RO129084B1 - Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs - Google Patents
Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs Download PDFInfo
- Publication number
- RO129084B1 RO129084B1 ROA201200406A RO201200406A RO129084B1 RO 129084 B1 RO129084 B1 RO 129084B1 RO A201200406 A ROA201200406 A RO A201200406A RO 201200406 A RO201200406 A RO 201200406A RO 129084 B1 RO129084 B1 RO 129084B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- omega
- oil
- acid
- fatty acids
- ethyl esters
- Prior art date
Links
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 title claims description 19
- 235000020660 omega-3 fatty acid Nutrition 0.000 title claims description 6
- 235000020665 omega-6 fatty acid Nutrition 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 235000021315 omega 9 monounsaturated fatty acids Nutrition 0.000 title description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 24
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 7
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 40
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940012843 omega-3 fatty acid Drugs 0.000 claims 1
- 239000006014 omega-3 oil Substances 0.000 claims 1
- 229940033080 omega-6 fatty acid Drugs 0.000 claims 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 4
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 4
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229940114079 arachidonic acid Drugs 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- -1 sulfuric acid-sodium alkoxide Chemical class 0.000 description 3
- BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N (11Z)-icos-11-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- UGAPHEBNTGUMBB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethyl acetate Chemical compound CC(O)=O.CCOC(C)=O UGAPHEBNTGUMBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N eicosenoic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 235000020664 gamma-linolenic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000021299 gondoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000021281 monounsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- 208000007848 Alcoholism Diseases 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 208000025157 Oral disease Diseases 0.000 description 1
- 241000233855 Orchidaceae Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 206010001584 alcohol abuse Diseases 0.000 description 1
- 208000025746 alcohol use disease Diseases 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- VZCCETWTMQHEPK-UHFFFAOYSA-N gamma-Linolensaeure Natural products CCCCCC=CCC=CCC=CCCCCC(O)=O VZCCETWTMQHEPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCCETWTMQHEPK-QNEBEIHSSA-N gamma-linolenic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC(O)=O VZCCETWTMQHEPK-QNEBEIHSSA-N 0.000 description 1
- 229960002733 gamolenic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 208000030194 mouth disease Diseases 0.000 description 1
- 208000010125 myocardial infarction Diseases 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfuric acid Chemical compound [Na].OS(O)(=O)=O PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași de tip omega 3, omega 6 și omega 9, prin transesterificarea uleiului rafinat de urs cu etanol, în prezență de catalizator.
Esterii etilici ai acizilor grași sunt folosiți împreună cu o dietă adecvată, pentru a reduce nivelul triglieeridelor din sânge. Ei pot ajuta la prevenirea problemelor medicale cauzate de vasele de sânge înfundate, cum ar fi atacurile de cord și accidentele vasculare cerebrale [Renee R. Koshi, Drug Forecast, 33,(5), (2008), 271],
Esterii etilici ai acizilor grași sunt utilizați ca markeri pentru monitorizarea abuzului de alcool, oferind o abordare practică de evaluare a unui pacient [Michael Laposata; Clinical Chemistry 43:8(B) (1997), 1527-1534],
Huang Chifu [WO 2011/056327 A1] revendică o nouă descoperire referitoare la activitatea antimicrobiană a esterilor etilici ai acizilor grași omega 3, omega 6 și omega 9, cât și a esterilor metilici ai acizilor grași omega 3, omega 6 și omega 9 față de bacterii orale, descoperire ce poate fi aplicată în controlul și prevenirea bolilor orale.
în general, obținerea esterilor metilici sau etilici ai acizilor grași se realizează prin procedee cunoscute de transesterificare a triglieeridelor cu alcool metilic în cataliză bazică [RO 109328 B1] [Utai Klinkerson, Aran H-Kittikun, Pavinee Chinachoti, Pairat Sophanodora. Food Chemistry, 87,415-421. (2004)], în cataliză acidă [R0109328 B1]; [Utai Klinkerson, Aran H-Kittikun, Pavinee Chinachoti, Pairat Sophanodora, Food Chemistry, 87, 415-421, (2004)]; [Orchidea Rachmaniah, Yi-Hsu ju, Shaik Ramjan vali, Ismojowati Tjondronegoro and Musfil A.S.A study on aid-catalyzed transesterification of crude rice bran oii for biodiesel production, www.revistavirtualpro.com] sau în două trepte acidbază: acid sulfuric-hidroxid de sodiu [Siddarth Jain, Μ. P. Sharma, Shalini Rajvanshi; Fuel Processing Technology, 92, (2011), 32-38], acid sulfuric-alcoxid de sodiu [Bryan R. Moser, Steven F. Vaughn; Biomass and bioenergy, 34 (2010), 550-558]; [Bryan R. Moser, Steven F. Vaughn, Biomass and bioenergy, 37 (2012), 31-41], fără scindarea prealabilă la acizii grași liberi, conform reacției:
h2c-o-c-~r1
II o
h2c—oh
C2H5O-C-R)
HC-O-C--R» + 3C2HsOH tȚC-O-C—Ri
HC-OH h2c-oh c2h5o-c-r2 + II o
C2H5O-C—R.2 II o
De asemenea, din stadiul tehnicii din documentul EP 1941014 B1, se cunoaște o metodă de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași din uleiuri vegetale sau animale, din grăsimi sau amestecuri ale acestora. Metoda are următoarele etape: transesterificarea uleiului, grăsimii sau amestecului cu etanol, în prezența unui catalizator solubil, decantarea și îndepărtarea glicerinei formate, transesterificarea masei de reacție până la obținerea unui produs cu un conținut de ester de 97%, evaporarea excesului de etanol la o temperatură de 120°C, și purificarea și uscarea esterilor obținuți. Se cunoaște și un procedeu pentru obținerea unei compoziții de esteri ai acizilor grași, ce are următoarele etape: o primă etapă în care are loc transesterificarea unui ulei brutîn mediu acid, cu o soluție alcoolică, în prezența unui catalizator,
RO 129084 Β1 la o temperatură de 7O...15O°C, până la transesterificarea a 75% din uleiul brut; o a doua etapă, 1 în care reacționează faza brută de esteri etilici la un pH acid, cu un alcool selectat dintre metanol, etanol, propanol, pentru a se obține esteri, și o a treia etapă, în care produsul obținut 3 din etapa a doua reacționează cu un alcool în prezența unui catalizator bazic, pentru obținerea unei compoziții purificate de esteri ai acizilor grași US 4695411. 5
Problema tehnică pe care o rezolvă invenția constă în obținerea esterilor etilici ai acizilor grași din uleiul rafinat de urs, cu un conținut ridicat de acizi grași omega 3, 6 și 9. 7
Procedeul de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași de tip omega 3, omega 6 și omega 9, prin transesterificarea uleiului rafinat de urs cu alcool etilic, în prezență de catalizator, 9 conform invenției, constă în amestecarea uleiului rafinat de urs cu o densitate de 0,8941 g/cm3 cu alcool etilic p.a. absolut, la o temperatură de 65...70°C, timp de 3 h, în prezență de acid 11 p-toluen sulfonic sau acid sulfuric soluție etanolică 30% în proporție de 1% față de cantitatea de ulei, apoi, peste masa de reacție răcită la 60°C, se adaugă o soluție etanolică de hidroxid de 13 sodiu sau etoxid de sodiu, în proporție de 1% față de cantitatea de ulei, se amestecă timp de 3 h, la o temperatură de 65...70°C, după care masa de reacție se răcește, se separă, iar partea 15 uleioasă se purifică prin cristalizare, pentru obținerea unui ulei cu conținut ridicat de esteri etilici ai acizilor grași cu o densitate relativă de 0,889 și un indice de refracție de 1,4911. 17
Invenția prezintă următoarele avantaje:
- conversia trigliceridelor în esterii etilici, prin esterificare și transesterificare, este de 19 peste 95%;
- consumul energetic este scăzut; 21
- acest procedeu poate fi utilizat și pentru uleiuri cu un conținut în acizi liberi mai mare de 0,5%, și cu un conținut de apă mai mare de 0,8%. 23
Prezenta invenție descrie un procedeu de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași prin transesterificare chimică în 2 trepte: 25
- treapta unu - pretratamentul cu acid, când are loc esterificarea acizilor liberi din uleiul rafinat de urs; 27
- treapta a doua - transesterificarea în mediu bazic.
Acizii grași conținuți în uleiul rafinat de urs sunt: 29
- acizi grași saturați (FS): acid lauricC12:0, acid miristicC14:0, acid palmiticC16:0, acid stearic C18:0, acid arahidic C20:0; 31
- acizi grași mononesaturați (MUFA): acid palmitoleic C16:1c, acid oleic C18:1 (acid omega 9), acid 11-eicosenoic C20:1 (acid omega 9); 33
- acizi grași polinesaturați (PUFA): Omega 3: acid alfa linolenic (ALA) C18:3 n3;
Omega 6: acid linoleic (LA) C18:2 n6, acid Gama-linolenic (GLA) C18:3 n6, acid arahidonic (AA) 35 C20:4 n6.
Profilul acizilor grași conținuți în uleiul de urs rafinat, utilizat pentru obținerea esterilor 37 etilici, a fost determinat prin analiza gaz-cromatografică și este prezentat în tabelul următor.
RO 129084 Β1
Tabel
| Profil de esteri etilici ai acizilor grași (g.c.) % | Denumire probă | ||||||
| Ulei rafinat de urs | Ex. 1 | Ulei rafinat de urs | Ex. 2 | Ex. 3 | Ulei rafinat de urs | Ex. 4 | |
| C12:0 (acid lauric) | 0,05 | 0,05 | 0,04 | 0,04 | 0,04 | 0,06 | 0,06 |
| C14:0 (acid miristic) | 0,77 | 0,78 | 0,77 | 0,80 | 0,80 | 0,90 | 0,91 |
| C16:0 (acid palmitic) | 25,15 | 25,36 | 26,23 | 26,69 | 26,79 | 31,11 | 31,12 |
| C16:1c (acid palmitoleic) | 8,32 | 8,35 | 6,95 | 7,02 | 7,02 | 9,18 | 9,20 |
| C18:0 (acid stearic) | 4,70 | 4,75 | 6,01 | 6,30 | 6,11 | 5,53 | 5,80 |
| C18:11 (acid elaidic) | 0,21 | 0,10 | 0,28 | 0,05 | 0,26 | 0,35 | - |
| C18:1c (acid oleic) (acid ω 9) | 36,96 | 37,14 | 41,89 | 42,12 | 42,23 | 33,76 | 34,28 |
| C18:2c (acid linoleic) (acid ω 6) | 18,35 | 18,30 | 12,16 | 10,95 | 10,99 | 13,11 | 13,08 |
| C20:0 (acid arahidic) | 0,06 | 0,05 | 0,07 | - | - | 0,04 | - |
| C18:3a (acid a linolenic) (acid ω 3) | 1,33 | 1,37 | 0,81 | 0,73 | 0,72 | 1,59 | 1,61 |
| Acid 18:3γ (acid γ linolenic) (acid ω 6) | 0,05 | 0,06 | 0,05 | - | - | 0,05 | 0,05 |
| C20:1c(acid 11-eicosenoic) (acid ω 9) | 0,32 | 0,25 | 0,41 | 0,40 | 0,40 | 0,23 | 0,19 |
| C20:4 (acid arahidonic) (acid ω 6) | 0,14 | 0,13 | 0,12 | 0,08 | 0,08 | 0,15 | 0,13 |
| Total acizi C18:1-izomeri trans | 0,21 | 0,08 | 0,28 | 0,05 | 0,26 | 0,35 | - |
Se dau în continuare 4 exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1
Se introduc în vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. absolut și 1896 ml (1675 g, densitatea 0,8941 g/cm3) ulei de urs rafinat, și se încălzește sub agitare la65...70°C, după care se adaugă 16,75 g acid p-toluensulfonic monohidrat. Se încălzește sub agitare energică, timp de 3 h, la 65...70°C. în continuare se răcește masa de reacție la 60°C. Peste masa de reacție, sub agitare și încălzită la temperatura de 60°C, se adaugă o soluție etanolică de hidroxid de sodiu (16,75 g hidroxid de sodiu dizolvatîn 343 ml alcool etilic p.a. absolut). Se încălzește masa de reacție la 65...70°C, timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - uleiul rafinat de urs: faza staționară - silicagel 60 G; faza mobilă - n-hexan:acetat de etil:acid acetic: 90:10:1 (v:v:v). Masa de reacție se răcește la 60°C, se adaugă 2000 ml apă, pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași temperatură, și apoi se
RO 129084 Β1 lasă la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează. Se 1 obțin 1173 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 3500 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp 3 de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea solventului, 930 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleios; culoare - incolor până la slab gălbui; 5 miros - caracteristic; densitate relativă: 0,88926; indice de refracție: 1,4911).
Exemplul 2 7
Se introduc în vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. absolut și 1896 ml (1675 g, densitatea 0,8941 g/cm3) ulei rafinat de urs, și se încălzește sub agitare la65...70°C, după care 9 se adaugă 16,75 g acid p-toluensulfonic monohidrat. Se încălzește sub agitare energică, timp de 3 h, la 65...70°C. în continuare se răcește masa de reacție la 60°C. Peste masa de reacție, 11 sub agitare și încălzită la temperatura de 60°C, se adaugă o soluție etanolică de etoxid de sodiu (16,75 g sodiu dizolvat în 343 ml alcool etilic p.a. absolut). Se încălzește masa de reacție la 13
65...70° C, timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime - 15 uleiul rafinat de urs (faza staționară - silicagel 60 G; faza mobilă-n hexan:acetat de eti:acid acetic: 90:10:1(v:v:v). Masa de reacție se răcește la 60°C, se adaugă 2000 ml apă pentru 17 îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași temperatură și apoi se lasă la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează. Se obțin 19 1100 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 3300 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp 21 de 24 h. Se obțin după filtrare și concentrare pentru îndepărtarea solventului 900 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleios; culoare - incolor până la slab gălbui; 23 miros - caracteristic; densitate relativă: 0,88926; Indice de refracție: 1,4911)
Exemplul 3 25
Se introduc în vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. absolut și 1896 ml (1675 g, densitatea 0,8941 g/cm3) ulei rafinat de urs și se încălzește sub agitare la 65...70°C, după care 27 se adaugă 16,75 g - acid sulfuric soluție etanolică 30%. Se încălzește sub agitare energică, timp de 3 h la 65...70°C. în continuare se răcește masa de reacție la 60°C. Peste masa de reacție, 29 sub agitare și încălzită la temperatura de 60°C, se adaugă o soluție etanolică de hidroxid de sodiu (16,75 g hidroxid de sodiu dizolvatîn 343 ml alcool etilic p.a. absolut). Se încălzește masa 31 de reacție la 65...70° C timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime 33
- uleiul rafinat de urs: faza staționară - silicagel 60G; faza mobilă - n-hexan:acetat de etikacid acetic: 90:10:1 (v:v:v). Masa de reacție se răcește la 60°C, se adaugă 2000 ml apă, pentru 35 îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași temperatură, și apoi se lasă la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează. Se 37 obțin 1120 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 3360 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp 39 de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea solventului, 950 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleios; culoare - incolor până la slab gălbui; 41 miros - caracteristic; densitate relativă: 0,88926; indice de refracție: 1,4911).
Exemplu 4 43
Se introduc în vasul de reacție 470 ml alcool etilic p.a. absolut și 1896 ml (1675 g, densitatea 0,8941 g/cm3) ulei rafinat de urs, și se încălzește sub agitare la 65...70°C, după care 45 se adaugă 16,75 g acid sulfuric soluție etanolică 30%. Se încălzește sub agitare energică, timp de 3 h, la 65...70°C. în continuare se răcește masa de reacție la 60°C. Peste masa de reacție, 47 sub agitare și încălzită la temperatura de 60°C, se adaugă o soluție etanolică de etoxid de sodiu
RO 129084 Β1 (16,75 g sodiu dizolvat în 343 ml alcool etilic p.a. absolut). Se încălzește masa de reacție la
65...70°C, timp de 3 h. Sfârșitul reacției de transesterificare a fost pus în evidență prin cromatografie în strat subțire. S-a observat dispariția spotului corespunzător materiei prime uleiul rafinat de urs: faza staționară - silicagel 60 G; faza mobilă - n-hexan:acetat de etikacid acetic: 90:10:1(v:v:v). Masa de reacție se răcește la 60°C, se adaugă 2000 ml apă, pentru îndepărtarea urmelor de catalizator. Se agită circa 30 min la aceeași temperatură, și apoi se lasă la separat. Stratul superior se usucă pe sulfat de sodiu anhidru, după care se filtrează. Se obțin 1130 g ulei ce conține esteri etilici ai acizilor grași, care se prelucrează prin cristalizare la temperaturi joase. Se dizolvă uleiul în 3390 ml acetonă, și se lasă să cristalizeze la rece timp de 24 h. Se obțin, după filtrare și concentrare, pentru îndepărtarea solventului, 960 g ulei ce conține esterii etilici ai acizilor grași (aspect - lichid uleios; culoare - incolor până la slab gălbui; miros - caracteristic; densitate relativă: 0,88926; indice de refracție: 1,4911).
Claims (1)
- RevendicareProcedeu de obținere a esterilor etilici ai acizilor grași de tip omega 3, omega 6 și omega 39, prin transesterificarea uleiului rafinat de urs cu alcool etilic, în prezență de catalizator, caracterizat prin aceea că se amestecă ulei rafinat de urs, cu o densitate de 0,8941 g/cm3, cu 5 alcool etilic p.a. absolut, la o temperatură de 65...70°C, timp de 3 h, în prezență de acid p-toluen sulfonic sau acid sulfuric soluție etanolică 30%, în proporție de 1% față de cantitatea de ulei, 7 apoi, peste masa de reacție răcită la 60°C, se adaugă o soluție etanolică de hidroxid de sodiu sau etoxid de sodiu, în proporție de 1 % față de cantitatea de ulei, se amestecă timp de 3 h, la 9 o temperatură de 65...70°C, după care masa de reacție se răcește, se separă, iar partea uleioasă se purifică prin cristalizare, pentru obținerea unui ulei cu conținut ridicat de esteri etilici 11 ai acizilor grași, cu o densitate relativă de 0,889 și un indice de refracție de 1,4911.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200406A RO129084B1 (ro) | 2012-06-08 | 2012-06-08 | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ROA201200406A RO129084B1 (ro) | 2012-06-08 | 2012-06-08 | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO129084A2 RO129084A2 (ro) | 2013-12-30 |
| RO129084B1 true RO129084B1 (ro) | 2016-08-30 |
Family
ID=49769881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA201200406A RO129084B1 (ro) | 2012-06-08 | 2012-06-08 | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RO (1) | RO129084B1 (ro) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4052763A1 (en) * | 2021-03-01 | 2022-09-07 | Ester Labs OÜ | Formulation for external application and its use |
-
2012
- 2012-06-08 RO ROA201200406A patent/RO129084B1/ro unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4052763A1 (en) * | 2021-03-01 | 2022-09-07 | Ester Labs OÜ | Formulation for external application and its use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO129084A2 (ro) | 2013-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yang et al. | Preparation of biodiesel from Idesia polycarpa var. vestita fruit oil | |
| García-Moreno et al. | Optimization of biodiesel production from waste fish oil | |
| CN102523744B (zh) | 含有三饱和脂肪酸甘油酯的油脂组合物的制备方法 | |
| Zhao et al. | Ultrasonic pretreatment promotes diacylglycerol production from lard by lipase-catalysed glycerolysis and its physicochemical properties | |
| EP2215195B1 (en) | An improved process for the preparation of biodiesel from vegetable oils containing high ffa | |
| CN102010786A (zh) | 甘油酯组合物及其制备方法 | |
| JP2012065657A (ja) | 液状油脂とその製造法 | |
| Nitièma-Yefanova et al. | Ethyl biodiesel production from non-edible oils of Balanites aegyptiaca, Azadirachta indica, and Jatropha curcas seeds–laboratory scale development | |
| Kansedo et al. | Non-catalytic hydrolysis of sea mango (Cerbera odollam) oil and various non-edible oils to improve their solubility in alcohol for biodiesel production | |
| RU2011150181A (ru) | Способ производства триглицеридной композиции | |
| RO129084B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs | |
| TWI745512B (zh) | 油脂組合物 | |
| RO129086B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor etilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ | |
| JP5753752B2 (ja) | 油脂組成物の製造方法 | |
| CN107954969A (zh) | 高质量维生素e的提取工艺 | |
| JP5720113B2 (ja) | 固体脂の製造法 | |
| Makareviciene et al. | Application of microalgae for the production of biodiesel fuel | |
| RO129087B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de struţ | |
| RO129085B1 (ro) | Procedeu pentru obţinerea esterilor metilici ai acizilor graşi omega 3, omega 6 şi omega 9 din uleiul rafinat de urs | |
| JP4443629B2 (ja) | 脂肪酸アルキルエステル用曇り点降下剤 | |
| CN105132479A (zh) | 一种用海洋水产鱼类粗鱼油原料制备甘油二酯的方法 | |
| Cruz et al. | Recovery of By-Products from the Olive Oil Production and the Vegetable Oil Refining for Biodiesel Production | |
| KR101297204B1 (ko) | 바이오디젤의 유동점 강하 방법 | |
| Pintilie et al. | Fatty acid ethyl esters from refined ostrich oil | |
| NL2026589B1 (en) | Method for preparing mixed ester rich in OPO-structured fat |