RS103704A - Kombinacija herbicidnih aromatskih karbonskih kiselina i protektanata - Google Patents

Abstract

Pronalazak se odnosi na kombinaciju herbicid-protektant, koja sadrži: (A) Jednu ili više aromatskih karbonskih kiselina herbicidno auksinskog tipa ili soli istih, na primer, dikamba, hloramben ili 2,3,6‚trihlorobenzojevu kiselinu (2,3,6-TBA), i (B) (B) jedan ili više protektanata odabranih iz grupe koja sadrži: (BI) aktivna jedinjenja tipa heterociklicne karbonske kiseline i njihove derivate, po mogućstvu njihove estre ili soli, odabrane iz grupe koja sadrži (B.1) aktivna jedinjenja tipa fenilpirazolin-3-karbonske kiseline, (B1.2) derivate tipa fenilpirazolkarbonske kiseline, (B1.3) jedinjenja tipa triazolkarboksilne kiseline, (B1.4) jedinjenja tipa 5-benzil-, 5-fenil- ili 5,5-difenil-2-izoksazolin 3-karbonske kiseline, (B1.5) flurazol i (B1.6) dimepiperat, (B2) aktivna jedinjenja ili soli istih, koja, pored herbicidnog dejstva protiv štetnih biljaka, takodje imaju zaštitno (protektivno dejstvo kod ratarskih kultura kao što je pirinač, odabranih iz grupe koja sadrži (B2.1.) diamuron (B2.2) kumiluron (B2.3) metoksifenon i (B2.4) CSB (B3) zaštitno aktivne N-acilsulfonamide odabrane iz grupe koja sadrži (B3.1) N'-acil-N-benzoilaminobenzolsulfonamide ili njihove soli (B3.2) acilsulfamoilbenzamide ili soli istih, sa izuzetkom kombinacija herbicid-protektant koje sadrže dikambu ili njene soli i protektant odabran iz grupe (B1.4) definisane gore. Pronalazak je takodje usmeren na specifičnu metodu zaštite useva, metodu za suzbijanje korova korišćenjem kombinacije, i na upotrebu jedinjenja (B) za zaštitna jedinjenja (A).

Description

Kombinacije herbicidnih aromatskih karbonskih kiselina i

protektanata<*>

Pronalazak se odnosi na tehničku oblast mešavina za zaštitu bilja, a naročito na kombinaciju auksinskog tipa herbicidnih aromatskih karbonskih kiselina i protektanata, posebno kombinaciju herbicida dikambe, hlorambena ili 2,3,6-trihlorobenzojeve kiseline (2,3,6-TBA) i protektanata, koji su veoma pogodni za upotrebu protiv štetnih biljaka u usevima korisnih biljaka.

Herbicidno aktivna jedinjenja iz auksinskog tipa aromatskih karbonskih kiselina, imaju dobra upotrebna svojstva i mogu se koristiti pri relativno niskim aplikacionim normama protiv niza travnih i/ili širokolisnih korova; uporediti sa: US 3013054, US 3014063, US 3174842, US 3081162 i US 2848470. Međutim, ta jedinjenja nisu uvek potpuno kompatibilna sa nekim važnim ratarskim kulturama, kao što su žitarice - pšenica, ječam, pirinač, kukuruz i sirak, ili dikotiledone kulture, kao što su soja, suncokret i šećerna trska, (uključujući transgenske selektivne sorte otporne na herbicide kao što su sorte otporne na glufozinat, na primer,®Liberty link com,ili sorte otporne na glifozat, na primer,®Round-up- ready cornili soja) tako da je njihova upotreba kao selektivnih herbicida u nekim slučajevima ograničena. Herbicidi mogu u tom slučaju jedino da se koriste, ako uopšte mogu da se koriste, u aplikacionim normama koje su kompatibilne sa biljnim kulturama i tako malim da nije osigurano željeno široko herbicidno dejstvo protiv štetnog bilja.

Poznato je da mnogi herbicidi nanose štetu ratarskim kulturama pri aplikacionim normama herbicida potrebnim za suzbijanje razvoja korova. Zbog toga su mnogi herbicidi nepogodni za suzbijanje razvoja korova u prisustvu određenih kultura. Međutim, u slučajevima kada je porast korova u usevima nekontrolisan, to za posledicu ima niže prinose kultura i smanjen kvalitet useva, pošto će se korovske biljke boriti sa ratarskim kulturama za hranljive materije, svetlost i vodu. Smanjenje štete koju herbicidi nanose usevima bez neprihvatljive redukcije u dejstvu herbicida može da se postigne upotrebom zaštitnih agensa za ratarske kulture poznatih

ProtektanC ( eng. " safener"), supstanca koja smanjuje štetnost drugih

supstanci za biljke ( naročito insecticida, ili fungicida).Na primer,

gliceridna ulja su dobri " protektanti".

kao "protektanti" (eng.safeners),koji se ponekad takođe nazivaju "protivotrovima" ili "antagonistima". Zaštitni efekat nekog jedinjenja je obično specifičan za dopunski herbicid i usev tamo gde se primenjuju aktivni sastojci.

Iz EP-A-0480902 već je poznato kako se redukuje fitotoksičnost herbicida tipa benzojeve kiseline na useve dodavanjem nekih protektanata tipa dihloroacetamida i raznih drugih protektanata.

EP-A-0795269 opisuje kombinaciju klokintocet-meksila ili sličnih protektanata tipa kinolinoksiacetata za smanjenje fitotoksičnosti dikambe na ratarske kulture.

WO 98/47356 govori o kombinacijama dikambe i specifičnih dihloroacetamidnih protektanata koji imaju heterociklične prstenove, kao što su furilazol, benoksakor, AD 97 ili specifični dikarbonsko-kiselinski protektanti koji imaju heterociklične prstenove, kao što CL 304415 = 2-(4- karboksihroman-4-il) sirćetne kiseline.

Sada smo pokazali iznenađujuću činjenicu da ratarske kulture mogu da se efikasno zaštite od neželjenog oštećenja od određenih herbicida ako se herbicidi primenjuju zajedno sa određenim jedinjenjima koji deluju kao protektanti (herbicidni protivotrovi) na ratarske kulture.

Prema tome, ovaj pronalazak obezbeđuje kombinacije herbicid-protektant, na primer, u obliku preparata za korišćenje kao herbicidnih spojeva, koji uključuju: (A) jednu ili više aromatskih karbonskih kiselina herbicidno auksinog tipa ili agrotehnički prihvatljive soli istih; na primer, odabranih iz

grupe koja sadrži:

(Al) 3,6-dihloro-2-metoksibenzojevu kiselinu{ dikamba)ili njene soli, po mogućstvu (poželjno) dikambu, dikamba-dimetilamonijum, dikamba-kalijum, dikamba-natrijum ili dikamba-diolamin,

(A2) 3-amino-2,5-dihlorobenzojevu kiselinu (hloramben) ili njene soli, i

(A3) 2,3,6-trihlorobenzojevu kiselinu (2,3,6-TBA) ili njene soli,

i

(B) jedan ili više protektanata odabranih iz grupe koja se sastoji od: (BI) aktivnih jedinjenja tipa heterociklične karbonske kiseline i njihovih derivata, po mogućstvu (poželjno) njihovih estara ili soli, odabranih iz grupe koja se sastoji od,

(Bl.l) jedinjenja tipa fenilpirazolin-3-karbonske kiseline, (BI.2) derivata tipa fenilpirazolinkarbonske kiseline,

(BI.4) jedinjenja tipa triazolkarbonske kiseline,

(BI.5) flurazola i

(BI.6) dimepiperata,

(B2) aktivnih jedinjenja, ili soli istih, koja, pored herbicidnog dejstva protiv štetnih biljaka, takođe imaju dejstvo protektanata kod ratarskih kltura kao što je pirinač, odabranih iz grupe koja se sastoji od

(B2.1) daimurona

(B2.2) kumilurona

(B2.3) metoksifenona i

(B2.4) CSB-a

(B3) zaštitno aktivnih N-acilsulfonamida odabranih iz grupe koja sadrži

(B3.1) N'-acil-N-benzoil-aminobenzolsulfonamida ili njihovih

soli

(B3.2) acilsulfamoilbenzamida ili soli istih,

sa izuzetkom kombinacija herbicid-protektant koje sadrže dikambu ili njene soli i protektant odabran iz grupe (BI.4) koji je definisan gore.

Podrazumeva se da protektanti (B) koji se koriste u kombinacijama ovog pronalaska u sebi sadrže sve stereoizomere i smeše istih, kao i

. njihove soli.

Neki od protektanata su poznati kao herbicidno aktivna jedinjenja, i prema tome, oni pored herbicidnog dejstva na štetne biljke takođe imaju zaštitni efekat na ratarske kulture.

Korisni efekti protektanata se uočavaju kada se aktivna jedinjenja

(A) i (B) primenjuju istovremeno. Međutim, oni se takođe mogu često zapaziti kada se aktivna jedinjenja primenjuju u različitim

vremenima (zasebno). Moguće je takođe primeniti aktivna jedinjenja u nekoliko delova (sukcesivna primena), na primer, posle

aplikacija pre nicanja, praćenih aplikacijama posle nicanja ili posle ranih aplikacija posle nicanja praćenih aplikacijama posle nicanja u srednjoj ili kasnoj fazi. Takođe je moguće koristiti protektante kao fertilizere za prethodno tretiranje semenskog materijala ratarskih kultura ili biljnih presadnica.

Poželjno je da se aktivna jedinjenja kombinacije o kojoj se radi isporučuju zajedno ili u oviru kratkog perioda.

Kombinacije herbicid-protektant smanjuju ili eliminišu fitotoksične efekte koji mogu da se jave kada se herbicidno aktivna jedinjenja

(A) koriste kod korisnih biljaka, a da pri tome nemaju nikakav značajan štetan uticaj na delovanje tih aktivnih jedinjenja protiv

štetnih biljaka. One omogućavaju veću dozu (aplikacionu normu) herbicida u poređenju sa pojedinačnom aplikacijom herbicida kod useva korisnih biljaka, i na taj način efikasnije suzbijanje "agresivnih" štetnih biljaka. Ta veća efikasnost omogućava suzbijanje vrsta koje su još uvek nesuzbijene (praznine), produženje perioda aplikacije i/ili smanjenje u broju potrebnih pojedinačnih aplikacija i - kao rezultat za korisnika - sistema za suzbijanje korova koji su pogodniji i u ekonomskom i ekološkom smislu.

Do sada se nije znalo i takođe je iznenađujuće da fitotoksičnost herbicidnih aromatskih karbonskih kiselina (A) može da se efikasno smanji ili eliminiše uz pomoć protektanata (B). Uopšte uzev, herbicidne aromatske karbonske kiseline imaju profil delovanja koji se razlikuje od onog koji je poznat kod drugih klasa herbicidno aktivnih jedinjenja. Na taj način, efekat protektanata u kombinaciji sa herbicidnim aromatskim karbonskim kiselinama još nije otkriven i nije se mogao predvideti na sličan način.

Dikamba (Al) ili njena so spada u pogodne herbicide (A) za kombinacije herbicid-protektant.

Herbicidne aromatske karbonske kiseline (A) su poznate. Priprema takvih jedinjenja je opisana, na primer, u gore pomenutim publikacijama, ili se može obaviti, na primer, metodama opisanim u tim publikacijama ili analogno tim metodama.

Za odabrana jedinjenja, njihovu pripremu i opšte uslove za njihovu upotrebu a naročito za specifična egzemplarna jedinjenja, preporučuju se opisi u pomenutim publikacijama, i ti opisi su takođe deo datog pronalaska.

Jedinjenja formule (I) mogu da formiraju soli dodavanjem odgovarajuće neorganske ili organske kiseline, kao što su, na primer, HCL, HBr, H2SO4ili HNCb, ali i oksalna kiselina ili sulfokiseline, baznoj grupi, kao što je, na primer, amino ili alkilamino grupa. Odgovarajući supstituenti koji su prisutni u deprotonisanom obliku, kao što su, na primer, sulfokiseline ili karbonske kiseline, mogu da formiraju unutrašnje soli sa grupama koje sa svoje strane mogu biti protonisane<**>, kao što su amino grupe. Soli se takođe mogu formirati zamenom vodonika odgovarajućih supstituenti, kao što su, na primer, sulfokiseline ili karbonske kiseline, nekim agrotehnički pogodnim katijonom. Te soli su, na primer, soli metala, naročito soli alkalnih metala ili soli alkalnih zemljišnih metala, naročito soli natrijuma i soli kalijuma, ili druge amonijum soli, soli sa organskim aminima ili kvaternarne amonijum soli.

U formuli (I) i u svim formulama u daljem tekstu, radikali alkila, alkoksi, haloalkil, haloalkoksi, alkilamino i alkiltio i odgovarajući nezasićeni i/ili supstituisani radikali mogu u svakom pojedinačnom slučaju biti normalnog niza (lanca) ili razgranati u rešetki ugljenika. Osim ako drugde nije drugačije navedeno, niže rešetke ugljenika, na primer, sa 1 do 6 atoma ugljenika ili u slučaju nezasićenih grupa sa 2 do 6 atoma ugljenika imaju prednost za te radikale. Alkilni radikali, takođe u spojeni kombinovanim značenjima, kao što su alkoksi, haloalkil, i slično, jesu, na primer, metil, etil, n- ili izopropil, n-, i-, t- ili 2-butil, pentili, heksili, kao što su n-heksil, izoheksil i 1,3-dimetilbutil, heptili, kao što su n-heptil, 1-metilheksil i 1,4-di metilpentil; alkenil i alkinil radikali imaju značenje mogućih nezasićenih radikala koji odgovaraju alkilnim radikalima; alkenil je, na primer, alil, 1- metilprop-2-en-l-il, 2-metil prop-2-en-l-il, but-2-en-l-il, but-3-en-l-il, 1- metil -but-3-en-l-il i 1- metil -but-2-en-l-il; alkinil je, na primer, propargil, but-2-in-l-il, but-3-in-l-il, 1-metilbut-3-in-l-il.

Radikal ugljovodonika je normalnog niza (lanca), razgranat ili cikličan nezasićen ili zasićen alifatski ili aromatski radikal ugljovodonika, kao stoje alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkenil ili aril, po mogućstvu (poželjno) alkil, alkenil, alkinil, koji imaju po mogućstvu do 12 atoma ugljenika ili cikloalkil koji ima 3 do 6 prstenastih atoma ili fenil, a isto analogno važi za ugljovodonik-oksi ili ugljovodonik-tio radikal.

Protonisati = dodati proton.

Alkiliden, na primer, u obliku (Ci-Cio)-alkilidena, jeste radikal normalnog niza (lanca), razgranat alkan (alifatski ugljovodonik) koji se vezuje putem dvogube veze, s tim da položaj lokacije vezivanja nije još fiksiran. U slučaju razgranatog alkana, jedini mogući položaji su, naravno, oni gde se dva atoma vodonika mogu zameniti dvogubom vezom; primeri radikala su =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5ili =C(C2H5)-C2H5.

Cikloalkil je karbociklični zasićeni prstenasti sistem koji po mogućstvu (poželjno) ima 3-8 atoma ugljenika, na primer, ciklopropil, ciklobutil, ciklopentil ili cikloheksil. U slučaju supstituisanog cikloalkila, to uključuje ciklične sisteme sa supstituentima, gde se supstitutenti vezuju zradikal cikloalkila putem dvogube veze, na primer, alkilidenske grupe kao što je metiliden. Supstituisani cikloalkil takođe uključuje policiklične alifatske sisteme, kao što su, na primer, biciklo[1.1.0]butan-l-il, biciklo[1.1.0]butan-2-il, biciklo[2.1.0]pentan-l-il, biciklo[2.1.0]pentan-2-il, biciklo[2.1.0]pentan-5-il, adamantan-l-il i adamantan-2-il.

Cikloalkenil je karbociklični nearomatski, delimično nezasićeni prstenasti sistem koji po mogućstvu (poželjno) ima 4-8 atoma ugljenika, na primer, 1-ciklobutenil, 2-ciklobutenil, 1-ciklopentenil, 2- ciklopentenil, 3-ciklopentenil, ili 1-cikloheksenil, 2-cikloheksenil, 3- cikloheksenil, 1,3-cikloheksadienil ili 1,4-cikloheksadienil. Za supstituisani cikloalkenil, ilustracije za supstituisani cikloalkil važe shodno tome.

Halogen je, na primer, fluor, hlor, brom ili jod. Haloalkil, -alkenil i - alkinil su alkil, alkenil odnosno alkinil, koji su delimično ili potpuno supstituisani halogenom, po mogućstvu (poželjno) fluorom, hlorom i/ili bromom, naročito fluorom ili hlorom, na primer, monohaloalkilom, perhaloalkilom, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3iCHCI2, CH2CH2CI; haloalkoksi je, na primer, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3i OCH2CH2CI; ovo na odgovarajući način važi za haloalkenil i druge halogenom supstituisane radikale.

Aril je mono-, bi- ili policikličan aromatski sistem, na primer, fenil, naftil, tetrahidronaftil, indenil, indanil, pentalenil, fluorenil i slično, po mogućstvu (poželjno) fenil.

Heterociklični radikal ili prsten (heterociklil) može da bude zasićen, nezasićen ili heteroaromatski; ako drugde nije drugačije definisano, on po mogućstvu (poželjno) sadrži jedan ili više, naročito 1, 2 ili 3, heteroatoma u heterocikličnom prstenu, po mogućstvu odabranih iz grupe koja sadrži N, 0 i S; to je po mogućstvu alifatski heterociklil radikal koji ima 3 do 7 prstenasta atoma ili heteroaromatski radikal koji ima 5 ili 6 prstenastih atoma. Heterociklični radikal može, na primer, da bude heteroaromatski radikal ili prsten (heteroaril), kao što je, na primer, mono-, bi- ili policiklični aromatski sistem, gde najmanje 1 prsten sadrži jedan ili više heteroatoma. To je po mogućstvu (poželjno) heteroaromatski prsten koji ima jedan heteroatom odabran iz grupe koja sadrži N, 0 i S, na primer, piridil, pirolil, tienil ili furil; pored toga, po mogućstvu, to je odgovarajući heteroaromatski prsten koji ima 2 ili 3 heteroatoma, na primer, pirimidinil, piridazinil, pirazinil, triazinil, tiazolil, tiadiazolil, oksazolil, izoksazolil, pirazolil, imidazolil i triazolil. Pored toga, po mogućstvu, to je delimično ili potpuno hidrogenovan heterociklični radikal koji ima jedan heteroatom odabran iz grupe koja sadrži N, 0 i S, na primer, oksiranil, oksetanil, oksolanil (= tetrahidrofuril), oksanil, pirolidil ili piperidil. Pored toga, po mogućstvu, to je delimično ili potpuno hidrogenovan heterociklični radikal koji ima 2 heteroatoma odabrana iz grupe koja sadrži N, 0 i S, na primer, piperazinil, dioksolanil, oksazolinil, izoksazolinil, oksazolidinil, izoksazolidinil i morfolinil.

Mogući supstituenti za supstituisani heterociklični radikal su supstituenti koji se navode u daljem tekstu, i pored toga takođe okso. Okso grupa može takođe biti prisutna kod hetero prstenastih atoma koji mogu da postoje u različitim oksidacionim stanjima, na primer, kod N i S.

Supstituisani radikali, kao što su supstituisani alkil, alkenil, alkinil, aril, fenil, benzil, heterociklil i heteroaril radikal, jesu, na primer, supstituisani radikal izveden iz nesupstituisane rešetke gde su supstituenti na primer, jedan ili više (poželjno) 1,2 ili 3 radikala odabrani iz grupe koja sadrži halogen, alkoksi, haloalkoksi, alkiltio, hidroksil, amino, karboksil, cijano, azido, alkoksikarbonil, alkilkarbonil, formil, karbamoil, mono- i dialkilaminokarbonil, supstituisane (grupe) amino, kao što su acilamino, mono- i dialkilamino, i alkilsulfinil, haloalkilsuifinil, alkilsulfonil, haloalkilsulfonil i, u slučaju cikličnih radikala, takođe alkil, haloalkil alkiltioalkil, alkoksialkil, po izboru supstituisani mono- i dialkilaminoalkil i hidroksialkil; termin "supstituisani radikali", kao što su supstituisani alkil i slično, uključuju kao supstituente, pored zasićenih pomenutih radikala koji sadrže ugljovodonik, odgovarajuće nezasićene alifatske i aromatske radikale, kao što su nesupstituisani ili supstituisani alkenil, alkinil, alkeniloksi, alkiniloksi, fenil, fenoksi itd. Supstituisani ciklični radikali koji imaju alifatske polovine u prstenu uključuju ciklične sisteme koji imaju supstituente vezane za prsten putem dvogube veze, na primer, one supstituisane alkilidenskom grupom, kao što su metiliden ili etiliden. Među radikalima sa atomima ugljenika, prednost se daje onima koji imaju 1 do 4 atoma ugljenika, a naročito 1 ili 2 atoma ugljenika. Uopšte uzev, prednost se daje supstituentima odabranim iz grupe koja sadrži halogen, na primer, fluor i hlor, (Ci-C4)-alkil, po mogućstvu (poželjno) metil ili etil, (Ci-C4)-haloalkil, po mogućstvu (poželjno) trifluorometil, (Ci-C4)-alkoksi, po mogućstvu (poželjno) metoksi ili etoksi, (Ci-C4)-haloalkoksi, nitro i cijano. Posebna prednost se tu daje supstituentima kao što su metil, metoksi, fluor i hlor.

Supstituisani amino, kao što je mono- ili disupstituisani amino, jeste radikal iz grupe supstituisanih amino radikala koji su N-supstituisani, na primer, sa jednim ili dva identična ili različita radikala odabrana iz grupe u kojoj se nalaze alkil, alkoksi, acil i aril; po mogućstvu (poželjno) mono- i dialkilamino, mono- i diarilamino, acilamino, N-alkil-N-arilamino, N-alkil-N-acilamino i N-heterociklusi; prednost se daje alkilnim radikalima koji imaju 1 do 4 atoma ugljenika; aril je po mogućstvu (poželjno) fenil ili supstituisani fenil; za acil važi definicija navedena u daljem tekstu, po mogućstvu (poželjno) (Ci-C4)-alkanoil. Shodno tome, to važi za supstituisani hidroksilamino ili hidrazino.

Nesupstituisani ili supstituisani fenil je po mogućstvu (poželjno) fenil koji je nesupstituisan ili mono- ili polisupstituisan, po mogućstvu (poželjno) čak trostruko supstituisan, identičnim ili različitim radikalima odabranim iz grupe koju čine halogen, (Ci-C4)-alkil, (Ci-C4)-alkoksi, (Ci-C4)-haloaklil, (Ci-C4)-haloalkoksi i ntro, na primer, o-, m- i p-tolil, dimetilfenili, 2-, 3- i 4- hlorofenil, 2-, 3- i 4-fluorofenil, 2-, 3- i 4-trifluorometilfenil, 2,4-, 3,5-, 2,5- i 2,3-dihlorofenil i difluorofenil, 2,3,4-trifluoro- i trihlorofenil, o-, m- i p-metoksifenil.

Acil je radikal organske kiseline koja se formalno formira uklanjanjem hidroksilne grupe iz kiselinske funkcije, gde organski radikal u kiselini može takođe da se veže za kiselinsku funkciju preko heteroatoma. Primeri acila su radikal -CO-R karbonske kiseline HO-CO-R i radikali kiselina izvedenih iz istih, kao što su tiokarbonska kiselina, nesupstituisane ili N-supstituisane iminokarbonske kiseline ili radikal karbonskih monoestara, N-supstituisane karbaminske kiseline, sulfokiseline, sulfinske kiseline, N-supstituisane sulfonamidne kiseline, fosfonske kiseline, fosfinske kiseline.

Aktivna jedinjenja (A) su pogodna za suzbijanje korova kod jednog broja ratarskih kultura, na primer, kod ekonomski važnih kultura kao što su žitarice - pšenica, ječam, pirinač, kukuruz i sirak, ili dikotiledone kulture, kao što su soja, suncokret i šećerna trska, (uključujući©Liberty link corni®Round- up Ready cornili soju). Od posebne koristi je upotreba kod žitarica kao što su pšenica (uključujući tvrdu pšenicu, tj.Triticum durum)i ječam, naročito pšenica. Te kulture su isto tako povoljne za kombinacije herbicid-protektant (A)+(B).

Prednost se daje kombinacijama herbicid-protektant koje sadrže jedno ili više jedinjenja (A) i efektivnu količinu jednog ili više jedinjenja (B) odabranih iz grupe koja se sastoji od: (Bl.l) jedinjenja tipa fenilpirazolin-3-karbonske kiseline, na primer, ove formule:

gde

R<1>su identični ili različiti, to su halogen, (Ci-C4)-alikil, (Ci-C4)-alkoksi, nitro ili (Ci-C4)-haloaklil,

n ceo broj od 0 do 5, po mogućstvu (poželjno) od 0 do 3,

R2 jeOR5, SR<6>ili NR<7>R<8>ili zasićen ili nezasićen 3- do 7-člani heterociklus koji ima najmanje jedan atom azota i do 3 heteroatoma, po mogućstvu odabranih iz grupe koja sadrži O i S, koji je vezan za karbonil grupu u formuli (I) preko atoma azota i koji je nesupstituisan ili supstituisan radikalima odabranim iz grupe koja sadrži (Ci-C4)-alkil, (Ci-C4)-alkoksi i nesupstituisani ili supstituisani fenil, po mogućstvu radikal formule OR<5>, NHR<7>ili N(CH3)2, naročito formule OR<5>,

R3je vodonik, (d-C8)-alkil, (Ci-C8)-haloalkil, (C3-Ci2)-cikloalkil ili supstituisan ili nesupstituisani fenil,

R4 je vodonik, (Ci-C8)-alkil, (CiC8)-haloalkil, (Ci-C4)-alkoksi-(Ci-C4)-alkil,

(CiC6)-hidroksialkil, (C3-C12)-cikloalkil ili tri-(Ci-C4)-alkil-silil,

R5,R6,R<7>ne<z>avisno jedan od drugog su vodonik ili nesupstituisani ili

supstituisani alifatski radikal ugljovodonika, po mogućstvu (poželjno) koji ima ukupno 1 do 18 atoma ugljenika, i

R8 je vodonik, (Ci-Ce)-alkil, (Ci-Ce)-alkoksi ili supstituisani ili nesupstituisani fenil, po mogućstvu jedinjenja kao što su etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-(etoksikarbonil)-5- metil -2-pirazolin e-3-karboksilat

(BI.1.1) ("Mefenpir-dietil", videti "Priručnik za pesticide", 12. izdanje 2000, str. 594-595), i srodna jedinjenja opisana u WO 91/07874,

("Priručnik za pesticide", 12. izdanje, u daljem tekstu takođe pod skraćenicom "PZP"),

(BI.2) derivati tipa fenilpirazolkarbonske kiseline, na primer, sa sledećom formulom (II):

gde su

R<1>,n,R<2>iR<3>definisani pod formulom (I), po mogućstvu (poželjno) jedinjenja kao što su etil l-(2,4-dihlorofenil)-5- metilpirazol-3-karboksilat (BI.2.1), etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-izopropilpirazol-3-karboksilat (BI.2.2), etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-(l,l-di metil etil)pirazol-3-karboksilat (BI.2.3), etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-fenilpirazol-3-karboksilat (BI.2.4) i srodna jedinjenja opisana u EP-A-333 131 i EP-A-269 806,

(BI.3) jedinjenja tipa triazolkarbonske kiseline, na primer, formule

(III):

gde su

R<1>,n,R<2>iR<3>definisani pod formulom (I),

po mogućstvu fenhlorazol(etil estar), to jest, etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-trihlorometil -(lH)-l,2,4-triazol-3-karboksilat (B 1.3.1) i srodna jedinjenja opisana u EP-A-174 562 i EP-A-346 620,

(BI.4) jedinjenja tipa 5-benzil-, 5-fenil- ili 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline, na primer, formule (IV):

gde su

R<1>,n, iR<2>definisani pod formulom (I), i

R4je vodonik, (Ci-C8)-alkil, (Ci-C8)-haloalkil, (C1-C12)-ciklohaloalkil, ili

supstituisani ili nesupstituisani fenil i

m je 0 ili 1,

po mogućstvu jedinjenja kao što su etil 5-(2,4-dihlorobenzil)-2-izoksazolin-3-karboksilat (BI.4.1) ili

etil 5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilat (BI.4.2) i srodna jedinjenja opisana u WO 91/08202, ili

etil 5,5-difenil-2-izoksazolinkarboksilat (BI.4.3) ("izoksadifen-etil") ili

n-propil estar (BI.4.4) ili

etil 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilat (Bl.4.5) opisan u VVO-A-95/07897,

(BI.5) aktivna jedinjenja tipa tiazolkarbonskih estara koja su poznata

kao agensi ili komposti za tretiranje semenskog materijala( dressing),kao što su na primer, "flurazol" (PZP, str. 450-451) (= benzil 2-hloro-4-trifluorometil-l,3-tiazol-5-karboksilat), poznat kao protektant uz agens za tretiranje semenskog materijala( dressing),za proso protiv oštećenja nastalih usled alahlora i metolahlora,

(BI.6) dimepiperat (= "MY-93", PZP, str. 302-303) (= S-l- metil-1-feniletil piperidin-l-tiokarboksilat), poznat kao protektant za pirinač protiv oštećenja nastalih usled upotrebe herbicidnog molinata,

(B2) aktivna jedinjenja koja, pored herbicidnog delovanja protiv štetnih biljaka, takođe imaju dejstvo protektanata na ratarske kulture kao što su pirinač, odabrana iz grupe koja sadrži

(B2.1) daimuron (= "SK 23", PZP, str. 247) (= l-(l-metil-l feniletil)-3-p-tolilurea), poznat kao protektant za pirinač protiv oštećenja nastalih usled upotrebe herbicidnog imazosulfurona,

(B2.2) kumiluron (= "JC-940", PZP, str. 209-210) (= 3-(2-hlorofenil metil)-l-(l- metil -l-feniletil)urea, videti JP-A-60087254), poznat kao protektant za pirinač protiv oštećenja nastalih usled upotrebe nekih herbicida,

(B2.4) CSB (= l-bromo-4-(hlorometilsulfonil)benzen;

No. 54091-06-4 iz Kumiai-a), poznat kao protektant za pirinač protiv oštećenja nastalih usled upotrebe nekih herbicida,

(B3.1) N'-acil-N-benzoil-aminobenzolsulfonamidi formule (V) i njihove soli:

kako je to opisano u VVO-A-97/45016, gde

R1 je vodonik, radikal ugljovodonika, ugljovodonik-oksi radikal, ugljovodonik-tio radikal ili heterociklil radikal, koji je po mogućstvu (poželjno) vezan preko atoma ugljenika, gde je svaki od 4 poslednje pomenuta radikala nesupstituisan ili supstituisan sa jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, formil, karboksamid, sulfonamid i radikale formule Z<a->R<a>, gde svaka polovina (deo) ugljovodonika ima po mogućstvu 1 do 20 atoma ugljenika i radikal koji sadrži ugljenik R<1>uključujući supstituente, ima po mogućstvu 1 do 30 atoma ugljenika,

R2 je vodonik ili (Ci-C4)-alkil, po mogućstvu vodonik, ili

R<1>i R<2>zajedno sa grupom formule -CO-N- jesu radikal 3- do 8-članog zasićenog ili nezasićenog prstena,

R<3>su identični ili različiti, to su halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil,

karboksil, formil, CONH2, S02NH2ili radikal formule Z<b->R<b>,

R4 je vodonik ili (Ci-C4)-alkil, po mogućstvu vodonik,

R<5>su identični ili različiti, to su halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil,

karboksil, CHO, CONH2, S02NH2ili radikal formule Z<c->R<c>,

Ra je radikal ugljovodonika ili radikal heterociklila gde je svaki od dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisan ili supstituisan sa jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, mono- i di-[(Ci-C4)-alkil]amino, ili radikal alkila gde se nekoliko, po mogućstvu 2 ili 3, ne-susednih CH2 grupa u svakom slučaju zamenjuju atomom kiseonika,

R<b>,R<c>su identični ili različiti, te su radikal ugljovodonika ili radikal heterociklila gde je svaki od dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisan ili supstituisan sa jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, fosforil, halo-(Ci-C4)-alkoksi, mono- i di-[(Ci-C4)-alkil]amino, ili alkil radikal gde nekoliko, po mogućstvu 2 ili 3, ne-susednih CH2grupa u svakom slučaju zamenjuju atomom kiseonika,

Za je dvovalentna grupa formule 0, S, CO, CS, CO-0, CO-S, 0-CO, S-CO, SO, S02, NR<*>, CO-NR<*>, NR<*->CO, S02-NR<*>ili NR<*->S02, gde veza naznačena na desnoj strani dvovalentne grupe0kojoj se radi jeste veza sa radikalom R<a>i gde radikali R<*>u 5 poslednje-pomenutih radikala nezavisno jedan od drugog jesu u svakom pojedinačnom slučaju H, (Ci-C4)-alkil ili halo-(Ci-C4)-alkil,

Z<b>,Z<c>su nezavisno jedan od drugog direktna veza ili dvovalentna grupa formule 0, S, CO, CS, CO-0, CO-S, 0-CO, S-CO, SO, SO21NR<*>, SO2-NR<*>, NR<*->S02, CO-NR<*>ili NR<*->CO, gde je u slučaju asimetričnih dvovalentnih grupa, atom koji se nalazi na desnoj strani vezan za radikal R<b>ili R<c>, i gde su radikali R<*>u 5 poslednje pomenutih radikala nezavisno jedan od drugog u svakom pojedinačnom slučaju H, (Ci-C4)-alkil ili halo-(Ci-C4)-alkil,

n je ceo broj od 0 do 4, po mogućstvu 0, 1 ili 2, naročito 0 ili 1, i

m je ceo broj od 0 do 5, po mogućstvu 0, 1, 2 ili 3, naročito 0, 1 ili 2, na primer, jedinjenje l-(4-(N-2-metoksibenzoilsulfamoil)fenil)-3-metilurea, to jest, formula (V) u kojoj Rl = CH3NH-, R<2>= H, n = 0, R<4>= H i (R<5>)m= 2-metoksi (B3.1.1),

(B3.2) acilsulfamoilbenzamidi formule (VI), ako je pogodno takođe u obliku soli,

kako je opisano u Međunarodnoj primeni( International Application)br. PCT/EP98/06097 (VVO-A-99/16744), gde

X je CH ili N,

R<1>je vodonik, heterociklil ili radikal ugljovodonika, gde su dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisani ili supstituisani jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, CHO, CONH2) SO2NH2i Z<d->R<d>,

R2 je vodonik, hidroksil, (Ci-C6)-alkil, (C2-C6)-alkenil, (C2-Ce)-alkinil, (Ci-C6)-alkoksi, (C2-C6)-alkeniloksi, gde su dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisani ili supstituisani jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, hidroksil, (Ci- C4)-alkil, (Ci-C4)-alkoksi i (Ci- C4)-alkiltio, ili

R<1>i R<2>zajedno sa atomom azota koji ih nosi jesu 3- to 8-člani zasićen ili nezasićen prsten,

R<3>identični ili različiti, to su halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, CHO, CONH2, S02NH2iliZ<e>-R<e>,

R4 je vodonik, (Ci-C4)-alkil, (C2-C4)-alkenil ili (C2-C4)-alkinil,

R<5>identični ili različiti, to su halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, fosforil, CHO, CONH2, S02NH2ili Z<f->R<f>,

Rd je (C2-C2o)-alkil radikal čiji se ugljenični niz prekida jednom ili nekoliko puta atomima kiseonika, jeste heterociklil ili radikal ugljovodonika, gde su dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisani ili supstituisani jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksi, mono- i di-[(Ci-C4)- alkiljamino,

R<e>, R<f>identični ili različiti i oni su (C2-C2o)-alkil radikal čiji se ugljenični niz prekida jednom ili nekoliko puta atomima kiseonika, ili su heterociklil ili radikal ugljovodonika, gde su dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisani ili supstituisani sa jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, fosforil, (Ci-C4) haloalkoksi, mono- i di-[( Ci-C4)-alkil]amino,

Zd je dvovalentna jedinica iz grupa koja sadrži 0, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, S02/NR<*>, C(0)NR<*>ili S02NR<*>,

Z<e>, Z<f>su identični ili različiti i predstavljaju direktnu vezu ili dvovalentnu jedinicu odabranu iz grupe koja sadrži 0, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, S02/NR<*>, S02NR<*>ili C(0)NR<*>,

R<*>je vodonik, (d-C4)-alkil ili (Ci-C4)-haloalkil,

n je ceo broj od 0 do 4, i

m je, u slučaju da X je CH, ceo broj od 0 do 5,

a u slučaju da X je N, ceo broj od 0 do 4,

na primer, jedinjenje 4-(2-metoksibenzoilsulfamoil)-N-ciklopropilbenzamid (B3.2.1), i

uključujući stereoizomere i agrotehnički korisne soli istih.

Među pomenutim protektantima prednost imaju oni iz grupe (Bl.l). Takođe su pogodni protektanti (BI.1.1) i (BI.2.1) do (BI.2.4), (BI.3.1), (Bl.4.1) do (Bl.4.5), (B2.1.) do (B2.4), (B3.1.1) i (B3.2.1). Od posebnog značaja su (BI.1.1) i (BI.4.3), naročito (BI.1.1).

Pogodne kombinacije uključuju ili jesu:

(A)+ (Bl.l), (A) + (BI.2), (A) + (BI.3), (A) + (B1.4), (A) + (BI.5), (A) + (BI.6), (A) + (B2.1), (A) + (B2.2), (A) + (B2.3), (A) +

(B2.4), (A) + (B3.1) ili (A) + (B3.2), sa izuzetkom kombinacija koje

sadrže (Al) + (BI.4).

Dodatne pogodne kombinacije uključuju ili jesu:

(Al)+ (Bl.l), (Al) + (BI.2), (Al) + (BI.3), (Al) + (BI.5), (Al) +

(BI.6), (Al) + (B2.1), (Al) + (B2.2), (Al) + (B2.3), (Al) + (B2.4), (Al) + (B3.1) ili (Al) + (B3.2).

Još neke pogodne kombinacije uključuju ili jesu:

(A)+ (BI. 1.1), (A) + (BI.2.1), (A) + (BI.2.2), (A) + (Bl.2.3), (A) + (BI.2.4), (A) + (BI.3.1), (A) + (Bl.4.1), (A) 4- (BI.4.2), (A) + (BI.4.3), (A) + (BI.4.4), (A) + (Bl.4.5), (A) + (B2.1), (A) t (B2.1), (A) + (B2.2), (A) + (B2.3), (A) + (B2.4), (A) + (B3.1.1), (A) + (B3.2.1), sa izuzetkom kombinacija koje sadrže (Al) + (Bl.4.1), (A) + (BI.4.2), (A) + (BI.4.3), (A) + (BI.4.4) ili (A) + (Bl.4.5).

Posebno pogodne kombinacije uključuju ili jesu:

(Al)+ (BI.1.1), (Al) + (B-l.2.1), (Al) + (BI.2.2), (Al) + (Bl.2.3), (Al) + (BI.2.4), (Al) + (BI.3.1), (Al) + (B2.1), (Al) + (B2.2), (Al) + (B2.3), (Al) + (B2.4), (Al) + (B3.1.1), i

Kombinacije jedinjenja (A) ili njihovih soli i protektanata (B) mogu se koristiti, na primer, kao takve ili u obliku svojih mešavina kombinovano sa drugim pesticidno aktivnim supstancama, kao što su, na primer, insecticidi, akaricidi, nematocidi, herbicidi, fungicidi, protektanti, fertilizeri i/ili regulatori rasta, na primer, u obliku gotovih mešavina ili mešavina napravljenih u tanku. Pogodna dodatna aktivna jedinjenja su herbicidi.

Takođe pogodne u skladu sa pronalaskom su one kombinacije u kojima se dodaje jedno ili više dodatnih aktivnih jedinjenja različite strukture [aktivna jedinjenja (C)], kao što su: (A)+ (BI) + (C), (A) + (B2) + (C) ili (A) + (B3) + (C), u kojima je (C) jedno ili više drugih aktivnih jedinjenja, sa izuzetkom

kombinacija koje sadrže (Al) + (BI.4).

Pogodne kombinacije u kojima se dodaje jedno ili više dodatnih aktivnih jedinjenja različite strukture [aktivno jedinjenje (C)] uključuju ili jesu: (Al)+ (BI) + (C), (Al) + (B2) + (C) ili (Al) +

(B3) + (C), sa izuzetkom kombinacija koje sadrže (Al) + (BI.4).

Dodatne pogodne kombinacije u kojima se dodaje jedno ili više dodatnih aktivnih jedinjenja različite strukture [aktivno jedinjenje

(C)] uključuju ili jesu:

(A)+ (Bl.l) + (C). (A) + (BI.2) + (C), (A) + (BI.3) + (C), (A) +

(B1.4) + (C), (A) + (BI.5) + (C), (A) + (BI.6) + (C), (A) + (B2.1)

+ (C), (A) + (B2.2) + (C), (A) + (B2.3) + (C), (A) + (B2.4) + (C), (A) + (B3.1) + (C) ili (A) + (B3.2) + (C), sa izuzetkom kombinacija koje sadrže (Al) + (BI.4).

Pogodnije su kombinacije u kojima se dodaje jedno ili više dodatnih aktivnih jedinjenja različite strukture [aktivno jedinjenje (C)] uključuju ili jesu: (Al)+ (Bl.l) + (C), (Al) + (BI.2) + (C), (Al) + (BI.3) + (C), (Al) + (BI.5) + (C), (Al) + (B1.6) + (C), (Al) + (B1.7) + (C), (Al) +

(B2.1) + (C), (Al) + (B2.2) + (C), (Al) + (B2.3) + (C), (Al) +

(B2.4) + (C), (Al) + (B3.1)"+ (C) ili (Al) + (B3.2) + (C). Najpogodnije kombinacije su (Al) + (BI.1.1) + (C).

Pogodna aktivna jedinjenja (C) koja mogu da se kombinuju sa aktivnim jedinjenjima u skladu sa pronalaskom u smešama po formulama ili u mešavini napravljenoj u tanku jesu, na primer, poznata aktivna jedinjenja, po mogućstvu (poželjno) herbicidi, koji su opisani, na primer, u Istarživanju korova( Weed Research)26, 441-445 (1986), ili u "Priručniku za pesticide", 12. izdanje, Britanski savet za zaštitu bilja{ The British Crop Protection Council)i Kraljevsko društvo za herniju( The Royal Soc. of Chemistry),1997 i literatura citirana u njima. Na primer, sledeća aktivna jedinjenja mogu biti pomenuta kao poznati herbicidi ili regulatori rasta biljaka i koji se mogu kombinovati sa jedinjenjima formule (I); u daljem tekstu, jedinjenja se javljaju ili pod "uobičajenim nazivom" (u većini slučajeva po engleskom pravopisu) u skladu sa Međunarodnom organizacijom za standardizaciju( The International Organization for Standardization)(IZO) ili pod hemijskim nazivima, ako je pogodno zajedno sa uobičajenim kodnim brojem (šifrom): acetohlor; acifluorfen(-natrijum); aklonifen; AKH 7088, to jest, [[[l-[5-[2-hloro-4-(trifluorometil)fenoksi]-2-nitrofenil]-2-metoksietilidene]amino]oksi] sirćetna kiselina i njen metil estar; alahlor; aloksidim(-natrijum); ametrin; amikarbazon, amidohlor, amidosulfuron; amitrol; AMS, to jest, amonijum sulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azafenidin, azimsulfuron(DPX-A8947); aziprotrin; barban; BAS 516 H, to jest, 5-fluoro-2-fenil-4H-3,l -benzoksazin-4-one; beflubutamid, benazoiln(-etil); benfluralin; benfuresat; bensulfuron(-metil); bensulid; bentazon; benzobiciklon, benzofenap; benzofluor; benzoilprop(-etil); benztiazuron; bialafos; bifenoks; bispiribak(-natrijum), bromacil; bromobutide; bromofenoksim; bromoksinil; bromuron; buminafos; busoksinon; butahlor; butafenacil, butamifos; butenahlor; butidazol; butralin; butroksidim, butilat; kafenstrol (CH-900); karbetamid; karfentrazon(-etil) (ICI-A0051); kaloksidim, CDAA, to jest, 2-hloro-N,N-di-2-propenilacetamid; CDEC, to jest, 2-hloroalil dietil ditiokarbamat; hlometoksifen; hlorazifop-butil, hlormesulon (ICI-A0051); hlorbromuron;hlorbufam; hlorfenac; hlorflurekol-metil; hloridazon; hlorimuron(-etil); hlornitrofen; hlorotoluron; hloroksuron; hlorprofam; hlorsulfuron; hlortal-dimetil; nlortiamid; hlortoluron, cinidon(-metil i -etil), cinmetilin; cinosulfuron; defoksidim, kletodim; klodinafop i njegovi estarski derivati (na primer, klodinafop-propargil); klomazon; klomeprop; kloproksidim; klopiralid; klopirasulfuron(-metil), kloransulam(-metil), cumiluron (JC 940); cijanazin; cikloat; ciklosulfamuron (AC 104); cikloksidim; cikluron; cihalofop i njegove estarske derivate (na primer, butil estar, DEH-112); ciperkvat; ciprazin; ciprazol; daimuron; 2,4-D, 2,4-DB; 2,4-DB, dalapon; desmedifam; desmetrin; di-alat; dihlobenil; dihiorprop; diklofop i njegovi estri kao što je diklofop-metil; diklosulam, dietatil(-etil); difenoksuron; difenzokvat; diflufenikan; diflufenzopir, dimefuron; dimepiperat, dimetahlor; dimetametrin; dimetenamid (SAN-582H); dimetazon, dimeksiflam, dimetipin; dimetrasulfuron, dinitramin; dinoseb; dinoterb; difenamid; dipropetrin; dikvat; ditiopir; diuron; DNOC; eglinazin-etil; EL 77, to jest, 5-cijano-l-(l,l-dimetiletil)-N-metil-l H-pirazol-4-karboksamid; endotal; epoprodan, EPTC; esprokarb; etalfluralin; etametsulfuron-metil; etidimuron; etiozin; etofumesat; etoksifen i njegovi estri (na primer, etil estar, HN-252); etoksisulfuron, etobenzanid (HW 52); F5231, to jest, N-[2-hloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-okso-lH-tetrazol-l-il]fenil]etanesulfonamid; fenoprop; fenoksan, fenoksaprop i fenoksaprop-P i njihovi estri, na primer, fenoksaprop-P-etil i fenoksaprop-etil; fenoksidim; fentrazamid, fenuron; flamprop(-metil ili -izopropil ili -izopropil-L); flazasulfuron; floazulat, florasulam, fiuazifop i fluazifop-P i njihovi estri, na primer, fluazifop-butil i fluazifop-P-butil; flukarbazon(-natrijum), fluhloralin; flumetsulam; flumeturon; flumiklorak(-pentil), flumioksazin (S-482); flumipropin; fluometuron, fluorohloridon, fluorodifen; fluoroglikofen(-etil); flupoksam (KNVV-739); flupropacil (UBIC-4243); flupirsulfuron(-metil ili -natrijum), flurenol(-butil), fluridon; flurohloridon; fluroksipir(-meptil); flurprimidol, flurtamone; flutiacet(-metil), flutiamid, fomesafen; foramsulfuron, fozamin; furiloksifen; glufosinat(-amonijum); glifozat(-izopropilamonijum); halosafen; halosulfuron(-metil) i njegovi estri (na primer, metil estar, NC-319); haloksifop i njegovi estri; haloksifop-P ( = R-haloksifop) i njegovi estri; heksazinon; imazametabenz(-metil); imazapir; imazakvin i soli kao što je amonijum so; imazametapir, imazamoks, imazapic, imazetametapir; imazetapir; imazosulfuron; indanofan, jodosulfuron(-metil-natrijum), joksinil; izokarbamid; izopropalin; izoproturon; izouron; izoksaben; izoksahlortol, izoksaflutol, izoksapvrifop; karbutilat; laktofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mekoprop; mefenacet; mefluidid; mezosulfuron, mezotrion, metamitron; metazahlor; metabenztiazuron; metam; metazol; metoksifenon; metil dvmron; metabenzuron, metobenzuron; metobromuron;

(alfa-)metolahlor; metosulam (XRD 511); metoksuron; metribuzin; metsulfuron-metil; MH; molinat; monalid; monokarbamid dihidrogensulfat; monolinuron; monuron; MT 128, to jest, 6-hloro-N-(3-hloro-2-propenil)-5-metil -N-fenil-3-piridazinamin; MT 5950, to jest, N-[3-hloro-4-(l-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamid; naproanilid; napropamid; naptalam; NC 310, to jest, 4-(2,4-dihlorobenzoil)-l-metil -5-benziloksipirazol; neburon; nikosulfuron; nipiraklofen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbenkarb; orizalin; oksadiargil (RP-020630); oksadiazon; oksasulfuron, oksaziklomefon, oksifluorfen; parakvat; pebulat; pelargonska kiselina, pendimetalin; pentoksazon, perfluidon; fenizofam; fenmedifam; pikloram; pikolinafen, piperofos; piributikarb; pirifenop-butil; pretilahlor; primisulfuron(-metil); prokarbazon-(natrijum), procijazin; prodiamin; profluralin; proglinazin(-etil); prometon; prometrin; propahlor; propanil; propakvizafop i njegovi estri; propazin; profam; propizohlor; propizamid; prosulfalin; prosulfokarb; prosulfuron (CGA-152005); prinahlor; piraflufen(-etil), pirazolinat; pirazon; pirazosulfuron(-etil); pirazoksifen; piribenzoksim, piributikarb, piridafol, piridat; pirimidobak(-metil), piritiobak(-natrijum) (KIH-2031); piroksofop i njegovi estri (na primer, propargil estar); kvinklorak; kvinmerak; kvinoklamin, kvinofop i njgeovi estarski derivati, kvizalofop i kvizalofop-P i njihovi estarski derivati, na primer, kvizalofop-etil; kvizalofop-P-tefuril i -etil; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, to jest, 2-[4-hloro-2-fluoro-5-(2-propiniloksi)fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; sekbumeton; setoksidim; siduron; simazin; simetrin; SN 106279, to jest, 2-[[7-[2-hloro-4-(trifluorometil)fenoksi]-2-naftalenil]oksi] propionska kiselina i njen metil estar; sulkotrion, sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron(-metil); sulfosat (ICI-A0224); sulfosulfuron, TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiuron; tepraloksidim, terbacil; terbukarb; terbuhlor; terbumeton; terbutilazin; terbutrin; TFH 450, to jest,

N.N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)-sulfonil]-lH-l,2,3-triazol-l-. karboksamid; tenihlor (NSK-850); tiafluamid, tiazafluron; tiazopir (Mon-13200); tidiazimin (SN-24085); tifensulfuron(-metil); tiobenkarb; tiokarbazil; tralkoksidim; tri-alat; triasulfuron; triaziflam, triazofenamid; tribenuron(-metil); triklopir; tridifan; trietazin; trifluralin; triflusulfuron i njegovi estri (na primer, metil estar, DPX-66037); trimeturon; tritosulfuron, tsitodef; vernolat; WL 110547, to jest, 5-fenoksi-l-[3-(trifluorometil)fenil]-lH-tetrazol; BAY MKH 6561, UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX-N8189; SC-0774; DOVVCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH-9201; ET-751; KIH-6127 i KIH-2023.

Za kombinacije poslednje pomenutog tipa sa tri ili više aktivnih jedinjenja, pogodni uslovi prikazani u daljem tekstu naročito za kombinacije herbicid-protektant u skladu sa pronalaskom prvenstveno se takođe primenjuju ako kombinacije sadrže kombinacije sa dva jedinjenja u skladu sa pronalaskom.

U pojedinačnim slučajevima, može biti korisno kombinovati jedno od jedinjenja (A) sa nekoliko jedinjenja (B).

Aplikaciona norma herbicida (A) može da varira u okviru širokih

granica, a optimalna količina zavisi od konkretnog herbicida, spektra štetnih biljaka i ratarskih kultura. Uopšte uzev, aplikaciona norma je opsegu od 0.001 g do 12 kg, po mogućstvu (poželjno) 10 g do 3 kg, vrlo specifično 20 g do 2 kg aktivnog jedinjenja (a.i.) po hektaru.

Herbicidno aktivna jedinjenja i protektanti mogu da se primene zajedno (kao gotova mešavina ili metodom mešanja u tanku) ili sukcesivno po bilo kom redosledu. Težinski odnos herbicid ( A) : protektant ( B) može da varira u okviru širokih granica i to je, na primer, u opsegu od 1:200 do 200:1, po mogućstvu (poželjno) od 1:100 do 100:1, naročito od 1:20 do 20:1, najviše po mogućstvu (poželjno) od 1:10 do 10:1. Količine herbicidno aktivnog jedinjenja i protektanta koje su optimalne u svakom pojedinačnom slučaju zavise od aktivnog jedinjenja (A) i protektanta (B) o kojima se radi i od tipa kultura/useva koje treba tretirati, i mogu se odrediti u svakom pojedinačnom slučaju putem odgovarajućih prethodnih eksperimenata.

Zavisno od svojih svojstava, protektanti mogu da se koriste za pred-tretiranje semena ratarske kulture (obogaćivanje/đubrenje semena) ili presadnica (mladica) ili da se unose u setvenu brazdu pre setve. Kod pred-tretmana presadnica moguće je, na primer, prskati korenove ili čitavu presadnicu rastvorom protektanta ili ih potapati u takav rastvor. Upotreba jednog ili više herbicida može onda da se obavlja metodom pre nicanja ili posle nicanja.

Alternativno, moguće je primeniti protektante zajedno sa herbicidima, pre ili posle nicanja biljaka. Tretman pre nicanja uključuje i tretman površine pod obradom pre setve i tretman površina pod obradom gde su usevi zasejani ali još nisu nikli. Takođe je moguć sukcesivan postupak, gde se tretman sa protektantom obavlja najpre praćen, po mogućstvu u malom intervalu, primenom herbicida. U pojedinačnim slučajevima, može takođe da bude korisno da se protektant primeni posle aplikacije herbicida.

Uopšte uzev, preporučuje se istovremena primena protektanta i herbicida u obliku smeša napravljenih u tanku ili gotovih mešavina.

Količina protektanta koji se koristi varira shodno broju parametara uključujući konkretni upotrebljeni protektant, usev/kulturu koje treba zaštititi, količinu i normu primenjenog herbicida, tip zemljišta i dominantne klimatske uslove. Takođe, selekcija konkretnog protektanta za upotrebu u metodi pronalaska, način na koji on treba da se primeni i utvrđivanje delovanja koje je ne-fitotoksično već je efikasno kao protivotrov, može da se brzo obavi u skladu sa uobičajenom praksom u metodologiji. Aplikaciona norma protektanta može da varira u okviru širokih granica i obično je u opsegu od 0.001 do 5 kg, po mogućstvu (poželjno) od 0.005 do 0.5 kg, protektanta (a.i.) po hektaru, ili je za upotrebu u tretmanu semena use, na primer, od 0.01 g do 10 g a.i. protektanta po kilogramu semena, po mogućstvu (poželjno) 0.05 g do 1 g a.i. protektanta po kilogramu semena, naročito 0.1 g do 0.5 g a.i. protektanta po kilogramu semena.

Ako se rastvori protektanta koriste u metodi tretmana semena po kojoj se semenski materijal natapa u rastvor protektanta, koncentracija protektanta u rastvoru je na primer, od 1 do 10000 ppm, po mogućstvu 100 do 1000 ppm bazirano na težini.

Shodno tome, pronalazak takođe obezbeđuje metod za zaštitu ratarskih kultura od fitotoksičnih nuzefekata herbicida (A), koji metod uključuje aplikaciju količine, koja deluje kao protivotrov, jednog ili više protektanata (B) pre, posle ili istovremeno sa herbicidom (A) na biljke, delove biljaka, biljno seme ili površinu pod obradom.

Kombinacije herbicid-protektant u skladu sa pronalaskom (to jest, herbicidne smeše) imaju izvrsno herbicidno dejstvo na širok spektar ekonomski važnih mono- i dikotiledonih štetnih biljaka. Kombinacije takođe deluju efikasno na višegodišnje korovske biljke koje rađaju izdanke iz rizoma, podzemna stabla ili druge višegodišnje organe i koje je teško suzbijati. Herbicidni efekti tih kombinacija su slični onima kod herbicida (A) kada se koriste sami pri ekvivaletnim normama aplikacije.

Ako se kombinacije u skladu sa pronalaskom primenjuju na površinu zemljišta pre klijanja, onda su korovske mladice ili potpuno sprečene da niknu, ili korov raste dok ne dospe u kotiledonski stadijum ali onda se njihov rast zaustavlja i, konačno, pošto prođu tri - četiri nedelje, on potpuno ugine.

Ako se kombinacije primenjuju posle nicanja na zelene delove biljaka, rast se takođe drastično zaustavlja vrlo kratko vreme posle tretmana i korovske biljke ostaju u razvojnom stadijumu tačke u vremenu applikacije, ili posle izvesnog vremena u potpunosti uvenu, tako da se na taj način "konkurencija" korova, koja je štetna za ratarske biljke eliminiše u vrlo ranoj tački u vremenu i na ravnomeran način.

Zahvaljujući svojim herbicidnim osobinama i svojstvima regulacije rasta biljaka, kombinacije se mogu upotrebiti za suzbijanje štetnih biljaka kod poznatih ratarskih kultura ili kod genetski kreiranih biljaka koje tek treba da se razviju. Transgenske biljke obično imaju posebno korisne osobine, na primer, otpornost na određene pesticide, a naročito na neke herbicide, otpornost na biljne bolesti ili organizme uzročnike biljnih bolesti, kao što su neki insekti ili mikroorganizmi poput gljiva, bakterija ili virusa. Druge posebne karakteristike se odnose na primer na količinu, kvalitet, stabilnost skladištenja, sastav i specifične sastojke ubranog proizvoda (letine). Na taj način, poznate su transgenske biljke koje imaju povećan sadržaj škroba ili modifikovanu količinu škroba ili one koje imaju različit sastav masne kiseline of ubranog proizvoda.

Kombinacije u skladu sa pronalaskom po mogućstvu (poželjno) se koriste kod ekonomski važnih transgenskih kultura korisnih i ukrasnih biljaka, na primer, žitarica kao što su pšenica, ječam, raž, ovas, proso, pirinač, manioka (kasava) i kukuruz ili inače kod useva šećerne repe, pamuka, soje, uljane repice, krompira, paradajza, graška i drugih vrsta povrća.

Pronalazak takođe obezbeđuje upotrebu herbicidnih mešavina koje sadrže kombinacije (A)+(B) za suzbijanje štetnih biljaka, po mogućstvu (poželjno) kod biljnih useva.

Kombinacije aktivnog jedinjenja u skladu sa pronalaskom mogu biti prisutne kod mešavina dveju komponenti, ako je pogodno sa drugim aktivnim jedinjenjima, aditivima i/ili uobičajenim dopunama, koje se onda primenjuju na uobičajen način razblaženi vodom, ili se pripremaju kao takozvane mešavine napravljene u tanku zajedničkim razblaživanjem zasebno smešanim po formuli ili delimično zasebno smešanim komponentama sa vodom.

Jedinjenja (A) i (B) ili njihove kombinacije mogu se kreirati na različite načine zavisno od dominantnih bioloških i/ili hemijsko-fizičkih parametara. Primeri pogodnih opcija pripreme su: praškovi za natapanje (WP), emulzioni koncentrati (EC), vodeni rastvori (SL), emulzije (EW), kao što su emulzije "ulje u vodi" i "voda u ulju", rastvori za prskanje ili emulzije, disperzije na bazi ulja ili vode, suspenzione emulzije, zaprašivači (DP), preparati za tretiranje semena, granule za rasturanje i zemljišnu aplikaciju, ili granule koje se disperguju u vodi (WG), ULV preparati, mikro-kapsule ili vosak/parafini.

Pojedinačni tipovi preparata su poznati u principu i opisani, na primer, u VVinnacker-Kuchler," Chemische Technologie"[Hemijska tehnologija], knjiga 7, C. Hauser Verlag Munich, 4. izdanje 1986.; van Valkenburg, "Preparati pesticida", Marcel Dekker, Njujork, 1973.; K. Martens, "Priručnik za sušenje rasprašivanjem", 3. izdanje, 1979, G. Goodvvin Ltd. London.

Neophodni dopunski preparati, kao što su inertni materijali, surfaktanti (agensi sa površinskm dejstvom), rastvarači i drugi aditivi, isto tako su poznati i opisani, na primer, u VVatkins,

" Priručnik o razređivačima i nosiocima insecticidnog praška", 2.

izdanje., Darland Books, Caldvvell N J., H.v. Olfen," Uvod u herniju koloida gline" ;2. izdanje, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden," Priručnik o rastvara čim a" ; 2.izdanje,Interscience,N.Y. 1950; McCutcheon's" Godišnjak o deterdžentima i emulgatorima",MC Publ. Corp., Ridgevvood N J.; Sislev i Wood," Enciklopedija površinski aktivnih agensa", Chem. Publ. Co. Inc.,N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Atilenoksidaddukte"[ Površinski aktivni proizvodi pripajanja etilen oksida],Wiss. Verlagsgesellschoft, Stuttgart 1976; VVinnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"

[ Hemijska tehnologija],Knjiga 7, C. Hauser Verlag Munich, 4. izdanje 1986.

Na bazi tih preparata takođe je moguće napraviti kombinacije sa drugim pesticidno aktivnim supstancama, kao što su drugi herbicidi, fungicidi ili insecticidi, i takođe sa protektantima, fertilizerima i/ili regulatorima rasta, na primer, u obliku gotove mešavine ili smeše napavljene u tanku.

Praškovi za natapanje su preparati koji se ravnomerno disperguju u vodi i koji, pored aktivnog jedinjenja kao i razređivača ili inertne supstance, sadrže surfaktante jonskog ili nejonskog tipa (agense za natapanje ili kvašenje, sredstva za dispergovanje), na primer, polietoksilovane alkil fenole, polietoksilovane masne (alifatske) alkohole, polietoksilovane masne amine, alkansulfonat, alkilbenzensulfonat, natrijum ligninsulfonat, natrijum 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonat, natrijum dibutilnaftalen-sulfonat ili inače natrijum oleoilmetiltaurinat.

Koncentrati sposobni za emulgovanje se prripremaju rastvaranjem aktivnog jedinjenja u organskom rastvaraču, na primer, butanolu, cikloheksanonu, dimetil formamidu, ksilenu ili u nekom relativno aromatskim jedinjenjima sa visokom temperaturom ključanja ili ugljovodonicima sa dodatkom jednog ili više surfaktanata jonskog ili nejonskog tipa (emulgatori). Primeri emulgatora koji mogu da se upotrebe jesu kalcijum alkilarilsulfonat kao što je Ca dodecilbenzensulfonat, ili nejonski emulgatori kao što su poliglikolski estri masne kiseline, alkilaril poliglikol etri, poliglikol etri masnog alkohola, produkti kondenzacije propilen oksid-etilen oksida, alkil polietri, estri sorbitanske masne kiseline, estri polioksietilenske sorbitanske masne kiseline ili estri polioksietilenskog sorbitana.

Praškovi se dobijaju mlevenjem aktivnog jedinjenja sa fino izdeljenim čvrstim supstancama, na primer, talkom, prirodnim glinama, kao što su kaolin, bentonit i pirofillit, ili dijatomejska zemlja.

Granule se mogu pripremiti ili prskanjem aktivnog jedinjenja na

adsorptivni, granulirani inertni materijal ili nanošenjem koncentrata aktivnog jedinjenja na površinu nosača kao što su pesak, kaoliniti ili granulirani inertni materijal, pomoću adhezivnih vezača, na primer, polivinil alkohola, natrijum poliakrilata ili drugih mineralnih ulja. Pogodna aktivna jedinjenja se takođe mogu granulirati na način koji je uobičajen za pripremu granula fertilizera, po potrebi kao mešavina sa fertilizerima. Granule koje se disperguju u vodi se obično pripremaju primenom procesa kao što su sušenje rasprašivanjem, granulacija fluidiziranog sloja, disk granulacija, mešanje upotrebom miksera velike brzine, i ekstruzija (istiskivanje) bez čvrstog inertnog materijala.

Agrohemijske smeše obično sadrže od 0.1 do 99% po težini, naročito od 2 do 95% po težini, aktivnog jedinjenja tipova A i/ili B, s tim da su sledeće koncentracije uobičajene, zavisno od tipa smeše. Kod praškova za natapanje, koncentracija aktivnog jedinjenja je, na primer, od oko 10 do 95% po težini, s tim da ostatak do 100% po težini sadrži uobičajene komponente smeše. Kod koncentrata koji se emulguju koncentracija aktivnog jedinjenja može da bude, na primer, od 5 do 80% po težini.

Preparati u obliku praškova obično sadrže od 5 do 20% po težini aktivnog jedinjenja, dok rastvori za rasprskavanje sadrže od oko 0.2 do 25% po težini aktivnog jedinjenja.

U slučaju granula, kao što su granule koje se disperguju, sadržaj aktivnog jedinjenja zavisi delimično od toga da li je aktivno jedinjenje u tečnom ili čvrstom obliku i od toga koje dopunske supstance za granulaciju i fileri (punjači) se koriste. Kod granula koje se disperguju u vodi sadržaj je obično između 10 i 90% po težini.

Pored toga, pomenute smeše aktivnog jedinjenja mogu da sadrže reagense koji daju lepljivost, agense za vlaženje, sredstva za dispergovanje, emulgatore, konzervanse, antifriz agense i rastvarače, filere, sredstva za bojenje (kolorante) i nosače, sredstva protiv penušanja, inhibitore isparavanja, regulatore pH vrednosti i viskoznosti, sredstva za zgušnjavanje i/ili fertilizere koji su uobičajeni u svakom pojedinačnom slučaju.

Za upotrebu, smeše, koje se mogu nabaviti u komercijalnom obliku, rastvaraju se, ako to odgovara, na uobičajen način, na primer, korišćenjem vode u slučaju praškova za natapanje, koncentrata za emulgovanje, disperzija i granula koje se disperguju u vodi. Preparati u obliku prašaka, zemljišnih granula, granula za rasturanje i rastvora za prskanje obično se ne razblažuju dodatno drugim inertnim supstancama pre upotrebe.

Herbicidna jedinjenja mogu da se primene na biljke, delove biljaka, seme biljaka ili površinu pod obradom (obradivo zemljište), po mogućstvu (poželjno) na zelene biljke i delove biljaka i, ako je potrebno, dodatno na obrađeno zemljište. Moguća upotreba je zajednička aplikacija aktivnih jedinjenja u obliku mešavina napavljenih u tanku, gde se koncentrovane smeše pojedinih aktivnih supstanci, u obliku njihovih optimalnih smeša, miksuju zajedno sa vodom u tanku, te se primenjuje dobijena sprej mešavina.

Skupna herbicidna smeša kombinacije u skladu sa pronalaskom aktivnog jedinjenja (A) i (B) im aprednost u tome što ona može da se primeni lakše zato što su količine komponenti već međusobno podešene u ispravnom odnosu. Pored toga, smeša dopunskih supstanci može da se odabere tako da one na najbolji mogući način odgovaraju jedna drugoj, dok mešavina napravljena u tanku( tank mix)raznih smeša može da dovede do nepoželjnih kombinacija dopunskih supstanci.

A. Opšti primeri smeše

a) Prah dobijen mešanjem 10 težinskih delova aktivnog jedinjenja/ mešavine aktivnog jedinjenja i 90 težinskih delova talka kao

inertne supstance i pulverizovanjem smeše mlinu čekićaru.

b) Rastvorljivi prah koji se brzo disperguje u vodi dobija se mešanjem 25 težinskih delova aktivnog jedinjenja/mešavine

aktivnog jedinjenja, 64 težinskih delova kvarca koji sadrži kaolin kao inertnu supstancu, 10 težinskih delova kalijum lignosulfonata 1 težinski deo natrijum oleoilmetiltaurinata kao agensa za kvašenje/potapanje i sredstva za dispergovanje, i mlevenje mešavine u mlinu sa zupčastim diskom( pinned- disk

mili).

c) Disperzioni koncentrat koji se brzo disperguje u vodi dobija se mešanjem 20 težinskih delova aktivnog jedinjenja /mešavine

aktivnog jedinjenja sa 6 težinskih delova alkilfenol poliglikol etra (©Triton X 207), 3 težinska dela izotridekanol poliglikol etra (8 EO) i 71 težinski deo parafinskog mineralnog ulja (tačke ključanja u opsegu na primer, približno 255 do 277°C) i mešavina se u mlinu sa keramičkim ili čeličnim kuglama melje do finoće čestice ispod 5 mikrona.

d) Emulzioni koncentrat se dobija od 15 težinskih delova aktivnog jedinjenja/mešavine aktivnog jedinjenja, 75 težinskih delova

cikloheksanona kao rastvarača i 10 težinskih delova etoksilovanog nonilfenola kao emulgatora.

e) Granule koje se disperguju u vodi dobijaju se mešanjem

75 težinskih delova aktivnog jedinjenja /mešavine aktivnog

jedinjenja,

10 težinskih delova kalcijum lignosulfonata,

5 težinskih delova natrijum lauril sulfata,

3 težinska dela polivinil alkohola i

7 težinskih delova kaolina,

mlevenjem mešavine u mlinu sa zupčastim diskom( pinned- disk

mili).

1 granuliranjem praha u fluidiziranom sloju rasprskavanjem na vodi kao granulacionoj tečnosti. f) Granule koje se disperguju u vodi takođe se dobijaju homogenizovanjem i pulverizovanjem u koloidnom mlinu,

25 težinskih delova aktivnog jedinjenja/mešavine aktivnog

jedinjenja,

5 težinskih delova natrijum 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonata,

2 težinska dela natrijum oleoilmetil taurinata,

1 težinski deo polivinil alkohola,

17 težinskih delova kalcijum karbonata, i

50 težinskih delova vode,

a potom se mešavina melje u mlinu sa kuglicama (perlama), dobijena suspenzija se atomizira i suši u skruberu sa brizgaljkom pomoću mlaznice za jednu supstancu.

B. Biološki primeri

Sledeći ne-ograničavajući primer ilustruje pronalazak.

1. Efekat posle nicanja na korove i selektivnost ratarskog useva

(poljski ogledi)

Ratarske kulture su gajene na otvorenom prostoru na parcelama

pod prirodnim uslovima, i polagano je seme ili delovi rizoma tipičnih štetnih biljaka ili se koristilo prirodno korovsko rastinje. Tretman sa mešavinama u skladu sa pronalaskom bio je obavljen posle nicanja štetnih biljaka a ratarske bljke plants su bile u stadijumu rasta navedenom dole. Posle aplikacije, efekat mešavine je bio evidentiran vizuelno upoređenjem sa netretiranim kontrolnim grupama.

Tabela 1 prikazuje tipične rezultate dobijene kada je posle nicanja primenjena mešavina dikamba soli (140 g a.i. / ha) i mefenpir-dietila (50 g a.i. / ha) na pšenicu u 3-sklopnom stadijumu rasta, u poređenju sa efektom same soli dikambe. Svaka cifra se odnosi na prošek tri probna rezultata. Ocena 39 dana posle tretmana pokazala je da je dobar zaštitni efekat dobijen kod pšenice. Nikakva razlika u suzbijanju korova, uključujući tipične cerealne (žitne) vrste korova, nije bila ustanovljena u poređenju sa onim kada se koristi samo dikamba.

Skraćenice koje se koriste u Tabeli 1 dole:

TRZAS = Triticum aestivum (pšenica)

(Al) = dikamba dimetil amonijum so

(B 1.1.1) = mefenpir-dietil

Brojevi u kolonama odnose se na procentualnu štetu na pšenici.

Claims (12)

1. Kombinacija herbicid-protektant koja sadrži: (A) jedna ili više aromatskih karbonskih kiselina herbicidno auksinskog tipa ili agrotehnički prihvatljive soli istih, i (B) jedan ili više protektanata odabranih iz grupe koja se sastoji od: (BI) aktivna jedinjenja tipa heterociklične karbonske kiseline, ili estar i sone derivative istih, odabranih iz grupe koja sadrži (Bl.l) jedinjenja tipa fenilpirazolin-3-karbonske kiseline, (BI.2) jedinjenja tipa fenilpirazolkarboksilne kiseline, (BI.3) jedinjenja tipa triazolkarbonske kiseline, (BI.4) jedinjenja tipa 5-benzil-, 5-fenil- ili 5,5-difenil]-2-izoksazolin-3-karbonske kiseline, (BI.5) flurazol i (BI.6) dimepiperat, (B2) aktivna jedinjenja, ili njihove soli, koje, pored herbicidnog dejstva protiv štetnih biljaka, takođe imaju zaštitno( protektivno)dejstvo kod ratarskih biljaka kao što je pirinač, odabrana iz grupe koja sadrži (B2.1) daimuron (B2.2) kumiluron (B2.3) metoksifenon i (B2.4) CSB (B3) zaštitno aktivni N-acilsulfonamidi odabrani iz grupe koja sadrži (B3.1) N'-acil-N-benzoil-aminobenzolsulfonamidi ili njihove soli (B3.2) acilsulfamoilbenzamidi ili soli istih, sa izuzetkom kombinacija herbicid-protektant koje sadrže dikambu ili soli istih i protektant odabran iz grupe (BI.4) definisane gore.

2. Kombinacija herbicid-protektant koja se traži u zahtevu 1 u kojem je komponenta (A) odabrana iz grupe koja se sastoji od:R<1>iR<2>zajedno sa grupom formule -CO-N- su radikal 3- do 8-članog zasićenog ili nezasićenog prstena, R3 su identični ili različiti, to su halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, formil, CONH2, S02NH2ili radikal formule Z<b->R<b>, R4 je vodonik ili (Ci-C4)-alkil, R<5>su identični ili različiti, to su halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, CHO, CONH2, S02NH2ili radikal formule Z<c->R<c>, Ra je radikal ugljovodonika ili heterociklil radikal, gde je svaki od dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisan ili supstituisan jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, mono- i di-[(Ci-C4)-alkil]amino, ili radikal alkila gde se nekoliko, po mogućstvu 2 ili 3, ne-susedne CH2grupe u svakom pojedinačnom slučaju zamenjuju atomom kiseonika,R<b>,R<c>identični ili različiti, te su radikal ugljovodonika ili radikal heterociklila, gde je svaki od dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisan ili supstituisan jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, fosforil, halo-(Ci-C4)-alkoksi, mono- i di-[(Ci-C4)-alkiljamino, ili alkil radikal gde se nekoliko ne-susednih CH2grupa u svakom pojedinačnom slučaju zamenjuju atomom kiseonika, Za je dvovalentna grupa formule 0, S, CO, CS, CO-0, CO-S, 0-CO, S-CO, SO, S02, NR<*>, CO-NR<*.>NR<*->CO, S02-NR<*>ili NR<*->S02, gde je veza naznačena na desnoj strani dvovalentne grupe o kojoj je reč veza sa radikalom R<a>i gde su radikali R<*>u 5 poslednje pomenutih radikala nezavisno jedan od drugog u svakom pojedinačnom slučaju H, (Ci-C4)-alkil ili halo-(d-C4)-alkil, Z<b>, Z<c>.su nezavisno jedan od drugog direktna veza ili dvovalentna grupa formule 0, S, CO, CS, CO-0, CO-S, 0-CO, S-CO, SO, S02, NR<*>.

S02-NR<*>, NR<*->S02, CO-NR<*>ili NR<*->CO, gde je u slučaju asimetričnih dvovalentnih grupa u 5 poslednje pomenutih radikala nezavisno jedan od drugog u svakom pojedinačnom slučaju H, (Ci-C4)-alkil ili halo-(Ci-C4)-alkil, n je ceo broj od 0 do 4, i m je ceo broj od 0 do 5, i (B3.2) acilsulfamoilbenzamidi formule (VI), ako je to prikladno, takođe u obliku soli, gde X je CH ili N, R<1>je vodonik, heterociklil ili radikal ugljovodonika, gde su dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisani ili supstituisani jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksii, CHO, CONH2f SO2NH2 i Z<d->R<d>, R2 je vodonik, hidroksil, (Ci-C6)-alkil, (C2-C6)-alkenil, (Ci-C6)-alkinil, (Ci-C6)-alkoksi, (C2-C6)-alkeniloksi, gde su pet poslednje pomenutih radikala nesupstituisani ili supstituisani jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, hidroksil, (d-C4)-alkil, (Ci-C4)-alkoksi i (Ci-C4)-alkitio, iliR<1>i R<2>zajedno sa atomom azota koji ih nosi jesu 3- do 8-člani zasićeni ili nezasićeni prsten, R<3>su identični ili različiti, to su halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, CHO, CONH2, S02NH2iliZ<e->R<e>, R4 je vodonik, (Ci-C4)-alkil, (C2-C4)-alkenil ili (C2-C4)-alkinil, R<5>su identični ili različiti, to su halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, fosforil, CHO, CONH2, S02NH2ili Z<f->R<f>, Rd je (C2-C2o)-alkil radikal čiji se ugljenični niz prekida jednom ili više puta atomima kiseonika, to je heterociklil ili radikal ugljovodonika, gde su dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisana ili supstituisana jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksi, mono- i di-[(Ci-C4)-alkil]amino; R<e>, Rf su identični ili različiti, te su (C2-C2o)-alkil radikal čiji ugljenični niz jednom ili nekoliko puta prekidaju atomi kiseonika, ili su heterociklil ili radikal ugljovodonika, gde su dva poslednje pomenuta radikala nesupstituisani ili supstituisani jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, fosfori I, (Ci-C4)-haloalkoksi, mono- i di-[(Ci-C4)-alkil]amino, Zd je dvovalentna jedinica odabrana iz grupe koja sadrži 0, S, CO, CS,

C(0)0, C(0)S, SO, S02/NR<*>, C(0)NR<*>ili S02NR<*>, Z<e>, Z<f>su identični ili različiti i predstavljaju direktnu vezu ili dvovalentnu jedinicu odabranu iz grupe koja sadrži 0, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, S02, NR<*>, S02NR<*>ili C(0) NR<*>R* je vodonik, (Ci-C4)-alkil ili (Ci-C4)-haloalkil, n je ceo broj od 0 do 4, i m je, u slučaju da X je CH, ceo broj od 0 do 5, a u slučaju da X jeste N, ceo broj od 0 do 4.

5. Kombinacija herbicid-protektant koja se traži u bilo kojem od zahteva 1 do 4, koja sadrži kao komponentu (B), jedan ili više protektanata odabranih iz grupe koja sadrži: etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-(etoksikarbonil)-5-metil -2-pirazolin e-3-karboksilat (BI.1.1) ("Mefenpir-dietil"), etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-metil pirazol-3-karboksilat (BI.2.1), etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-izopropilpirazol-3-karboksilat (BI.2.2), etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-(l,l-dimetil etil)pirazol-3-karboksilat (Bl.2.3), etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-fenilpirazol-3-karboksilat (BI.2.4), etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-trihlorometil -(1 H)-l,2,4-triazol-3-karboksilat (BI.3.1) (fenhlorazol(etil estar), etil 5-(2,4-dihlorobenzil)-2-izoksazolin-3-karboksilat (Bl.4.1), etil 5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilat (BI.4.2), etil 5,5-difenil-2-izoksazolinkarboksilat (BI.4.3) ("izoksadifen-etil") ili n-propil estar (BI.4.4), etil 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilat (Bl.4.5), l-(l-metil -l-feniletil)-3-p-tolilurea) (B2.1) ("daimuron"), l-(4-(N-2-metoksibenzoilsulfamoil)fenil)-3-metil urea (B3.1.1), i 4-(2-metoksibenzoilsuffamoil)-N-ciklopropilbenzamid (B3.2.1), i stereoizomere i agrotehnički korisne soli istih.

6. Kombinacija herbicid-protektant koja je definisana u bilo kojem od zahteva 1 do 5, koja sadrži kao komponentu (B), etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-(etoksikarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-karboksilat (BI.1.1) ("Mefenpir-dietil").

7. Kombinacija herbicid-protektant koja je definisana u bilo kojem od zahteva 1 do 1 do 6, koja sadrži aktivna jedinjenja (A) i (B) u težinskom odnosu od 200:1 do 1:200.

8. Kombinacija herbicid-protektant koja je definisana u bilo kojem od zahteva 1 do 7, koja sadrži aktivna jedinjenja (A) i (B) u težinskom odnosu od 100:1 do 1:100.

9. Kombinacija herbicid-protektant koja je definisana u bilo kojem od zahteva 1 do 8 koja dodatno sadrži dopunske smeše.

10. Metod za zaštitu ratarskih kultura od fitotoksičnih nuzefekata herbicida (A), koji uključuje primenu količine, koja deluje kao protivotrov, jednog ili više protektanata (B) pre, posle ili istovremeno sa primenom herbicida (A) na biljke, delove biljaka, seme biljaka ili površinu pod obradom, herbicida (A) i protektanta (B) koji su definisani u bilo kojem od zahteva 1 do 7.

11. Metod za selektivno suzbijanje korova u usevima korisnih biljaka koji uključuje primenu herbicidno efikasne količine jednog ili više herbicida (A) i zaštitno efikasnu količinu (u odnosu na usev) jednog ili više protektanata (B) pre, posle ili istovremeno sa primenom herbicida (A) na biljke, delove biljaka, biljno seme ili površinu pod obradom, s tom da su herbicid (A) i protektant (B) definisani kao u bilo kom od zahteva 1 do 7.

12. Upotreba jedinjenja (B) za zaštitu ratarskih kultura od fitotoksičnih nuzefekata herbicida (A), s tim da su herbicid (A) i protektant (B) definisani kao u bilo kom od zahteva 1 do 7.

1. Kombinacija herbicid-protektant, koja sadrži: (A) jednu ili više aromatskih karbonskih kiselina herbicidno auksinskog tipa ili njihovih agrotehnički prihvatljivih soli, i (B) jedan ili više protektanata odabranih iz grupe koja se sastoji od; (Bl.l) jedinjenja tipa fenilpirazolin-3-karbonske kiseline, i (B3.2) acilsulfamoilbenzamida ili soli istih.

2. Kombinacija herbicid-protektant koja se traži u zahtevu br. 1 u kojoj se komponenta (A) bira iz grupe koja se sastoji od: (Al) 3,6-dihloro-2-metoksibenzojeve kiseline (dikamba) ili njenih soli (A2) 3-amino-2,5-dihlorobenzojeva kiselina (hloramben) ili njenih soli, i (A3) 2,3,6-trihlorobenzojeva kiselina (2,3,6-TBA) ili njenih soli.

3. Kombinacija herbicid-protektant koja se traži u zahtevu br. 1 ili 2 u kojoj komponenta (A) jeste (Al) 3,6-dihloro-2-metoksibenzojeva kiselina (dikamba,) ili njene soli.

4. Kombinacija herbicid-protektant koja se traži u zahtevu br. 1, 2 ili 3 koja sadrži kao komponentu (B), jedno ili više protektanata odabranih iz grupe koja sadrži (Bl.l) jedinjenja tipa fenilpirazolin-3-karbonske kiseline sa formulom (I): gde R<1>su identični ili različiti, te su halogeni, (Ci-C4)-alkilni, (Ci-C4)-alkoksilni, nitro ili (Ci-C4)-haloalkilni, N je ceo broj od 0 do 5, R<2>je OR<5>, SR<5>ili NR<7>R<8>ili zasićeni ili nezasićeni 3- do 7-člani heterociklus koji ima najmanje jedan atom azota i do 3 heteroatoma, poželjno je da bude odabran iz grupe koja sadrži O i S, koja se dodaje karbonilnoj grupi u formuli (I) preko atoma azota i koja je nesupstituisana ili supstituisanradikal ima odabranim iz grupe koja sadrži (d-C4)-alkila, (Ci-C4)-alkoksi i nesupstituisanog ili supstituisanog fenila, R3 je vodonik, (Ci-C8)-alkil, (CrC8)-haloalkil, (C3-Ci2)-cikloalkil ili nesupstituisani ili supstituisani fenil i R4 je vodonik, (Ci-C8)-alkil, (CrC8)-haloalkil, (Ci-C4)-alkoksi-(Ci-C4)-alkil, (Ci-C6)-hidroksialkil, (C3-Ci2)-cikloalkil ili tri-(CiC4)-alkil-silil, i R5,R<5>, R<7>nezavisno jedan od drugog jesu vodonik ili nesupstituisani ili supstituisani alifatski radikal ugljovodonika, i R8 je vodonik, (Ci-C8)-alkil, (Ci-C6)-alkoksi ili supstituisan ili nesupstituisan fenil, i (B3.2) acilsulfamoilbenzamidi formule (VI), ako je pogodno takođe u obliku soli, gde X je CH ili N, R<1>je vodonik, heterociklil ili radikal ugljovodonika, gde su dva poslednja pomenutradikal a nesupstituisani ili supstituisani sa jednim ili sa više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, CHO, CONH2, S02NH2i Z<d->R<d>, R1 je vodonik, hidroksil, (CrCs)-alkil, (C2-CE)-alkenil, (C2-C6)-alkinil, (Cx-C6)-alkoksi, (C2-CB)-alkeniloksi, gde su pet poslednjih pomenutih radikala nesupstituisani ili supstituisani sa jednim ili više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, hidroksil, (Ca-C4)-alkil (Ci-C4)-alkoksi i (C1-C4)-alkiltio, ili R<1>i R<2>zajedno sa atomom azota koji ih nosi jesu 3- do 8-člani zasićeni ili nezasićeni prsten, R<3>su identični ili različiti, te su halogeni, cijano, nitro, amino, hidroksilni, karboksil, CHO, CONH2, S02NHziliZ<8->R8. R4 je vodonik, (C1-C4)-alkil/(C2-C4)-alkenil ili (C2-C4)-alkinil, R<5>su identični ili različiti, i oni su halogeni, cijano, nitro, amino, hidroksil, karboksil, fosforil, CHO, CONH2, S02NH2ili Z<f->R<f>, Rd je (C2-C2o)-alkil radikal čiji se ugljenični niz prekida jednom ili više puta atomima kiseonika, jeste heterociklil ili radikal ugljovodonika, gde su dva poslednja pomenutradikal a nesupstituisana ili supstituisana sa jednim ili više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksi, mono-and di-[(d-C4)-alkil] amino; R<e>, R<f>su identični ili različiti, i oni su (C2-C20)-alkil radikal čiji se ugljenični niz prekida jednom ili više puta atomima kiseonika, ili su heterociklil ili radikal ugljovodonika, gde su dva poslednje pomenutradikal a nesupstituisana ili supstituisana sa jednim ili više identičnih ili različitih radikala odabranih iz grupe koja sadrži halogen, cijano, nitro, amino, hidroksil, fosforil, (CrC4)-haloalkoksi, mono- i di-[(Ci-C4)- alkil] amino, Z<d>je dvovalentna jedinica odabrana iz grupe koja sadrži 0, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, S02, NR<*>, C(0)NR<*>ili S02NR<*>. Z<e>, Z<f>su identični ili različiti i predstavljaju direktnu vezu (spoj) ili dvovalentnu jedinicu odabranu iz grupe koja sadrži O, S, CO, CS, C(0)0, C(0)S, SO, S02, NR<*>, S02NR<*>ili C(0)NR<*>, R<*>je vodonik, (CrC4)-alkil ili (CrC4)-haloalkil, n je ceo broj od 0 do 4, i m je, u slučaju da X je CH, ceo broj od 0 do 5, a u slučaju da X jeste N, ceo broj od 0 do 4.

5. Kombinacija herbicid-protektant koja se traži u bilo kojem zahtevu 1 do 4, koja sadrži kao komponentu (B), jedno ili više protektanata odabranih iz grupe koja se sastoji od: etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-(etoksikarbonil)-5- metil -2-pirazolin-3-karboksilat (BI.1.1) ("Mefenpir-dietil, i 4-(2-metoksibenzoilsulfamoil)-N-ciklo propilbenzamid (B3.2.1), i stereoizomeri i agrotehnički korisne soli istih.

6. Kombinacija herbicid-protektant koja se traži u bilo kojem zahtevu 1 do 5, koja sadrži kao komponentu (B): etil l-(2,4-dihlorofenil)-5-(etoksikarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-karboksilat (B 1.1.1) ("Mefenpir-dietil").

7. Kombinacija herbicid-protektant koja se traži u bilo kojem zahtevu 1 do 6, koja sadrži aktivna jedinjenja (A) i (B) u težinskom odnosu od 200:1 do 1:200.

8. Kombinacija herbicid-protektant koja se traži u bilo kojem zahtevu 1 do 7, koja sadrži aktivna jedinjenja (A) i (B) u težinskom odnosu od 100:1 do 1:100.

9. Kombinacija herbicid-protektant koja je definisana u bilo kojem zahtevu 1 do 8 koja dodatno sadrži dopunske mešavine.

10. Metod za zaštitu ratarskih kultura od fitotoksičnih nuzefekata nekog herbicida (A), koji obuhvata primenu jedne količine, koja deluje kao proitvotrov, jednog ili više protektanata (B) before, posle ili istovremeno sa primenom herbicida (A) na bijlke, delove biljaka, biljno seme ili površinu pod obradom, herbicida (A) i protektanta (B) koji su definisani u bilo kojem zahtevu 1 do 7.

11. Metod za selektivno suzbijanje korova u usevima korisnih biljaka koji obuhvata primenu herbicidno efikasne količine jednog ili više herbicida (A) i za useve zaštitnu količinu jednog ili više protektanata (B) pre, posle ili istovremeno sa primenom herbicida (A) na biljke, delove biljaka, biljno seme ili površinu pod obradom, herbicida (A) i protektanta (B) kako su definisani u bilo kojem od zahteva 1 do 7.

12. Korišćenje jedinjenja (B) za zaštitu kultura od fitotoksičnih pratećih efekata herbicida (A)rherbicida (A) i protektanta (B) kako su definisani u bilo kojem od zahteva 1 do 7.