialelor granulate insolubile, adică, zeoliți suspendate în mediu lichid. Când este prezentă în compoziție, bentonită se adaugă la un nivel de la circa 1 la circa 15% în greutate.

Faza apoasă a detergentului lichid este electrolitică și conține astfel o sare 625 solubilă în apă. Când componentul prezent în detergent este el însuși o sare solubilă în apă, de exemplu componentul este un carbonat sau citrat de metal alcalin nu este nevoie să fie adăugat nici un electrolit suplimentar. Când componentul este insolubil în apă, de exemplu, un zeolit, atunci pot fi incluse halogenuri sau sulfați ale metalelor alcaline atât cât este necesar pentru a forma soluția apoasă de electrolit.

630 Alt component necesar al compozițiilor lichide detergente, conform prezentei invenții, este apa, din care o parte este prezentă ca diluantîn formularea unor componente, de exemplu, a agenților tensioactivi, și o parte care se adaugă când se prepară formularea. în mod normal, conținutul în duritate al unui astfel de ape va fi mai mic decât circa 400 ppm cum ar fi CaCC₃. Uneori, poate fi dorit să se utilizeze apă 635 deionizată, cu toate că apa de alimentare a orașelor va fi satisfăcătoare. în timp ce apele mai dure pot fi folosite cu succes în obținerea compozițiilor lichide detergente conform prezentei invenții, se consideră că apele dedurizate sunt mai puțin probabile să producă unele materiale nedorite, care ar putea afecta în mod negativ aspectul detergentului lichid, sau care s-ar putea depune în mod nedorit pe instalațiile spălă640 toriei în timpul spălării. Cantitatea de apă prezentă în compoziție va fi, în general, în

RO 115539 B domeniul de la circa 25 la 70% în greutate apă. în compozițiile mai concentrate, cantitatea apei poate fi în domeniul de la circa 25 la mai puțin de 60% în greutate, mai preferat, mai puțin de 50% în greutate.

Diverși adjuvanți, atât estetici, cât și funcționali, pot fi prezenți în compozițiile detergente lichide, conform prezentei invenții, cum ar fi agenți de strălucire fluores- 645 cenți, parfumuri și coloranți. Agenții de strălucire fluorescenți includ bine cunoscuții derivați stilben, incluzând agenți de strălucire a bumbacului și naylonului, cum ar fi cei vânduți cu marca Tinopal^[R1, de exemplu, 5BM. Parfumurile care sunt folosite de obicei, includ uleiuri esențiale, esteri, aldehide și/sau alcooli, toate care sunt cunoscute în domeniul parfumeriei. Coloranții pot să includă vopsele și pigmenți dispersabili 650 în apă de diferite tipuri, inclusiv albastru ultramarin. Dioxidul de titan se poate utiliza pentru deschiderea culorii ulterioare a produsului, sau până la albirea sa. Săruri anorganice de umplere, cum ar fi sulfatul de sodiu și clorura de sodiu, pot fi prezente, cum pot fi prezenți și agenți de antiredepunere, cum ar fi carboximetilceluloză de sodiu; enzime, cum ar fi proteaze, amilaze și lipaze; înălbitori, cum ar fi perborat sau percar- 655 bonat de sodiu, sau materiale care conțin clor; bactericide; fungicide; agenți de antispumare, cum ar fi siliconi; agenți de antimurdărire, cum ar fi copoliesterii; conservanți, cum ar fi formalina; stabilizatori de spumare, cum ar fi dietanolamida laurică miristică; și solvenți auxiliari, cum ar fi etanol. în mod normal, proporțiile individuale ale unor astfel de adjuvanți, vor fi mai mici decât 3%, adesea, mai mici decât 1%, și 660 uneori chiar mai mici de 0,5%, exceptând unele materiale de umplere și solvenți și detergenți și componente suplimentare, pentru care proporțiile pot fi uneori de ordinul a 10%. Proporția totală a adjuvanților, incluzând detergenții sintetici nedesemnați și alte componente va fi în mod normal, nu mai mult de 20% din produs și de dorit vor fi mai puțin de 10% din acesta, mai dorit, mai puțin de 5% din acesta. Desigur, 665 adjuvanții folosiți nu vor interfera cu acțiunile de spălare și înmuiere ale detergentului lichid și nu vor iniția instabilitatea produsului la repaus. De asemenea, ei nu vor cauza producerea depunerilor nedorite pe instalațiile de spălare.

Viscozitatea compoziției detergente lichide imediat după definitivarea procedurii de amestecare a formulării va fi în general, în domeniul de la circa 500 la 20.000 670 centipoise (cps), măsurată folosind un viscozimetru Brookfield Model L\/T-li, la o viteză unghiulară de 12 rpm și la 25°C. Pentru a măsura viscozități sub 10.000 cps, se folosește axul nr.3, și axul nr.4 se folosește pentru viscozități peste 10.000 cps. Viscozitatea mai preferată va fi în domeniul de la circa 2.000 la 10.000 cps, cel mai preferat, În domeniul de la 3.000 la 6.000 cps. în general, pH-ul compoziției va fi în 675 domeniul de la circa 7 la circa 12, de preferință, 10 la 12 și pH-ul poate fi ajustat dacă este necesar, adăugând cantități corespunzătoare dintr-o soluție bazică precum KOH 50%.

Componentele detergentului pot fi amestecate în orice ordine corespunzătoare, care va conduce la obținerea unui produs structurat. în conformitate cu o procedură 680 preferată, apa se amestecă cu un agent polimeric de stabilizare (dacă un astfel de ingredient este necesar) și o sursă de alcalinitate cum ar fi hidroxidul de sodiu, pentru neutralizarea materialului polimeric. Apoi, sunt adăugați agenții de formare a detergentului la această soluție sau suspensie, folosind un amestecător de forfecare puternic pentru a forma o suspensie/soluție. Agentul(ții) tensioactiv(i) este amestecat sepa- 685 rat pentru a forma o suspensie de agent tensioactiv. Polimerul defloculant sub forma unei dispersii apoase (conținutul de solide de 30 la 60%) poate fi amestecat apoi cu o suspensie și apoi ambele suspensii combinat în condiții de amestecare prin forfecare puternice, urmat de adăugarea ulterioară a parfumurilor, enzimelor [dacă se dorește) și altor aditivi. 690

RO 115539 B

Exemplele care urmează sunt ilustrative pentru invenție. Cu excepția cazului unde este indicat în alt fel, toate părțile sunt exprimate în greutate a ingredientelor active.

Exemplele 1 - 7. 0 serie de componente zeolit, formulări detergente lichide 6.95 superconcentrate pentru spălări grele, lipsite de fosfor [SCHDL] s-au preparat prin amestecarea componentelor prezentate în tabelul 1 în ordinea prezentată, într-un rezervor cilindric cu agitare folosind un amestecător Lightening^R. Timpul de amestecare a fost de aproximativ 30 min. Exemplul 7 este un exemplu de control care nu conține polimer defloculant. Identitatea si caracteristicile diverșilor polimeri defloculanți 700 folosiți în toate exemplele sunt așa cum s-au descris mai jos. în fiecare caz, gruparea hidrofobă capac terminal este dodecil mercaptan.

Caracteristici fizice ale polimerului defloculant

705

710

Desemnarea polimerului	Tipul polimerului	Greutatea moleculară	Raportul mol hidrofil:hidrofob
A	Acrilic-maîeic	4.000	25:1
B	Acrilic-maleic	7.000	25:1
C	Acrilic	4.000	25:1
D	Acrilic	7.000	100:1

Tabelul 7

715

720

725

Greutate % [Ingredient activ)

Component	Ex.1	Ex.2	Ex.3	Ex.4	Ex.5	Ex.6	Ex.7 Cont
Apă	QS	□8	QS	□S	QS	QS	QS
Colorant	0,75	—	—	0,75	—	—	—
Citrat de sodiu	8,0	6,0	4,0	8,0	8,0	8,0	8,Q
Carbonat de sodiu	3,0	2,0	7,0	3,0	3,0	5,0	3,0
Agent de strălucire	0,5	0,15	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Conservant	0,03	0,03	0,03	0,03	0,03	0,03	D,03
Polimer defloculant	1,0(0]	0,5(B]	1,0[C]	1,0(C)	1,0[C]	1,0(C)	—
Zeolit A	17,0	17,0	15,0	17,0	17,0	15,0	17,0

RO 115539 B

Tabelul 1 [continuare)

Component	Ex.1	Ex.2	Ex.3	Ex.4	Ex.5	Ex. 6	Ex.7 Cont
Agent tensioactiv neionic [Neodol 236,5)⁽¹⁾	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
Agent tensioactiv anionic (LAS)¹²’	23,0	23,0	23,0	20,7	18,4	23,0	23,0
Parfum	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Viscozitate (cps]	2320	6400	4660	3470	1280	2790	>5000 0
Separare la 43,3°C după 4 săptămâni	0%	0%	0%	0%	0%	0%	0%

Notă: ⁽¹⁾ Neodol^(H| 23-6,5 este un alcool gras etoxilat neionic [6,5E0, 12-13 atomi de carbon)

730

735

740

745 ¹²¹ LAS este un sultanat alchilbenzen linear [10-14 atomi de carbon)

Rezultatele comparației viscozității conținute în tabelul 1 arată că formulările 750 din exemplele 1 - 6 sunt toate stabile și prezintă viscozități scăzute, în domeniul de aproape 1280 - 6400 cps. Exemplul 7, de control, care nu conține nici un polimer de defloculare, conform invenției, indică o viscozitate care a depășit 50.000 datorată floculării picăturilor de agent tensioactiv prezente în detergent.

Exemplele 8 - *11. O serie de formulări SCHDL conținând enzimă, component- 755 citrat, fără fosfat, s-au preparat prin amestecarea componentelor în tabelul 2, în ordinea arătată prin procedura stabilită de mai sus.

760

Tabelul 2

Greutate % (Ingredient activ)

Component	Ex.8	Ex.9	Ex.1O	Ex. 11 (Cont)
Apă	OS	OS	QS	OS
LAS	29,6	20,0	24,0	20,0
AEOS¹¹’	—	5,5	4,0	5,5
Agent tensioactiv neionic [Neodol 23-6,5)	14,8	10,0	12,0	10,0
Citrat de sodiu	10,0	10,0	10,0	10,0

765

RO 115539 B

Tabelul 2 [continuare]

Component	Ex.8	Ex.9	Ex.1O	Ex. 11 [Cont]
Borax	2,0	2,0	2,0	2,0
Glicerină	4,0	4,0	4,0	4,0
Pretează	1.5	1.5	—	1.5
Polimer defloculant	1,0( A]	1,0(A]	1,0(A]
Agent de strălucire	0,4	0,4	0,4	0,4
Colorant	0,75	0,75	0,75	0,75
Conservant	0,05	0,05	0,05	0,05
Parfum	0,40	0,40	0,40	0,40
Viscozitate (cps)	2600	6700	2600	15000
Separare la 43,3°C după 4 săptămâni	0%	0%	0%	31%

Notă: ^(1,AEDS este un sulfat alchil etoxilat [3 EO, 12-15 atomi de carbon].

Formularea din exemplul 11 (control] care nu a conținut polimerul defloculant a exprimat o viscozitate mai mare decât formulările din exemplele 8 - 10. în plus, formularea de control prezintă o oarecare separare de fază după 4 săptămâni de depozitare la 43,3°C, în timp ce celelalte formulări au rămas stabile.

Exemplele 12 - 1B. □ serie de formulări SCHDL component-fosfat s-au preparat prin amestecarea componentelor arătate în tabelul 3, în ordinea arătată prin procedura menționată mai sus.

Tabelul 3

Greutate % [ingredienți activi]

Component	Ex. 12	Ex.13	Ex.14	Ex.15	Ex.16 [cont]
Apă	QS	OS	QS	QS	QS
LAS	26,0	26,0	25,0	25,0	25,0
AEOS	1,5	1,4	3,75	2,0	3,75
Agent tensioactiv neionic [Neodol 25-7)¹¹¹	—	2,0	—	—	—
Sodiu TPP	11,0	15,0	15,25	12,0	15,25
Potasiu TPP	12,0	12,0	5,0	11,0	5,0
Carbonat de sodiu	7,0	3,5	4,0	2,0	4,0
Carbonat de potasiu	—	—	4,5	—	4,5
Sesquicarbonat		—	—	6,0	—

RO 115539 B

Tabelul 3 (continuare]

Component	Ex.12	Ex.13	Ex.14	Ex.15	Ex. 16 (cont)
Polimer defloculant	□,4(A]	□,7[C]	0,65(C)	O,65[C]
Agent de strălucire	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15	810
Colorant	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Conservant	□,□3	0,19	0,19	0,19	0,19
Parfum	0,33	0,33	0,35	0,33	0,35
Viscozitate (cps)	5 SCO	6500	5700	4800	>3000 0
Separare la 43,3°C după 4 săptămâni	0%	0%	0%	0%	4%	815

Notă ^(1!Neodol^1B) 25-7 este un alcool gras etoxilat neionic [7 EO, 12-15 atomi de carbon).

Toate formulările din cuprinsul invenției (exemplele 12 -15] au prezentat viscozități de turnare în domeniul 4800 - 6500 cps, în timp ce formularea 16 de control 820 a avut o viscozitate inițială care a depășit 30.000 cps și a prezentat o oarecare separare de faze după 4 săptămâni de depozitare.

Exemplele 17 - 18. S-au preparat formulări SCHDL cu component-zeolit în scopul comparării cu și fără un polimer Carbopol^lRl 1623 comercializat de către B.F. Goodrich. Componentele formulării sunt arătate mai jos în tabelul 4. 825

Tabelul 4

Greutate % (Ingredient! activi]

Component	Exemplul 17	Exemplul 18
Apă	QS	QS
LAS (agent tensioactiv anionic)	18,9	18,9
Teric G12A8^[1) (Alcool C12-14 SEC]	6,0	6,0
AEOS(alcool sulfat C12-14 3E0]	1,0	1,0
Zeolit A	15,0	15,0
Carbonat de sodiu	2,68	2,68
Bicarbonat de sodiu	0,25	0,25
Acid citric	5,23	5,23
Polimer defloculant¹¹ ’	0,75	0,75
Ingrediente minore (agent de strălucire, conservant, colorant, parfum]	-2,0	-2,0
Carbopol^(A) 1623	—	0,135
NaOH	3,26	3,33

Teric G12A8 este un alcool gras etoxilat neionic vândut de către ICI.

Desemnarea polimerului C descris în exemplele 1-7. 845

RO 115539 B

Formulările prezentate mai sus s-au preparat în următorul mod:

S-a folosit un vas de amestecare din oțel inoxidabil care are un ax de amestecare ce conține două lame de amestecare A310. Axul de amestecare s-a localizat în mijlocul vasului și a fost pus în mișcare pnntr-un motor în suprasarcină.

La vasele de amestecare s-au adăugat, amestecând în același timp apa, acidul citric și, pentru formularea din exemplul 18, Carbopol^lRi. NaOH a fost apoi adăugat până când pH-ul soluției a fost între 8-11. Apoi s-au adăugat ingredientele minore, carbonatul, bicarbonatul, polimerul defloculant și zeolitul. Suspensia s-a amestecat timp de aproximativ 10 min. Apoi s-au adăugat AEOS, agentul neionic și LAS, urmate de parfum. Apoi produsul s-a amestecat până la viscozitatea dorită.

Probe ale produsului din exemplele 17 și 18 au fost lăsate la temperatura camerei și la 43°C. Rezultatele sunt prezentate mai jos:

Tabelul 5

Studiul de îmbătrânire care prezintă viscozitatea ca o funcție de timp

	Exemplul 17	Exemplul 18
Temp.camerei	43°C	Temp.camerei	43°C
Săptămâna 0	6400 cps	6400	4600 cps	4600
Săptămâna 1	5200	-	4000	5700
Săptămâna 2	4400	2800	4500	6650
Săptămâna 3	3800	-	4500	6600
Săptămâna 4	3800	1500	5000	6900

Produsul din exemplul 17 (care nu conține Carbopol^(R)] a scăzut în viscozitate după 4 săptămâni de îmbătrânire la viscozități 2.600 cps la temperatura camerei (40% descreștere) și la 4.900 cps ia 43°C (75% descreștere). Produsul din exemplul 18 (care conține Carbopol^(RJ) și-a menținut o viscozitate constantă la temperatura camerei și a avut o creștere a viscozității la 43°C după 4 săptămâni de repaus.

Claims

Revendicări

1. Compoziție detergentă lichidă concentrată, caracterizată prin aceea că, conține picături lamelare de agent tensioactiv, dispersate într-o fază continuă electrolitică apoasă, și este constituită dintr-un amestec care constă din:

a/de la 10 la 45% în greutate agent tensioactiv;

b/ de la 5 la 40% în greutate raportat la greutatea totală a compoziției, cel puțin un agent de formare a detergentului;

c/ de la 0,01 la 5% în greutate compoziție polimerică defloculantă, care conține catene polimerice de structura P-QR, în care P reprezintă un segment de catenă polimerică a unui polimer hîdrofil și QR reprezintă o grupare capac final hidrofobă în care R este un radical organic hidrofob care conține de la circa 4 la 28 atomi de carbon și Q este ales din grupul care constă din, S, 80, SO_a;

d/ de la 0,01 la 0,5% în greutate raportat la greutatea totală a compoziției, agent polimeric de stabilizare constituit dintr-un compus acid poliacrilic având greutate moleculară mai mare decât circa un milion;

RO 115539 B e/ restul până la 100% în greutate apă.
2. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că numita compoziție polimerică defloculantă are o greutate moleculară medie în domeniul de la circa 1.000 la 50.000.
3. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că agentul 895 tensioactiv cuprinde cel puțin un detergent anionic, selectat dintre un sulfat sau sulfonat anionic.
4. Compoziție conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că, conține de la 15 la 40% în greutate un detergent alchil benzen sulfonat anionic care are de la circa 9 la 20 atomi de carbon în alchil. 900
5. Compoziție conform revendicării 3, caracterizată prin aceea că, conține de la 1 la 25% În greutate un detergent anionic alchil polietoxi sulfat de sodiu sau potasiu, în care grupa alchil conține de la circa 8 la 22 atomi de carbon, și polietoxi este constituit din 2 la 7 grupe oxid de etilenă.
6. Compoziție conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că numitul 905 detergent anionic conține un amestec din alchil benzen sulfonat și din 1 la 25% în greutate alchil polietoxi sulfat de sodiu sau potasiu, în care grupa alchil conține de la circa 8 la 22 atomi de carbon și polietoxi este constituit din 2 la 7 grupe oxid de etilenă.
7. Compoziție conform revendicării 4, caracterizată prin aceea că mai con- 910 ține de la 1 la 20% în greutate alcool gras etoxiiat neionic, în care alcoolul gras conține 8 la 18 atomi de carbon.
8. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că numitul segment P, de catenă polimerică hidrofilă, este acid poliacrilic sau polimetacrilic.
9. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că numitul 915 segement P, de catenă polimerică hidrofilă, este un copolimer care conține cel puțin 50% în greutate acid acrilic sau metacrilic polimerizat și mai puțin de 50% în greutate acid maleic sau anhidridă maleică, polimerizate.
10. Compoziție conform revendicării 8, caracterizată prin aceea că polimerul are o greutate medie moleculară în domeniul de la circa 200 la 25.000. 920
11. Compoziție conform revendicării 10, caracterizată prin aceea că polimerul are o greutate moleculară medie în domeniul de la circa 3.000 la 10.000.
12. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că R este o grupă alchil care conține de la circa 6 la 18 atomi de carbon.
13. Compoziție conform revendicării 12, caracterizată prin aceea că R este 925 dodecil.
14. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că de la 25 la 95% în greutate din catenele polimerice hidrofile prezente în compoziția polimerică defloculantă au structura P-QR.
15. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, compo- 930 ziția polimerică defloculantă conține un polimer terminat cu sulfura de alchil reprezentat de următoarea formulă structurală:

935

940

RO 115539 B în care R este o grupă alchil cu catenă lineară sau catenă reticulată primar, secundar sau terțiar, având 5 la 20 atomi de carbon; R₁ și R₃ sunt fiecare hidrogen, metil, etil, sau-COOH; R_s și R₄ sunt fiecare hidrogen, metil, etil, -COOH, sau -CH₂C00H; Y este ales din grupul care constă din -COOH, -CONH₂, -0CH₃, -0C₂H₅ și CH₂0H; X este 945 selectat din grupul care constă din -C00C₂H₄0H,-C00C₃H₆0H,-C0NHCH₂0H,CCNHCH₃,-C0NHC₂H₅,-C0NHC₃H_7l- C00CH₃,C00C₂H₅,-CN,-00CCH_3i-00CC₂H₅ si C00CH₃CH0CH₂; gradul de polimerizare, a+b este de la 2 la 50 și fracția molară a monomerului care are gruparea funcțională X, a/ (a+b) este de la □ la 0,6.
16. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, compo950 ziția polimerică defloculantă conține un polimer terminat cu sulfoxid de alchil sau alchil sulfonă reprezentat de următoarea formulă structurală:

955

960

în care R este o grupă alchil cu catenă lineară sau catenă reticulată primar, secundar sau terțiar având 5 la 20 atomi de carbon; R_q și R₃ sunt fiecare hidrogen, metil, etil, sau -COOH, și R₂ și R₄ sunt fiecare hidrogen, metil, etil, -COOH, sau -CH₂COOH; Y 965 este selectat din grupul care constă din -COOH, -C0NH₂, -GCH₃, -0C₂H₅ și -CH₂0H; X este selectat din grupul care constă din -C00C₂H₄0H, -C00C₃H₆0H, -COI\lHCH₂OH, C0NHCH₃, CONHC₂H₅, -C0NHC₃H₇,-C00CH₃,C00C₂H₅,-CN, -00CCH₃,-00CC₂H₅ si C00CH₃CH0CH₂; gradul polimerizării, a+b, este de la 2 la 50 și fracția molară a monomerului care are gruparea funcțională X, a/ (a+b), este de la O la 0,6; și Z când 970 este prezent este oxigen, sau poate să nu fie prezent astfel că, atunci când Z este oxigen gruparea capac final este o alchil sulfonă și când Z nu este prezent, gruparea capac final este un sulfoxid de alchil.
17. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că agentul de formare a detergentului cuprinde unul sau mai mulți fosfați.

975
18. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că agentul de formare a detergentului cuprinde un zeolit.
19. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că agentul de formare a detergentului cuprinde un citrat de metal alcalin.
20. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că agentul 980 de formare a detergentului cuprinde un carbonat de metal alcalin.
21. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, conține mai puțin de 60% în greutate apă.
22. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, conține mai puțin de 50% în greutate apă.

985
23. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că are o viscozitate în domeniul de la circa 500 la 20.000 cps,
24. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, compoziția polimerică defloculantă este prezentă la un nivel de la 0,25 la 1,5% din greutatea compoziției detergente lichide.

RO 115539 B
25. Compoziție conform revendicării 24, caracterizată prin aceea că nivelul 990 compoziției polimerice defloculante este de la 0,4 la 1 ,□% din greutatea compoziției detergente lichide.
26. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că numita cantitate de compus de acid poliacrilic este suficientă pentru stabilizarea viscozității compoziției detergente lichidă concentrată, astfel că, pe o perioadă de îmbătrânire de 995 4 săptămâni la 43°C, viscozitatea sa după 4 săptămâni este substanțial aceeași sau mai mare decât viscozitatea inițială.
27. Compoziție conform revendicării 26, caracterizată prin aceea că, după

4 săptămâni de îmbătrânire la 43°C viscozitatea compoziției detergente lichide concentrate, în absența agentului polimeric de stabilizare, este cu mai mult decât circa 1000 60% sub viscozitatea inițială.
28. Compoziție conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că numita cantitate a compusului de acid poliacrilic este de la 0,05 la 0,3% în greutate.
29. Procedeu pentru prepararea compoziției detergente lichide concentrate, capabilă să mențină o viscozitate substanțial constantă la temperatura camerei pentru 1005 o perioadă de cel puțin 4 săptămâni, definită în revendicarea 1, caracterizat prin aceea că cuprinde următoarele faze:

(a) amestecarea într-un vas a următoarelor componente:

(0 apă

[ii] un agent polimeric de stabilizare care constă dintr-un compus acid 1010 poliacrilic reticulat cu greutate moleculară ridicată, care are o greutate moleculară mai mare decât circa un milion, într-o cantitate pentru a produce de la 0,01 la 0,5% în greutate agent de stabilizare în compoziția detergentă lichidă concentrată, preparată; și (iii] o sursă de alcalinitate pentru neutralizarea agentului polimeric de sta- 1015 bilizare;

[b] adăugarea, sub agitare, în vasul de amestecare de la faza [a], a următoarelor componente:

[i] cel puțin un agent de formare a detergentului într-o cantitate pentru a asigura cel puțin 5% din greutatea compoziției detergente lichide 1020 concentrate;

[ii] un agent tensioactiv într-o cantitate pentru a asigura de la 10 la 45% din greutatea compoziției detergente lichide concentate;

(iii] o compoziție polimerică defloculantă conținând catene polimerice cu structura P-OR în care P reprezintă un segment de catenă polimerică 1025 al polimerului hidrofilic, și OR reprezintă o grupă de capac de capăt hidrofobă care conține 4 la 28 atomi de carbon, și Q este selectat din grupul constând din S, 80 și SO_s, și având o greutate moleculară medie nu mai mare decât circa 50.000, într-o cantitate pentru a asigura de la 0,01 la 5% din greutatea compoziției detergente lichide concentrate; 1030 (iv) opțional, aditivi minori cum ar fi parfum, conservant și agent de strălucire.

RO 115539 Β
30. Procedeu conform revendicării 29, caracterizat prin aceea că acea canti1035 tate a compusului acid poliacrilic este suficientă să stabilizeze viscozitatea compoziției detergente lichide concentrate, astfel că, pe o perioadă de îmbătrânire de 4 săptămâni la 43°C, viscozitatea acesteia după 4 săptămâni este, în principal, aceeași sau mai mare decât viscozitatea inițială.