RS20070261A - Postupak i katalizator za proizvodnju sirćetne kiseline - Google Patents

Postupak i katalizator za proizvodnju sirćetne kiseline

Info

Publication number
RS20070261A
RS20070261A RSP-2007/0261A RSP20070261A RS20070261A RS 20070261 A RS20070261 A RS 20070261A RS P20070261 A RSP20070261 A RS P20070261A RS 20070261 A RS20070261 A RS 20070261A
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
range
rhodium
liquid reaction
anion
reaction composition
Prior art date
Application number
RSP-2007/0261A
Other languages
English (en)
Inventor
George Ernest Morris
Andrew John Miller
Original Assignee
Bp Chemicals Limited,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Chemicals Limited, filed Critical Bp Chemicals Limited,
Publication of RS20070261A publication Critical patent/RS20070261A/sr

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
    • B01J31/0227—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts being perfluorinated, i.e. comprising at least one perfluorinated moiety as substructure in case of polyfunctional compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0222—Sulfur-containing compounds comprising sulfonyl groups
    • B01J31/0224—Sulfur-containing compounds comprising sulfonyl groups being perfluorinated, i.e. comprising at least one perfluorinated moiety as substructure in case of polyfunctional compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0231—Halogen-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/08—Acetic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Postupak i katalizator za proizvodnju sirćetne kiseline karbonilacijom metanola i/ili njegovih reaktivnih derivata u kojima katalitički sistem sadrži rodijum kao karbonilacioni katalizator, metil jodid, nehalogenovodoničnu kiselinu kao promoter i opciono kopromoter sposoban za stvaranje jonskih jodida.

Description

POSTUPAK I KATALIZATOR ZA PROIZVODNJU SIRĆETNE KISELINE
Prikazani pronalazak se odnosi na postupak za proizvodnju sirćetne kiseline i naročito, na proces za proizvodnju sirćetne kiseline karbonilacijom u prisustvu rodijumovog katalitičkog sistema.
Proizvodnja sirćetne kiseline karbonilacijom metanola u prisustvu rodijumovog katalizatora je poznata i opisana, na primer u US 3,769, 329 i EP-A-0161874.
US 3,769,329 opisuje postupak za proizvodnju karboksilnih kiselina kao što je sirćetna kiselina reakcijom alkohola ili estra, etra i halogenidnih derivata sa ugljen monoksidom u prisustvu katalitičkog sistema koji sadrži komponentu rodijuma i komponentu halogena kao što je metil jodid, jodovodonik, jod ili slično.
US 5,227,519 opisuje postupak proizvodnje karboksilnih kiselina karbonilacijom alkohola u tečnom reakcionom medijumu koji sadrži rodijumov katalizator, alkil jodid, jodidnu so i trihalosirćetnu kiselinu kao promoter.
EP-A-0161874 opisuje postupak za proizvodnju karboksilne kiseline gde alkohol kao što je metanol reaguje sa ugljen monoksidom u tečnom reakcionom medijumu koji sadrži rodijumov katalizator stabilisan sa jodidnom soli kao što je litijum jodid zajedno sa alkil jodidom i alkil acetatom i ograničenom količinom vode.
Sada je iznenađujuće, otkriveno da upotrebom izvesnih nehalogenovodoničnih kiselina u karbonilacionom postupku za proizvodnju sirćetne kiseline katalizovanim rodijumom, može se postići poboljšana brzina karbonilacije.
Prema tome, u odnosu na opisani pronalazak obezbeđen je katalitički sistem za proizvodnju sirćetne kiseline koji sadrži rodijumov karbonilacioni katalizator, metil jodid i bar jednu nehalogenovodoničnu kiselinu kao promoter u suštinskom odsustvu jodida alkalnih metala, jodida zemnoalkalnih metala, metalnih kompleksa sposobnih da stvaraju I" i soli sposobnih da stvaraju F.
Prikazani pronalazak takođe obezbeđuje postupak za proizvodnju sirćetne kiseline reagovanjem ugljen monoksida sa metanolom i/ili njegovim reaktivnim derivatom u suštinskom odsustvu jodida alkalnih metala, zemnoalkalnih jodida, metalnih kompleksa sposobnih za stvaranje I", soli sposobnih da stvore I" u tečnoj reakcionoj kompoziciji koja sadrži metil acetat, ograničenu količinu vode, sirćetnu kiselinu i katalitički sistem koji sadrži rodijumov karbonilacioni katalizator, metil jodid i bar jednu nehalogenovodoničnu kiselinu kao promoter.
Prikazani pronalazak se dalje odnosi na upotrebu katalitičkog sistema za proizvodnju sirćetne kiseline sa katalitičkim sistemom koji sadrži rodijum kao karbonilacioni katalizator, metil jodid i bar jednu nehalogenovodoničnu kiselinu kao promoter u suštitnskom odsustvu jodida alkalnih metala, jodida zemnoalkalnih metala, metalnih kompleksa sposobnih za stvaranje I", soli sposobnih za stvaranje F
Nehalogenovodonična kiselina koja se koristi u postupku prema prikazanom pronalasku može pogodno biti bar jedna oksokiselina, superkiselina i heteropolikiselina. Smeše nehalogenovodoničnih kiselina istog ili različitog tipa mogu biti korišćene kao smeše bar dve različite oksokiseline ili bar dve različite superkiseline ili bar dve različite heteropolikiseline ili smeše bar jedne oksokiseline i/ili bar jedne superkiseline i/ili bar jedne heteropolikiseline. Osoba iz struke će znati da kiselina može biti oba tipa i oksokiseline i superkiseline.
Oksokiseline su jedinjenja sa X-OH grupama tipa HnXOm, gde X je nemetal ili metal i n i m su celi brojevi. Primeri uobičajenih oksokiselina su H3PO4, H2S04, HN03i HCIO4.
Pogodne oksokiseline za upotrebu u postupku prema prikazanom pronalasku uključuju oksokiseline elemenata 13-te do 17-te grupe Periodnog sistema.
Pogodne oksokiseline elemenata 13-te grupe uključuju oksokiseline bora kao što je H3BO3. Oksokiseline 14-te grupe uključuju one germanijuma kao što je H4Ge04. Oksokiseline 15-te grupe uključuju oksokiseline azota, fosfora i arsena. Pogodne oksokiseline koje sadrže azot uključuju HNO3i HN02. Primeri oksokiselina koje sadrže fosfor uključuju H3P04, H3P03i H3P02. Primeri oksokiselina koje sadrže arsenik uključuju H3As03. Oksokiseline 16-te grupe uključuju oksokiseline sumpora kao što su H2S04, H2S03, trifličnu kiselinu, p-toluensulfonsku kiselinu, selena, na primer H2Se03i H2Se04i telura kao što je H6Te06. Oksokiseline 17-te grupe mogu biti oksokiseline broma, joda i hlora kao što su FEBrO, HCIO, H5I06, HC102i HCIO4.
Poželjne oksokiseline su H2S04, HN03i H3PO4ili njihove smeše.
Kiselost može biti merena u širokom opsegu rastvarača. Tipično kiselost supstance je merena u vodi, a koncentracija vodoničnih jona nastala od supstance koja je u njoj je često data u okviru pH skale. Rastvori supstance koja ima pH niži od 7.0 su kiseli; one višeg pH su alkalni. Međutim, koncepti koncentracije vodoničnih jona i pH su značajne samo za razblažene vodene rastvore kiselina. Prema tome, široko korišćena sredstva za određivanje kiselosti u drugim medijumima i pri visokim koncentracijama su Hammett-ova funkcija kiselosti H0. Funkcija kiselosti H0je definisana kao
gde je [B] koncentracija slabe baze (indikator)
[FT"] je koncentracija konjugovane kiseline slabe baze
pKBH+je pK indikatora u vodi
H0vrednost kisele supstance je merena korišćenjem indikatora koji su slabe baze
(B) kao što je o-nitroanilin ili 2,4-dinitroanilin. Slobodna baza je (delimično) pretvorena u kiselu supstancu do konjugovane kiseline baze (BFT). Vrednost
[BH<+>]/[B] je tipično merena pomoću spektrofotomera. Korišćenjem poznate pK u vodi za bazu, onda može H0biti izračunata za kiselu supstancu.
Kisele supstance sa -H0vrednostima iznad oko 12 se nazivaju superkiselinama. Superkiseline su iznad IO<6>puta jače od 1 molarnog vodenog rastvora jakih kiselina. Kiseline sa -H0većim od 12.1 (merenim kao čiste kiseline), su pogodne za upotrebu u postupku prema prikazanom pronalasku.
Superkiseline za upotrebu u postupku prema prikazanom pronalasku imaju nekoordinirajuće anjone što označava malo ili bez kovalentnih interakcija između anjona i iridijuma.
Superkiseline pogodne za upotrebu u postupku prema prikazanom pronalasku uključuju kiseline koje imaju sledeće anjone BF4", PF6", (CF3S02)2N", CBH6Br6", CF3SO3", SbF6", FSO3" ili njihove smeše.
Specifični primeri pogodnih superkiselina uključuju HBF4, HPF6, (CF3S02)2NH i HCBH^Brg.
Heteropolikiseline su dobro poznate. Izraz 'heteropolikiselina' koji je ovde korišćen i kroz prijavu, označava slobodne kiseline i/ili njihove vezane metalne soli. Tipično, heteropolikiselinski anjon sadrži od dva do osamnaest polivalentnih metalnih atoma vezanih preko kiseonika, koji su generalno poznati kao 'periferni' atomi. Ovi periferni atomi okružuju jedan ili više centralnih atoma na simetrični način. Periferni atomi su uglavnom jedan ili više molibdena, volframa, vanadijuma, hroma, niobijuma, tantala i drugih metala. Centralni atomi su uglavnom silicij um ili fosfor, ali mogu sadržati bilo koji od velikog broja atoma grupa I do VIII Periodnog sistema elemenata. Ovo uključuje, na primer, kupri jone; dvovalentne jone berilijuma, cinka, kobalta ili nikla; trovalentne jone bora, aluminijuma, galijuma, gvožđa, cerijuma, arsena, antimona, fosfora, bizmuta, hroma ili rodijuma; tetravalentne jone silicijuma, germanijuma, kalaja, titanijuma, cirkonijuma, vanadijuma, sumpora, telura, mangana, nikla, platine, torijuma, hafnijuma, cerijuma i drugih jona retkih metala; petovalentne jone fosfora, arsena, vanadijuma, antimona; šesto valentne jone telura; i heptavalentne jone joda. Takve heteropolikiseline su takođe poznate kao 'polioksoanjoni', 'polioksometalati' ili 'klasteri metalnih oksida'. Strukture nekih dobro poznatih anjona su imenovane prema prvobitnim istraživačima u ovoj oblasti, kao što su strukture poznate kao Keggin-ove, Wells-Dawson-ove i Anderson-Evans-Perloff-ove strukture.
Heteropolikiseline mogu biti predstavljene formulom H3Mi2X04o, gde je M volfram, molibden, hrom, vanadijum, tantal ili niobijum i X je fosfor ili silicijum.
Poželjno, heteropolikiselina je izabrana od silikovolframovih kiselina, silikomolibdenskih kiselina, fosfovolframovih kiselina, fosfomolibdenskih kiselina kao što su sledeće kiseline: 12-volframofosforna kiselina - H3[PWi204o]xH20 12-molibdofosforna kiselina - H3[PMoi204o]xH20 12-volframosilicijumova kiselina - H4[SiWi204o]xH20 12-molibdosilicijumova kiselina - H4[SiMo12O40]xH2O
Heteropolikiseline uglavnom imaju visoku molekulsku masu, na primer u opsegu od 700-8500 i uključuju dimerne komplekse. Oni imaju relativno visoku rastvorljivost u polarnim rastvaračima kao što je voda ili drugim oksigenovanim rastvaračima, naročito ukoliko su slobodne kiseline.
Nehalogenovodonične kiseline korišćene u postupku prema prikazanom pronalasku mogu biti uvedene direktno u reaktor, zajedno ili odvojeno od struje reaktanta za napajanje. Nehalogenovodonična kiselina može biti korišćena u obliku vodenog rastvora kiseline.
Količina nehalogenovodonične kiseline koja se koristi u postupku prema prikazanom pronalasku bi bila dovoljana da obebedi unapređujući efekat na karbonilacionu brzinu. Tačna količina će zavisiti od upotrebljenog specifičnog nehalogenovodonika i naročito od prirode i koncentracije anjona kiseline. Bez želje da se ograniči teorijom, veruje se da izvesni anjoni kao što su oni oksokiselina, mogu koordinirati sa metalnim rodijumom i prema tome, ukoliko je koncentracija ovih anjona suviše velika, mogu nastati štetni efekti na karbonilacionu brzinu. Međutim, ukolko anjon ne koordinira sa metalnim rodijumom, mogu biti korišćene više koncentracije kiselina.
Pogodno, količina superkiseline koja može biti dodata u tečnu reakcionu kompoziciju je takva da molarni odnos anjona prema rodijumu je u opsegu [veći od 0 do 2.5] : 1, poželjno, u opsegu [veći od 0 do 1] : 1, naročito u opsegu [0.05 do 0.5] : 1.
Tipično, količina oksokiseline koja može biti dodata u tečnu reakcionu kompoziciju je takva daje molarni odnos anjona prema rodijumu u opsegu [veći od 0 do 0.4] : 1. Gde je anjon SO4 2 \ N03" ili P04 3 koji potiču od sumporne, azotne i fosforne kiseline respektivno; molarni odnos anjona prema rodijum je poželjno u opsegu [veći od 0 do 0.4] : 1, pogodno [veći od 0 do 0.35]: 1, kao što je u opsegu [0.05 do 0.3]: 1.
Pogodno, količina heteropolikiseline koja može biti dodata u tečnu reakcionu kompoziciju je takva daje molarni odnos anjona prema rodijumu u opsegu [veći od 0 do 15] : 1, poželjno u opsegu [veći od 4 do 12] : 1, naročito u opsegu [8 do 11] : 1.
Rodijumov katalizator u tečnoj reakcionoj kompoziciji može sadržati bilo koje jedinjenje koje sadrži rodijum koje se rastvara u tečnoj reakcionoj kompoziciji. Rodijumov katalizator može biti dodat u tečnu reakcionu kompoziciju u bilo kom pogodnom obliku koji se rastvara u tečnoj reakcionoj kompoziciji ili se pretvara u rastvorljiv oblik. Primeri pogodnih jedinjenja koja sadrže rodijum koja mogu biti dodata u tečnu reakcionu kompoziciju uključuju [Rh(CO)2Cl]2, [Rh(CO)2I]2,
[Rh(Cod)Cl]2, rodijum (III) hlorid, rodijum (III) hloridtrihidrat, rodijum (III) bromid, rodijm (III) jodid, rodijum (III) acetat i rodijum dikarbonilacetilacetonat.
Poželjno, koncentracija rodijumovog katalizatora u tečnoj reakcionoj kompoziciji je u opsegu 50 do 5000 ppm težinski rodijuma, poželjno 100 do 1500 ppm.
Gde je nehalogenovodonična kiselina superkiselina i/ili heteropolikiselina, u tečnoj reakcionoj kompoziciji može opciono biti korišćen kopromoter izabran od jodida alkalnih metala, jodida zemnoalkalnih metala, metalnih kompleksa sposobnih da stvaraju F, soli sposobne da stvore F i smeše dva ili više njih.
Prema tome, prikazani pronalazak se odnosi na katalitički sistem za proizvodnju sirćetne kiseline koji sadrži rodijumov karbonilacioni katalizator, metil jodid, bar jednu nehidrohalogenu kiselinu kao promoter, izabranu od superkiseline, heteropolikiseline i njihovih smeša i opciono kopromotera izabranog od jodida alkalnih metala, jodida zemnoalkalnih metala, metalnih kompleksa sposobnih da stvaraju F i soli sposobne za stvaranje F i njihovih smeša.
Prikazani pronalazak takođe obezbeđuje postupak za proizvodnju sirćetne kiseline reagovanjem ugljen monoksida sa metanolom i/ili njegovim reaktivnim derivatom u tečnoj reakcionoj kompoziciji koja sadrži metil acetat, ograničenu koncetraciju vode, sirćetne kiseline i katalitičkog sistema koji sadrži rodijum karbonilacioni katalizator, metil jodid i bar jednu ne-hidrohalogenu kiselinu kao promoter izabranu od superkiseline, heteropolikiseline i njihovih smeša i opciono kopromotera izabranog od jodida alkalnih metala, jodida zemnoalkalnih metala, metalnih kompleksa sposobnih da stvore F, soli sposobnih da stvore F i njihovih smeša.
Pogodni jodidi alkalnih metala uključuju litijum jodid. Pogodni jodidi zemnoalkalnih metala uključuju kalcijum jodid. Pogodni metalni kompleksi sposobni za stvaranje F uključuju komplekse metala lantanida, na primer, lantana i cerijuma, i nikla, gvožđa aluminij uma i hroma, tipično Al(OAc)2(OH) i Ce(OAc)3hidrata. Soli sposobne za stvaranje F uključuju, na primer, acetate koji su sposobni za pretvaranje in-situ u F i organske soli, kao što su kvaterarni amonijum jodidi i fosfonijum jodidi, koji kao takvi mogu biti dodati. Poželjni kopromoter je litijum jodid.
Kopromoter izabran od jodida alkalnih metala, jodida zemljoalkalnih metala i metalnih kompleksa sposobnih za stvaranje F, soli sposobne za stvaranje F i smeše dva ili više njih su pogodno dodavane u tečnu reakcionu kompoziciju u količini takvoj daje stvorena količina jonskih jodida (F) u opsegu 5 do 20 tež.%.
U postupku prema prikazanom pronalasku, koncentracija metil jodidnog kokatalizatora u tečnoj reakcionoj kompozicji je poželjno u opsegu 5 do 16 težinskih %.
U postupku prema prikazanom pronalasku, pogodni reakcioni derivati metanola uključuju metil acetat, dimetil etar i metil jodid. Smeša metanola i njegovih reaktivnih derivata može biti korišćena kao reaktanata u postupku prema prikazanom pronalasku. Voda je potrebna kao koreaktant za etarske ili estarske reaktante. Poželjno, metanol i/ili metil acetat su korišćeni kao reaktanti.
Bar neki od metanola i/ili njegovih reaktivnih derivata će biti pretvoren i prisutan kao, metil acetat u tečnoj reakcionoj kompoziciju, reakcijom proizvoda karboksilne kiseline ili rastvarača. Poželjno, koncentracija metil acetata u tečnoj reakcionoj kompozicji je u opsegu 0.5 do 40 težinskih %, poželjnije 0.5 do 30 težinskih %.
Voda može biti obrazovana in-situ u tečnoj reakcionoj kompoziciji, na primer, esterifikacionom reakcijom između reaktanta metanola i proizvoda sirćetne kiseline. Male količine vode mogu takođe biti proizvedene hidrogenizacijom metanola da bi se dobio metan i voda. Voda može biti uvedena u karbonilacioni reaktor zajedno sa ili odvojeno od komponenti tečne reakcione kompozicije. Voda može biti odvojena od drugih komponenti reakcione kompozicije povučenih iz reaktora i može biti reciklovana u kontrolisanim količinama da bi se održala željena koncentracija vode u tečnoj reakcionoj kompozciji. Koncentracija vode u tečnoj reakcionoj kompozciji je pogodno u opsegu 1-20 tež.%, kao što je 1-10 tež.%, kao što je u opsegu 2-10 tež. %.
Reaktant ugljen monoksid može biti esencijalno čist ili može sadržati inertne nečistoće kao stoje ugljen dioksid, metan, azot, plemenite gasove, vodu i Cido C4parafinske ugljovodonike. Poželjno je da prisustvo vodonika u napajanju ugljen monoksida i dobijenog in-situ reakcijom vodenog gasa se održava nisko, jer njegovo prisustvo može dovesti do stvaranja hidrogenizacionih proizvoda. Prema tome, količina vodonika u reaktantu ugljen monoksidu je poželjno manja od 1 mol%, poželjnije manja od 0.5 mol% i još poželjnije manja od 0.3% i/ili parcijalni pritisak vodonika u karbonilacionom reaktoru je poželjno manji od 1 x 10<5>N/m<2>parcijalnog pritiska, poželjnije manji od 5 x IO<4>N/m<2>i još poželjnije manje od 3 x IO<4>N/m<2>. Parcijalni pritisak ugljen monoksida u reaktoru je pogodno u opsegu 1 x IO<5>N/m<2>do 7 x IO<6>N/m<2>, poželjno 1 x IO5 N/m<2>do 3.5 x IO<6>N/m<2>, poželjnije 1 x IO5 N/m2 do 1.5 x IO6 N/m2.
Ukupni pritisak u karbonilacionoj reakciji je pogodno u opsegu 1x10 6 N/m 2 do 2 x IO<7>N/m<2>, poželjno 1.5 x 10<6>N/m<2>do 1 x IO<7>N/m<2>, poželjnije 1.5 x IO6 N/m<2>do 5 x 106 N/m2.
Temperatura karbonilacione reakcije je pogodno u opsegu 100 do 300°C, poželjno u opsegu 150 do 220°C.
Postupak prikazanog pronalaska može biti izveden kao serijski ili kontinualni postupak, ali je poželjno izveden kao kontinualni proces.
Proizvod sirćetne kiseline može biti regenerisan iz tečne reakcione kompozicije povlačenjem pare i/ili tečnosti iz karbonilacionog reaktora i regenerisanjem sirćetne kiseline iz povučenog materijala. Poželjno, sirćetna kiselina je regenerisana iz tečne reakcione kompozicije kontinualnim povlačenjem tečne reakcione kompozicije iz karbonilacionog reaktora i regenerisanjem sirćetne kiseline iz povučene tečne reakcione kompozicije sa jednim ili više ispiranja i/ili stupnjeva frakcione destilacije u kojoj je sirćetna kiselina odvojena od drugih komponenti tečne reakcione kompozicije kao što je rodijumov katalizator, metil jodid, neizreagovani metanol, voda i rastvarač sirćetne kiseline koji mogu biti reciklovani u reaktor, a njihova koncentracija održavana u tečnoj reakcionoj kompoziciji.
Pronalazak ce sada biti prikazan samo kroz primere i pozivanjem na sledeće primere:
Opšti reakcioni postupak
Svi eksperimenti su izvedeni u cirkonijumskom autoklavu od 300 cm snabdevenom sa mešalicom, uređajem za ubrizgavanje tečnosti, velikim sudom i linijom za uvođenje gasa. Ulazni ventili za uvođenje gasa i tečnosti su bili otvoreni i pritisak sklopa je meren sa azotom (minimum 30 barg). Azot je ispušten iz jedinice i praćenje ispiranjem sa ugljen monoksidom (ciklusi 3x3 barg). Autoklav je otvoren. Dodate su specifične količine metil jodida praćene sa vodom, sirćetnom kiselinom i metil acetatom pomoću levka, pre nego što je autoklav ponovo zatvoren. Specifične količine rodijuma, nehidrohalogenovodonične kiseline, sirćetne kiseline i litijum jodida (kada su korišćene) su smeštne u injektor katalizatora. Mešalica autoklava je uključena (1500 oum) pre dovođenja pod pritisak ugljen monoksida. Sklop je zagrevan do reakcione temperature (190°C). Temperatura u autoklavu je održavana konstantnim kontrolisanjem protoka ohlađene vode. Reakcija je praćena do prestanka korišćenje gasa. Pošto je završen krug, autoklav je ohlađen do ispod 30°C. Autoklav je zatim otvoren. Glavna komponenta u svakoj seriji karbonilacije je sirćetna kiselina.
Brzina preuzimanja gasa u izvesnoj tačci reakcije je korišćena da se izračuna karbonilaciona brzina, kao iskorišćeni broj molova reaktanta po litiru hladne degasirane kompozicije po satu (mol.dm' 3 .hr"I) pri određenoj kompoziciji u reaktoru (ukupna kompozicija reaktora zasnovana je na hladnoj degasiranoj zapremini).
Izračunata je koncentracija metil acetata u toku reakcije, od polazne kompozicije, predpostavljajući da je konzumiran jedan mol metil acetata na svaki mol ugljen monoksida koji je iskorišćen. Nije učinjeno odbijanje za organske komponente u gornjem delu autoklava.
Primeri
Kao što se može videti upoređivanjem Primera A i B (nisu prema pronalasku) i Primera 1 i 2, u prisustvu heteropolikiseline može se postići značajan porast u karbonilacionoj brzini. Pored toga, takođe se može postići porast brzine dodavanjem heteropolikiseline u rodijumov katalizator sa litijum jodidom kao promoterom.

Claims (43)

1. Katalitički sistem za proizvodnju sirćetne kiseline, naznačen time, što sadrži rodijumov karbonilacioni katalizator, metil jodid i bar jednu nehalogenovodoničnu kiselinu kao promoter u suštinskom odsustvu jodida alkalnog metala, jodida zemnoalkalnih metala, metalnih kompleksa sposobnih za stvaranje I", i soli sposobnih za stvaranje I".
2. Katalizator prema zahtevu 1, naznačen time, što je nehalogenovodonična kiselina izabrana iz grupe koju čine oksokiseline, superkiseline, heteropolikiseline i njihove smeše.
3. Katalizator prema zahtevu 2, naznačen time, što je nehalogenovodonična kiselina superkiselina, heteropolikiselina ili njihove smeše.
4. Katalizator prema zahtevu 2 ili zahtevu 3, naznačen time, što je superkiselina izabrana od kiselina koje imaju anjon izabran od BF4", PFe, (CF3S02)2N", CBH6Br6", CF3SO3<->, SbF6", F03' ili njihove smeše.
5. Katalizator prema zahtevu 4, naznačen time, što je superkiselina izabrana od HBF4, HPF6, (CF3S02)NH, HCBH6Br6i njihove smeše.
6. Katalizator prema zahtevu 2 ili zahtevu 3, naznačen time, što je heteropolikiselina izabrana od silikovolframovih kiselina, silikomolibdenskih kiselina, fosfovolframovih kiselina, fosfomolibdenskih kiselina i njihovih smeša.
7. Katalizator prema zahtevu 6, naznačen time, što je heteropolikiselina izabrana od 12-volframofosforne kiseline, 12-molibdofosforne kiseline, 12-volframosilicijumove kiseline, 12-molibdosilicijumove kiseline i njihovih smeša.
8. Katalizator prema zahtevu 2, naznačen time, što je oksokiselina izabrana od oksokiselina elemenata grupa 13 do 17 periodnog sistema.
9. Katalizator prema zahtevu 8, naznačen time, što je oksokiselina H2SO4, HNO3, H3PO4i njihove smeše.
10. Postupak proizvodnje sirćetne kiseline karbonilacijom metanola i/ili njegovih reaktivnih derivata sa ugljen monoksidom u tečnoj reakcionoj kompoziciji, naznačen time, što obuhvata metil acetat, ograničenu koncentraciju vode, sirćetnu kiselinu i katalitički sistem prema bilo kom od zahteva 1 do 9.
11. Postupak prema zahtevu 10, naznačen time, što je nehalogenovodonični promoter u katalitičkom sistemu oksokiselina, a količina oksokiseline dodata u tečnu reakcionu kompoziciji je takva da molarni odnos oksokiselinskog anjona prema rodijumu je u opsegu [veći od 0 do 0.4] : 1.
12. Postupak prema zahtevu 11, naznačen time, što je oksokiselinski anjon * 2 3*3 izabran od S04 NO " i P04 a molarni odnos anjona prema rodijumu je u opsegu [veći od 0 do 0.35] : 1.
13. Postupak prema zahtevu 10, naznačen time, što je nehalogenovodonični promoter u katalitičkom sistemu superkiselina, a količina superkiseline dodata u tečnu reakcionu kompoziciji je takava da molarni odnos superkiselinskog anjona prema rodijumu je u opsegu [veći od 0 do 2.5] : 1.
14. Postupak prema zahtevu 13, naznačen time, što je molarni odnos superkiselinskog anjona prema rodijumu u opsegu [veći od 0 do 1] : 1.
15. Postupak prema zahtevu 14, naznačen time, što je molarni odnos superkiselinskog anjona prema rodijumu u opsegu [veći od 0.05 do 0.5] : 1.
16. Postupak prema zahtevu 10, naznačen time, što je nehalogenovodonični promoter u katalitičkom sistemu heteropolikiselina, a količina heteropolikiseline dodata u tečnu reakcionu kompoziciju je takva da molarni odnos heteropolikiselinskog anjona prema rodijumu je u opsegu [veći od 0 do 15] : 1.
17. Postupak prema zahtevu 16, naznačen time, što molarni odnos heteropolikiselinskog anjona prema rodijumu je u opsegu [veći od 4 do 12] : 1.
18. Postupak prema zahtevu 17, naznačen time, što je molarni odnos heteropolikiselinskog anjona prema rodijumu u opsegu [8 do 11] : 1.
19. Postupak prema bilo kom od zahteva 10 do 18, naznačen time, što je koncentrcija rodijuma u tečnoj reakcionoj kompoziciji u opsegu 50 do 5000 ppm.
20. Postupak prema bilo kom od zahteva 10 do 19, naznačen time, što je koncentracija metil acetata u tečnom reakcionoj kompoziciji u opsegu 0.5 do 40 tež.%.
21. Postupak prema bilo kom od zahteva 10 do 20, naznačen time, što je koncentracija vode u tečnoj reakcionoj kompozciji u opsegu 1 do 20 tež.%.
22. Postupak prema zahtevu 21, naznačen time, što je koncentracija vode u tečnoj reakcionoj kompoziciji u opsegu 1 do 10 tež.%.
23. Postupak prema zahtevu 22, naznačen time, što je koncentracija vode u tečnoj reakcionoj kompoziciji u opsegu 2 do 10 tež.%.
24. Postupak prema bilo kom od zahteva 10 do 23, naznačen time, što je koncentracija metil jodida u opsegu 5 do 16 tež.%.
25. Postupak prema bilo kom od zahteva 10 do 24, naznačen time, što je reaktivni derivat metanola izabran od metil acetata, dimetil etra i metil jodida.
26. Postupak prema bilo kom od zahteva 10 do 25, naznačen time, što je karbonilacija izvedena na temperaturi u opsegu od 100 do 300°C i ukupnom pritisku od 1 x IO<6>N/m<2>do 2 x 10<7>N/m<2>.
27. Postupak prema bilo kom od zahteva 10 do 26, naznačen time, što postupak radi kao kontinualni proces.
28. Katalitički sistem za proizvodnju sirćetne kiseline, naznačen time, što sadrži rodijumov karbonilacioni katalizator, metil jodid, bar jednu nehalogenovodoničnu kiselinu kao promoter izabranu od superkiseline, heteropolikiseline i njihovih smeša i kopromoter izabran od jodida alkalnih metala, jodida zemnoalkalnih metala, metalnih kompleksa sposobnih da stvore F, soli sposobnih da stvore I" i njihove smeše.
29. Katalizator prema zahtevu 28, naznačen time, što je kopromoter izabran od litijum jodida, kalcijum jodida, jodida kvaterarnog amonijuma, fosfonijum jodida i kompleksa metala lantandida, nikla, gvožđa, aluminij uma i hroma.
30. Katalizator prema zahtevu 29, naznačen time, što je kopromoter litijum jodid.
31. Katalizator prema bilo kom od zahteva 28 do 30, naznačen time, što je superkiselina izabrana od kiselina koje imaju anjon izabran od BF4", PF6", (CF3S02)2N", CBH6Br6", CF3S03\ SbF6", FS03" ili njihove smeše.
32. Katalizator prema zahtevu 31, naznačen time, što je superkiselina izabrana od HBF4, HPF6, (CF3S02)2NH, NCBH6Br6i njihove smeše.
33. Katalizator prema bilo kom od zahteva 28 do 30, naznačen time, što je heteropolikiselina izabrana od silikovolframovih kiselina, silikomolibdenskih kiselina, fosfovolframovih kiselina, fosfomolibdenskih kiselina i njihovih smeša.
34. Katalizator prema zahtevu 33„ naznačen time, što je heteropolikiselina izabrana od 12-volframofosforne kiseline, 12-molibdofosforne kiseline, 12-volframosilicijumove kiseline, 12-molibdosilicijumove kiseline i njihovih smeša.
35. Postupak za proizvodnju sirćetne kiseline karbonilacijom metanola i/ili njegovih reaktivnih derivata sa ugljen monoksidom u tečnoj reakcionoj kompoziciji, naznačen time, što obuhvata metil acetat, ograničenu koncentraciju vode, sirćetnu kiselinu i sistem katalizatora prema bilo kom od zahteva 28 do 34.
36. Postupak prema zahtevu 35, naznačen time, što je nehalogenovodonični promoter u katalitičkom sistemu superkiselina, a količina superkiseline dodate u tečnu reakcionu kompoziciju je takva da molarni odnos superkiselinskog anjona prema rodijum je u opsegu [veći od 0 do 2.5] : 1.
37. Postupak prema zahtevu 36, naznačen time, što je molarni odnos superkiselinskog anjona prema rodijumu u opsegu [veći od 0 do 1] : 1.
38. Postupak prema zahtevu 35, naznačen time, što je nehalogenovodonični promoter u katalitičkom sistemu heteropolikiselina, a količina heteropolikiseline dodate u tečnu reakcionu kompoziciju je takva da molarni odnos heteropolikiselinskog anjona prema rodijum je u opsegu [veći od 0 do 15] : 1.
39. Postupak prema zahtevu 38, naznačen time, što je molarni odnos heteropolikiselinskog anjona prema rodijumu u opsegu [veći od 4 do 12] : 1.
40. Postupak prema bilo kom od zahteva 35 do 39, naznačen time, što je koncentracija vode u tečnoj reakcionoj kompoziciji u opsegu 1 do 10 tež.%.
41. Postupak prema zahtevu 40, naznačen time, što je koncentracija vode u opsegu 2 do 10 tež.%.
42. Postupak prema bilo kom od zahteva 35 do 41, naznačen time, što je količina kopromotera dodatog u tečnu reakcionu kompoziciju takva da je količina stvorenog jonskog jodida u opsegu 5 do 20 tež.%.
43. Upotreba katalitičkog sitema za proizvodnju sirćetne kiseline, naznačena time, što je katalitički sitem prema bilo kom od zahteva 1 do 9 ili 28 do 34.
RSP-2007/0261A 2004-12-17 2005-11-17 Postupak i katalizator za proizvodnju sirćetne kiseline RS20070261A (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0427821.4A GB0427821D0 (en) 2004-12-17 2004-12-17 Catalyst and process
PCT/GB2005/004438 WO2006064178A1 (en) 2004-12-17 2005-11-17 Process and catalyst for the manuafacture of acetic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS20070261A true RS20070261A (sr) 2008-11-28

Family

ID=34090346

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RSP-2007/0261A RS20070261A (sr) 2004-12-17 2005-11-17 Postupak i katalizator za proizvodnju sirćetne kiseline

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7977272B2 (sr)
EP (1) EP1824596A1 (sr)
JP (2) JP5384007B2 (sr)
KR (1) KR101222297B1 (sr)
CN (1) CN100548474C (sr)
CA (1) CA2590833C (sr)
GB (1) GB0427821D0 (sr)
MY (1) MY147765A (sr)
RS (1) RS20070261A (sr)
RU (1) RU2393918C2 (sr)
TW (1) TWI422427B (sr)
UA (1) UA91994C2 (sr)
WO (1) WO2006064178A1 (sr)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0427821D0 (en) * 2004-12-17 2005-01-19 Bp Chem Int Ltd Catalyst and process
EP2535325B1 (en) 2010-02-09 2018-04-25 Chiyoda Corporation Method for enhancing the carbonylation rate of methanol
US8785684B2 (en) 2010-06-14 2014-07-22 Celanese International Corporation Methanol carbonylation process with rhodium catalyst, an iodide salt and a metallic co-catalyst selected from transition metals, indium, strontium, barium, zinc, tin and heteropoly acids
US8835681B2 (en) 2010-06-14 2014-09-16 Celanese International Corporation Methanol carbonylation process with rhodium catalyst and a lanthanide metal co-catalyst
CN103038206B (zh) 2010-06-14 2016-10-05 塞拉尼斯国际公司 羰基化方法
WO2012086386A1 (ja) 2010-12-24 2012-06-28 株式会社ダイセル 酢酸の製造方法
US8581010B2 (en) * 2011-05-04 2013-11-12 John E. Stauffer Formation of ethanol from methanol
TWI560177B (en) * 2011-12-08 2016-12-01 Celanese Int Corp Rhodium-catalyzed low water methanol carbonylation process with reduced lithium iodide and metallic co-catalyst stabilization
US9102612B2 (en) * 2012-06-25 2015-08-11 Lyondellbasell Acetyls, Llc Process for the production of acetic acid
US9278346B2 (en) * 2012-07-25 2016-03-08 Clariant Corporation Hydrodeoxygenation catalyst
US10293304B2 (en) 2015-07-14 2019-05-21 John E. Stauffer Carbon dioxide recovery using an absorption column in combination with osmotic filters
US10493397B2 (en) 2015-07-14 2019-12-03 John E. Stauffer Carbon dioxide recovery
US10040737B2 (en) 2015-07-14 2018-08-07 John E. Stauffer Methanol production from methane and carbon dioxide
US9938217B2 (en) 2016-07-01 2018-04-10 Res Usa, Llc Fluidized bed membrane reactor
US10189763B2 (en) 2016-07-01 2019-01-29 Res Usa, Llc Reduction of greenhouse gas emission
US9981896B2 (en) 2016-07-01 2018-05-29 Res Usa, Llc Conversion of methane to dimethyl ether
CN108097319A (zh) * 2017-12-19 2018-06-01 宁夏大学 羰基化制备醋酸的铑钌联用双金属催化剂及其制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3939219A (en) * 1969-07-14 1976-02-17 Johnson, Matthey & Co., Limited Hyrogenation of unsaturated compounds
GB1326014A (en) * 1969-07-14 1973-08-08 Johnson Matthey Co Ltd Catalystic carbonylation process
GB1326012A (en) * 1969-07-14 1973-08-08 Johnson Matthey Co Ltd Catalyst compositions
US3769329A (en) 1970-03-12 1973-10-30 Monsanto Co Production of carboxylic acids and esters
GB1362997A (en) * 1971-10-20 1974-08-14 Bp Chem Int Ltd Catalysts and catalytic precesses
JPS5865238A (ja) * 1981-09-22 1983-04-18 シエル・インタ−ナシヨネイル・リサ−チ・マ−チヤツピイ・ベ−・ウイ カルボン酸とカルボン酸エステルの同時製造法
GB2123404A (en) 1982-07-09 1984-02-01 Shell Int Research Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters
US4664851A (en) * 1981-12-30 1987-05-12 Shell Oil Company Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters
JPS6054334A (ja) * 1983-09-02 1985-03-28 Daicel Chem Ind Ltd カルボン酸の製造法
CA1228867A (en) * 1984-05-03 1987-11-03 Celanese Corporation Methanol carbonylation process
ZA853339B (en) * 1984-05-03 1985-12-24 Celanese Corp Methanol carbonylation process
CN1014407B (zh) * 1985-02-08 1991-10-23 赛拉尼斯公司 改进的甲醇羰基化方法
US5218140A (en) * 1988-08-02 1993-06-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Carbonylation reaction and catalyst therefor
US5227519A (en) 1992-02-24 1993-07-13 China Petrochemical Development Corporation Production of carboxylic acids from carbonylation of alcohol
TW295579B (sr) * 1993-04-06 1997-01-11 Showa Denko Kk
JPH08277244A (ja) * 1995-04-05 1996-10-22 Daicel Chem Ind Ltd カルボン酸の製造方法及びカルボニル化反応用触媒系
US6127432A (en) * 1998-01-29 2000-10-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Processes for preparing oxygenates and catalysts therefor
GB9825424D0 (en) * 1998-11-19 1999-01-13 Bp Chem Int Ltd Process
US6323364B1 (en) * 1999-08-31 2001-11-27 Celanese International Corporation Rhodium/inorganic iodide catalyst system for methanol carbonylation process with improved impurity profile
GB0316756D0 (en) 2003-07-17 2003-08-20 Bp Chem Int Ltd Process
GB0404793D0 (en) 2004-03-03 2004-04-07 Bp Chem Int Ltd Process
GB0427821D0 (en) * 2004-12-17 2005-01-19 Bp Chem Int Ltd Catalyst and process

Also Published As

Publication number Publication date
CA2590833C (en) 2014-02-18
CN100548474C (zh) 2009-10-14
TW200626239A (en) 2006-08-01
GB0427821D0 (en) 2005-01-19
EP1824596A1 (en) 2007-08-29
RU2007126966A (ru) 2009-01-27
US7977272B2 (en) 2011-07-12
KR20070093978A (ko) 2007-09-19
CA2590833A1 (en) 2006-06-22
US20080269519A1 (en) 2008-10-30
JP2008524179A (ja) 2008-07-10
CN101080273A (zh) 2007-11-28
MY147765A (en) 2013-01-31
RU2393918C2 (ru) 2010-07-10
KR101222297B1 (ko) 2013-01-15
WO2006064178A1 (en) 2006-06-22
JP2013249304A (ja) 2013-12-12
UA91994C2 (ru) 2010-09-27
JP5384007B2 (ja) 2014-01-08
TWI422427B (zh) 2014-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2013249304A (ja) 酢酸を製造するための方法および触媒
CA2532234C (en) Catalyst and process for the production of acetic acid
JPH05506181A (ja) オレフィンをカルボニル生成物に酸化するための触媒系
KR870001876B1 (ko) 알데히드의 제조방법
JP2008524179A5 (sr)
US20130165688A1 (en) Methanol Carbonylation Process with Rhodium Catalyst and a Metallic Co-Catalyst Selected from Transition Metals, Zinc, Beryllium, Indium, Tin, Strontium and Barium
CN101928211B (zh) 一种羰化合成乙酸的方法
US8785684B2 (en) Methanol carbonylation process with rhodium catalyst, an iodide salt and a metallic co-catalyst selected from transition metals, indium, strontium, barium, zinc, tin and heteropoly acids
DE2236439C2 (de) Dreikomponenten-Carboxylierungskatalysator und seine Verwendung
US8835681B2 (en) Methanol carbonylation process with rhodium catalyst and a lanthanide metal co-catalyst
KR102446125B1 (ko) 아세트산을 생산하기 위한 공정
US9822054B2 (en) Use of a ruthenium promoter in a phosphine oxide carbonylation process
EP3230250B1 (en) Use of phosphate salts in the production of carboxylic acids
TW201323393A (zh) 具減量之碘化鋰與金屬共催化劑穩定作用之以銠催化的低水甲醇羰化方法
TW201323394A (zh) 具金屬共催化劑穩定作用與降低之無機碘含量之以銠催化的低水甲醇羰化方法