RS50084B

RS50084B - Tečne formulacije i sistemi tenzid/rastvarača

Info

Publication number: RS50084B
Application number: YUP-652/01A
Authority: RS
Inventors: Thomas Maier; Jochen Wurtz; Gerhard Schnabel; Gerhard Johann
Original assignee: Bayer Cropscience Ag.,
Priority date: 1999-03-23
Filing date: 2000-03-13
Publication date: 2009-01-22
Also published as: SK287130B6; EP1164842B1; JP2002539225A; HUP0200351A3; ATE259589T1; CZ298636B6; TR200102652T2; US20060142163A1; DE50005330D1; US20040214722A1; WO2000056146A1; CZ20013398A3; YU65201A; PL201228B1; EE04897B1; HU225524B1; PT1164842E; AU3166300A; CA2366645C; DK1164842T3

Abstract

Sistem tenzid/rastvarač za tečne organske formulacije, naznačen time, što sadrži, b1) jedan ili više tenzida na bazi aromata i b2) jedan ili više potpuno esterifikovanih organskih fosfata i/ili fosfonata kao rastvarača, izabranih iz grupe b2.1) estra fosforne kiseline sa alkoholima iz grupe koja se sastoji od -monohidroksilnih alkanola sa 5 do 22 C-atoma, -diola ili poliola, -aril, alkilaril, poli(alkil)aril ili poli(arilalkil)aril alkohola, -alkoksiliranih alkohola, nastalih reagovanjem napred navedenih alkohola sa alkilen-oksidima, ili -alkoksiliranih alkohola, nastalih reagovanjem monohidroksilnih alkanola sa 1-4 C-atoma i alkilen- oksida, i b2.2) fosfonata na bazi alkil-, aril-, alkilaril-, poli(alkil)aril-, ili poli(arilalkil)arilfosfonske kiseline koji su diesterifikovani alkoholima i/ili alkoksiliranim alkoholima, sa alkoholima iz grupe -monohidroksilnih alkohola sa 1 do 22 C-atoma, -diola ili poliola, -aril, alkilaril, poli(alkil)aril ili ppoli(arilalkil)aril alkohola ili -alkoksiliranih alkohola, nastanih reagovanjem napred navedenih alkohola sa alkilen-oksidima pri čemu tri alkoholne komponente fosfornog estra (b2.1) ili dve alkoholne komponente fosfonskog estra (b2.2) mogu biti iste ili različite i tako odabrane da je estar polarni rastvarač koji je u vodi nerastvoran ili rastvoran do 5 g/l na 20°C i da u vodenom rastvoru ne gradi agregate micela. Prijava sadrži još 12 patentnih zahteva.

Description

Pronalazak se odnosi na područje kombinacija tenzida i rastvarača (sistemi tenzid- rastvarač) za tečna sredstva (nazivaju se još i formulacije). Ovaj pronalazak se prvenstveno odnosi na sisteme tenzid - rastvarač za jednofazne formulacije sastavljene od jedne ili više pesticidnih aktivnih materija, pri čemu se nijedna od aktivnih materija ne rastvara dobro u vodi, svaka aktivna materija prevashodno poseduje sposobnost rastvaranja u vodi od 5 grama po litri (g/l) ili ispod 5g/l.

Pronalazak se posebno odnosi na emulzione koncentrate (engl.: "emulsifvable concentrates", EC) na bazi organskog rastvarača i pesticidnih, na pr. herbicidnih aktivnih materija raznih polariteta, koncentrata koji se mogu specijalno emulgirati i koji sadrže jednu ili više aktivnih materija iz grupe desmedifama, fenmedifama,

etofumesata i herbicida sličnog fizičko-tehnološkog tipa, na pr.

herbicidi iz serije fenoksi-fenoksi-propionata ili heteroaril-oksifenoksi-propionata.

Aktivne materije se uglavnom ne koriste kao čiste materije, nego, zavisno od namene i željenog fizičkog kvaliteta namenske forme, u kombinaciji sa određenim pomoćnim materijama, tj. one se "formulišu". Takve formulacije sadrže često, umesto pojedinih aktivnih materija, kombinacije raznih aktivnih materija, da bi se pojedine aktivne materije prilikom korišćenja koristile zajedno ili i zbog toga, što su pojedine aktivne materije u kombinaciji sinergtčne, tj, rezultiraju prekomernim aditivnim povećanjem aktivnosti.

Nezavisno od tipa formulacije kao i od toga, da li formulacije sadrže jednu ili više aktivnih materija, u domenu poljoprivrede se posebno nastoji, da se postigne što je moguće veća koncentracija aktivne materije (" punjenje") u formulaciji, pošto visoka koncentracija aktivnih materija omogućava redukciju dobijenih volumena i, kao posledica toga, prouzrokuje uštedu materijala kada je reč o pomoćnim materijama, kao i uštede u pogledu pakovanja i logistike.

Zato su od osnovnog interesa visoko koncentrovane stabilne formulacije i koformulacije sa ekološkim aktivnim materijama.

U principu se aktivne materije mogu formulisati na razne načine, zavisno od toga, koji biološki i/ili hemijsko-fizički parametri su zadati. Zato uglavnom dolaze u obzir mogućnosti formulacija na primer: prašak koji se prska (WP), emulzije ulje u vodi odn. voda u ulju (EW odn. EC) ili granulati za posipanje ili apliciranje po zemljištu, odn, granulati koji se mogu dispergovati vodom (VVG). Navedeni tipovi formulacija su u principu poznati i opisani su u: VVinnacker-Kuchler, "Hemijska tehnologija", sveska 7, C.Hauser-Verlag, Munchen, 4. izdanje 1982; van Valkenburg, "Pesticidne formulacije", Marcel-Dekker N.Y., 1973: K. Martens," Priručnik Spray Drying " 3. izdanje, 1979. G. Goodvvin Ltd. London.

Ukoliko se kod aktivnih materija, koje treba formulisati, radi o tako niskom polaritetu, na pr. jedinjenja koja sadrže neslane ili pretežno hidrofobne ostatke i zbog toga se teško rastvaraju u vodi, mogućnosti formulacija su, naravno, ograničene. To se odnosi na pr. na herbicidne aktivne materije kao što su dismedifam (DMP) i fenmedifam (PMP), koji spadaju u grupu biskarbamata i čija topivost u vodi iznosi 7 mg/l odn. 4,7 mg/l. Slično je i sa herbicidnim aktivnim materijama iz grupe sulfonata kao što su na pr. etofumesat (rastvorljivost u vodi: 50 mg/l) ili benfuresat (rastvorljiivost u vodi: 261 mg/l).

Tečne formulacije herbicida napred navedene vrste već su poznate. Na primer u VVO-A-85/01286 opisuju se tečne formulacije , koje sadrže PMP i/ili metamitron. Kao rastvarači se pominju u vezi s tim, za opisane tečne formulacije, estarpolialkohola.etar, ketoni, u vodi nerastvorljivi alkoholi, (poli-)giikoli i ulja biljnog ali i mineralnog porekla, i kao podobni emulgatori, samo opšti nejonski, ali i amfolitički, katjonski ili anjonski tenzidi.

Kao alternativa koncentratima emulzija na bazi rastvarača dolaze u obzir za napred navedene aktivne materije, između ostalog, koncentrati suspenzija koji sadrže vodu (SC) odn. suspoemulzije (SE). Takve formulacije su opisane u VVO-A-95/23505, EP-A-0637910 i VVO-A-92/09195.

Za razliku od termodinamički stabilnih koncentrata emulzija, koji se odlikuju svojom teoretski neograničenom stabilnošću kod skladištenja, suspenzije - kao što su makroemulzije - su samo kinetički stabilne, tj. posle individualno različitog perioda treba kod ovih poslednjih računati sa razdvajanjem faza i prema tome sa "raspadom" formulacije. Osim toga suspenzije u odnosu na koncentrate emulzija imaju taj nedostatak, što u koncentratu postoji samo jedan deo, po pravilu samo mali deo unete aktivne materije ili mešavine aktivne materije u rastvorenom obliku. Kod razređivanja suspenzije vodom u cilju dobijanja čorbe za prskanje većinom se ne postiže ili se postiže nepotpuno otapanje delova koji su nerastvorljivi u koncentratu, tj. čorba za prskanje ostaje i dalje suspenzija. Kako su pokazali brojni biološki opiti, posebno u slučaju aktivnih materija DMP, PMP i etofumesata, ipak se može reći da je prednost, ako se aktivne materije čak i u čorbi za prskanje nalaze u što rastvorenijem stanju. Preciznost formulacije je utoliko bolja, što su finije dispergovane aktivne materije u čorbi za prskanje.

Osim toga, kod veoma precizne podele aktivnih materija u čorbi za prskanje konstatuju se prednosti u aplikaciono-tehničkom pogledu, na pr. smanjeni rizik od začepljenja dizni za prskanje, smanjeni trošak za čišćenje i si.

Pored toga, koncentrati emulzija - za razliku od suspenzija, koje pretpostavljaju mlevenje aktivne materije ili'aktivnih materija - mogu se praviti sa veoma malom potrošnjom energije i tehnički jednostavnim mešalicama, na pr. već kod proizvodnje se vide prednosti kroz uštedu

troškova za energiju.

Da bi se u čorbi za prskanje održao što je moguće veći deo aktivne materije /materija u rastvoru, postavlja se u tom slučaju zadatak, da se iznađu tečne formulacije sa rastvaračima koji se ne rastvaraju u vodi, čiji polaritet omogućava visoke koncentracije aktivnih materija. Korelacija između polariteta rastvarača i polariteta jedne ili više aktivnih materija, uz čiju pomoć se mogu prognozirati podobni rastvarači za određene aktivne materije, ipak ne postoji. Odgovor na pitanje, da li se u pojedinim slučajevima može pronaći takav podoban rastvarač ili ne, zahteva često mnogo skupih opita i opet često ostaje otvoren.

U FR-A-2597720, FR-A-2599593 kao i u BE-A-904874 su već opisani koncentrati emulzija, koji - za razliku od napred citiranih dokumenata - u vezi sa (najmanje) jednim herbicidom tipa biscarbamata (dakle posebno PMP ili DMP) sadrže kombinaciju rastvarača sačinjenu od tributilfosfata i rastvarača koji se može mešati sa vodom kao što je naročito N-metil-pirolidon (NMP).

U WO 91/06215 opisani su koncentrati emulzija (ECs) za herbicide

(hetero)ariloksifenoksipropionat u kombinaciji sa safenerima kao što je fenhlorazol i koji sadrže kao sredstvo stabilizacije estre ugljene kiseline i estre fosforne kiseline.U Primeru 2 opisan je tributilfosfat u kombinaciji sa dodecilsulfonat-CA.

Dalje EP-A-0328217 opisuje koncentrate koji se mogu emulgovati, i koji sadrže etofumesat i kao rastvarač tributil-fosfat. Kod ovog poslednjeg tipa formulacije nedostatak je primena tributil fosfata, jer se on smatra opasnom hemikalijom (up. na pr. Zakon o hemikalijama). Zbog toga primena tributil fosfata nije moguća ili je zabranjena, ali je ipak korišćenje po pravilu povezano sa ulaganjima ili je generalno problematično.

Pored čisto tehničkog zadatka na formulaciji, da se pripremi stabilna koncentrovana tečna formulacija, koja kod razređivanja vodom daje čorbu za prskanje sa fizikalno-tehničkim primenljivim podobnim osobinama, postavlja se prevashodno još i zadatak, da se pripremi tečna formulacija sa biološki podobnim osobinama. Pomoćna sredstva koja treba uzeti za tečne formulacije treba zato da, u vezi s biološkim osobinama, budu širokog spektra i da podržavaju osobine korišćenih aktivnih materija odn. da na njih ne utiču negativno.

Osim toga, poznato je, da se biološka aktivnost mnogih pesticidnih aktivnih materija u nekim slučajevima može povećati usled niskomolekularnih organskih jedinjenja. Tako prema BE-A-597284 podobni su estri ili delimični estri na bazi ortofosfome kiseline i alkohola na bazi alkil-, aril-, alkilaril-, cikloalkil- i/ili heterocikli u

cilju pojačanja dejstva herbicida, na pr. od herbicidnih derivata fenil-karbamida kao što su monuron, azolen kao amitrol, triazini kao simazin i derivati propionske kiseline kao što je dalapon. Estri forsforne kiseline koji su, pri tome, specifično opisani kaopomoćno sredstvo,obuhvataju samo relativno nepolarne ili u vodi potpuno rastvorljive est re fosforne kiseline, koji nisu posebno podobni za proizvodnju koncentrata emulzije. K tome u ovim dokumentima nisu,

u okviru zadatka, pomenute prevashodne aktivne materije kao što su biskarbamati (Fen- i dismedifam) ili sulfonati (etofumesat).

U DE-A-2914164 opisana su sinergetska dejstva, koja nastaju kod herbicida sa desikativnim delovanjem na biljne kulture, tj. na primer herbicidi iz grupe fenil-karbamida (na pr. metoksuron, diuron) ili triazini (na pr.atrazin, simazin), ukoliko se kombinuju sa rastvaračima, kao što se to radi u metalurškoj industriji kod dobijanja metala ili kao omekšivači za polimere. Iz objavljenih spisa ne proizilazi, koji su uopšte navedeni rastvarači podobni za proizvodnju koncentrata emulzija i tečnih pripravaka koji se iz njih mogu izvoditi.

Na opšte iznenađenje otkriveno je, da su određeni sistemi tenzid-rastvarač na poseban način podobni, za korišćenje kod proizvodnje koncentrata koji se mogu emulgovati i odgovarajućih iz njih izvedenih tečnih formulacija kao što su vodene čorbe za prskanje.

5 Predmet ovog pronalaska su sistemi tanzid-rastvarač za vodene organske formulacije koji su karakteristični po tome što sadrže

b1) jedan ili više tenzida na bazi aromata i

b2) jedan ili više potpuno esterifikovanih organskih fosfata i/ili fosfonata kao rastvarača, izabranih iz grupe

b2.1) estra fosforne kiseline sa alkoholima iz grupe koja se sastoji od

- monohidroksilnih alkanola sa 5 do 22 C-atoma,

- diola ili poliola,

- aril, alkilaril, poli(alkii)aril ili poli(arilalkil)aril alkohola,

- alkoksiliranih alkohola.nastalih reagovanjem napred navedenih alkohola sa alkilen-oksidima, ili - alkoksiliranih alkohola, nastalih reagovanjem monohidroksilnih alkanola sa 1-4 C-atoma i alkilen- oksida, i

b2.2) fosfonata na bazi alkil-, aril-, alkilaril-,poli(alkil)aril-, ili poli(arilalkil)ariifosfonske kiseline koji su diesterifikovani alkoholima i/ili alkoksiliranim alkoholima, sa alkoholima iz grupe

- monohidroksilnih alkanola sa 1 do 22 C-atoma,

- diola ili poliola,

- aril, alkilaril, poli(alkil)aril ili poli(arilalkil)aril alkohola ili

- alkoksiliranih alkohola.nastalih reagovanjem napred navedenih alkohola sa alkilen-oksidima pri čemu tri alkoholne komponente fosfornog estra (b2.1) ili dve alkoholne komponente fosfonskog estra (b2.2) mogu biti iste ili različite i tako odabrane da je estar

polarni rastvarač koji je u vodi nerastvoran ili rastvoran do

5 g/l na 20°C i da u vodenom rastvoru ne gradi agregate micela.

Predmet ovog pronalaska je i tečna formulacija, naročito herbicidne formulacije kao što je

(a) sadrže jednu ili više aktivnih materija koje se ne rastvaraju u vodi (b) sistem tensid/rastvarač prema ovom pronalasku (= mešavina

komponenata)

(c) poželjno druge organske rastvarače

(d) poželjno druge tenzide i/ili polimere i

(e) poželjno vodu.

Po ovom pronalasku primenjeni tenzidi na bazi aromata su na primer benzoli ili fenoli koji su aktivni po površini i koji su substituirani sa jednom ili više atkilnih grupa i koji su navedeni dalje u tekstu, a koji su rastvorljivi u fazi rastvarača i koji se - skupa sa aktivnim materijama koje se u njima rastvaraju - emulgiraju prilikom razređivanja s vodom (čorba za prskanje).

Primeri za takve tenside su:

b1.1 Fenoli, fenil-(Ci-C4) alkil-etar ili (poli)alkoksilirani fenoli /=fenol- (poli)alkilen-glikol-etar/, na primer sa 1 do 50 jedinica alkilenoksi u delu (poli)alkylenoksi, pri čemu deo alkilena prevashodno ima uvek 1 do 4 C-atoma, pre svega fenola nastalog reagovanjem sa 3 do 10 mol alkilen oksida,

b1.2) (Poli)alkil-fenoli ili (poli)alkilfenol-alkoksilati (=polialkil-fenol-(poli)alkilen-glikol-etri/, na pr. sa 1 do 12 C-atoma po ostatku alkila i 1 do 150 jedinica alkilenoksi u delu polialkilenoksi, prevashodno Tri-n-butil-fenola ili triizobutil-fenola, koji je nastalog reagovanjem sa 1 do 50 mol etilen-oksida

b1.3) Poliarilfenoli ili poliaril-fenolalkoksilati /= poliarilfenol-(poli)alkilenglikol-etar/ na primer tristiril-fenol-polialkilen-glikol-etar sa 1 do 50 jedinica alkilenoksi u delu polialklenoksi, prevashodno tristiriil-fenoL, nastalog reagovanjem sa 1 do 50 mol etilen-oksida,

b1.4) Jedinjenja, koja formalno predstavljaju produkte transformacije molekula opisanih pod b1.1 do b1.3 sa sumpornom ili fosfornom kiselinom i čije su soli neutralizovane podesnim bazama, na primer kiseli estar fosforne kiseline trostruko etoksiliranog fenola, kiseli estar fosforne kiseline nonil-fenola koji je transformisan sa 9 mol etilen-oksida i estar fosforne kiseline koji je neutralizovan sa trietanolaminom reakcionog produkta od 20 mol etilen oksida i 1 mol tristirol-fenola kao i

b1.5) kiseli i odgovarajućom bazom neutralizovani (poli)alkil- i (poli)aril-benzolsulfonati, na primer sa 1 do 12 C-atoma po ostatku alkila odn. sa do 3 jedinice stirola u ostatku poliarila, prevashodno (linearno) dodecilbenzol-sulfonska kiselina i njene u ulju rastvorljive soli kao na primer isopropilamoniumska so dodecil-benzolsulfonske kiseline.

Kod jedinica alkilenoksi imaju prednost jedinice etilenoksi-, propilenoksi- i butilenoksi, posebno i pre svega jedinice etilenoksi.

Prevashodni tenzidi iz grupe tenzida na bazi aromata mogu se dobiti posebno na primer

fenol transformisan sa 4 do 20 mol etilen-oksida, na tržištu na primer u formi sa markom Agrisol® (Akcros).

triisobutil-fenol transformisan sa 4 do 50 mol etilen-oksida, komercijalno na primer u formi sa markom Sapogenat T® (Clariant),

Nonil-fenol transformisan sa 4 do 50 mol etilen-oksida, na tržištu se dobija na primer pod imenom Arkopal® (Clariant)

Tristiril-fenol transformisan sa 4 do 150 mol etilen-oksida, na primer Soprofor CY/8® (Rhodia) i

kiseli (linearni) dodecilbenzol-sulfonat, na tržištu se dobija na primer pod nazivom Marlon®

Organski fosfati odn. fosfonati /komponente (b2)/ u smislu ovog pronalaska su potpuno transformisani, nesapunski estri orto-fosforne kiseline odn. alkil-, alkilaril-, poli(alkil)-aril- ili poli(arilalkil)-aril-fosfonske kiseline. Prevashodno su podobna pri tome (po mogućnosti) polarna, istovremeno maksimalno u vodi nerastvorljiva jedinjenja, koja usled svojih aktivnosti na graničnim površinama snižavaju naprezanje granične površine kapljica ulja koje sadrže aktivnu materiju (a) ili aktivne materije u čorbi za prskanje u odnosu na spoljnju vodenu fazu toliko, da se u spoju sa tenzidima/emulgatorima dodatno sadržanim u formulaciji, dobija besprekorno stabilna aplikaciono-tehnička razređena čorba za

prskanje. Posebno su podesna jedinjenja napred navedene vrste,

koja su pre ili posle esterifikacije sa orto-fosfornom kiselinom odn. fosfonskom kiselinom alkoksilirana naročito tri(butoksi-

etil)fosfat (TBEP), koji na temperaturi od 20°C poseduje rastvorljivost u vodi od 1,1 g/l.

Jedinjenja komponenata (b2) imaju zajedničku osobinu, da u vodenom rastvoru ne formiraju micelarne agregate, koji se mogu dokazati na pr. kod merenja rasipanja svetlosti ili nekim drugim metodama. Ovo ih razgraničava od tenzida estra fosforne kiseline i opravdava njihovu klasifikaciju kao rastvarača.

Podesni polarni i istovremeno maksimalno u vodi nerastvorljivi

organski estri orto fosforne kiseline i oksalkilati orto fosforne kiseline su formalno jednostruko i/ili dvostruko alkoholima.transformisani estri orto-fosforne kiseline i oksalikati formalno jednostruko i / ili dvostruko alkoholima transformisana orto-fosforna kiselina.

b21) maksimalno u vodi nerastvorljivi polarni estri forforne

kiseline sa alkoholima iz grupe koja sadrži estre fosforne kiseline sa

. monohidrohsilnim alkanoNma sa 5 do 22 C-atoma, na pr. sa n-, i- ili neo-pentanolom, n-heksanolom, n-oktanlom, 2-etil-heksanolom - diolima ili poliolima kao što su etilen-glikol, propilen-glikol ili glicerin,

- aril-, alkilaril- poli(alkil)aril- i poli(arilalkil)arilalkoholima,

na primer sa fenolom, krezolom, octilfenolom.nonilfenolom, triisobutil-fenolom i/ili tristirol-fenolom., - alkoksiliranim alkoholima, nastalih reagovanjem napred navedenih alkohola sa alkilen-oksidima, prevashodno (CrC4) alkilen-oksidima, i

- alkoksiliranim alkoholima, nastalih reagovanjem

jednovalentnih alkanola sa 1 do 4 C-atoma i alkilen-oksidima,

pri čemu 3 komponente alkohola est ra fosforne kiseline mogu biti iste ili različite i tako odabrane, da estar može da se koristi kao polarni, rastvarač, sa maksimalnom nerastvorljivošću u vodi.

Osim toga podobni su

b2.2) u vodi maksimalno nerastvorljivi i istovremeno polarni fosfonati na bazi alkil-, aril-, alkilaril-, poli(alkil)-adl- Hl poli(alkilaril)-aril fosfonskih kiselina koje su diesterifikovane alkoholima i/ili alkoksiliranim alkoholima, prevashodno estar sa . monohidroksilnim alkanolima sa 1 do 22 C-atoma, na pr. sa n-metanolom, n-etanolom ili i-propanolom, n- i- ili t-butanolom, n- i- ili neo-pentanolom, n-heksanolom, n-aktanolom, 2-etilheksanolom ili i sec-butanolom.

- diolima ili poliolima, kao etilenglikol, propilenglikol ili glicerin,

- aril-, alkilaril-, poli{alkiI)aril- ili poli(arilalkil)arilalkoholi, na primer sa fenolom, kresolom, oktilfenolom, nonilfenolom, triisobutil-fenolom i/ili tristiril-fenolom ili - alkoksilirani alkoholi, nastali reagovanjem napred navedenih alkohola alkilenoksidima, prevashodno sadržati (Ci- C4)alkilen okside,

kao komponente alkohola, pri čemu 2 komponente alkohola estra fosfonske kiseline mogu biti iste ili različite i tako odabrane, da se estar može koristiti kao maksimalno u vodi nerastvorljiv polarni rastvarač.

Načelno se kod jedinica alkilenoksi daje prednost (C1-C4)jedinicama alkilen oksida , na pr. jedinicama etilenoksi-, propilenoksi-, i/ili butilenoksi, posebno jedinicama propilenoksi i/ili etilenoksi.

Komponente alkohola sadrže pre svega 1-200, naročito 1-150 sasvim posebnih 1-100 jedinica alkilen-oksi, pre svega jedinica etilenoksi.

Estri fosforne kiseline, kojima se daje prednost, su naročito na primer - orto-fosforna kiselina koja je tri esterifikovana sa alkoksiliranim kratkolančanim alkoholima sa 1-22 C-atoma u ostatku alkila i sa 1 do 30 jedinica alkilen-oksi u delu polialkilenoksi, na primer tributoksietilfosfat (Clariant). - orto-fosforna kiselina trostruko esterifikovana sa 5 do 22 C-atoma, na primer Hostafat CG 120® (Clariant),

Tri-n-octilfosfat ("TOP, Bayer), kao i

- akoholi alkoksilirani u datom slučaju sa 1 do 22 C-atoma u ostatku alkila ili u datom slučaju alkoksilirani derivati fenola, uvek sa 0 do 30 jedinica alkilenoksi u delu polialkilenoksi delimično esterifikovana orto-fosforna kiselina, pri čemu su preostale OH- Grupe orto-fosforne kiseline naknadno alkoksilirane (na pr. sa 1 do 10 mol alkilen oksida sa 1 do 4 C-atoma), na primer reaktivni produkt mono-/dibutoksi-etilfosfata i 2 mol etilen oksida odn. 2 mol propilen oksida (Clariant).

Fosfonati kojima se daje prednost su naročito na primer

- esteri n-oktil-fosfonske kiseline, formalno dvostruko transformisani alkoholima, na primer tipovi Hostarex® (Clariant).

Pored toga, formulacije po ovom pronalasku sadrže druge rastvarače, tenzide i / ili polimere, a da se ne gube navedene pozitivne osobine sistema tensid/rastvarač. Kao opcija se na primer mogu u formulacije unositi još i anjonski tenzidi kao što su alkil-poliglikol-etar-karboksilati. Primeri za takve anjonske tenzide su Afcypo RLM 45® (Kao) odn. Marlowet 4538® (Condea).

Takođe se mogu u emulzione koncentrate prema ovom pronalasku unositi i katjonski ili drugi nejonski tensidi. Primeri za katjonske tenside su Genamin C-200® (Clariant) odn. Armoblen 557® (Akzo), kao nejonski tensidi dolaze u obzir na primer Emulsogen EL 400®

(Clariant),

Serdox NOG 600® ili i ten zidni polimeri na bazi alkilen oksida kao

na primer etilen oksid-blok kopolimeri (na pr. Genapol PF40®

(Clariant)

U zavisnosti sa ovim pronalaskom podobni su kao dodatni rastvarači na primer nepolarni rastvarači, polarni protični ili aprotični dipolami rastvarači i njihove mešavine. Primeri za rastvarače u smislu ovog pronalaska su

- alifatični ili aromatični ugljovodonici, kao na pr. mineralna ulja, parafini ili toluol, ksiloii i derivati naftalina, naročito 1-metil naftalin, 2-metil naftalin, 6-16C-smeše aromata kao na pr. serija Solvesso® (ESSO) sa tipovima Solvesso® 100 (Kp 162-177°C), Solvesso® 150 (Kp. 187-207° C) i Solvesso® 200 (Kp. 219-282 °)

i 6- 20C-alifati, koji mogu biti linearni ili ciklični, kao produkti serije Shellsol®, tipovi T i K ili parafini BP-n.

halogenizirani alifatični ili aromatični ugljovodonici kao metilen-hlorid odn. blor benzol,

- estri kao na pr. triacetin (triglicerid sirćetne kiseline), butirolacton, propilen - karbonat, trietil citrat i alkilester ftalne kiseline (Ci- C22), specijalni alkil estar ftalne kiseline (C4- Cs), - etar kao dietil - etar, tetra-hidrofuran (THF), dioksan, alkilen-glikol-monoalkietar i dialkil-etar kao na pr. propilen-flikol-mono-metil-etar, specijalno Dowanol® PM (propilen-glikol-mono-metil-etar), propilen-glikol-mono-etil-eta r, etilen-glikol-mono-metil-etar ili monoetiletar, diglimi i tetraglimi. - amidi kao dimetil-formamid (DMF), dimetil-acetamid, dimetil-capril/caprin-amid masne kiseline i N-alkil-pirolidoni, - ketoni kao aceton rastvorljiv u vodi, ali i ketoni koji se ne mogu mešati sa vodom kao na primer cikloheksanon ili isoforon

- nitrili kao što su aceton, propionitril, butironitril i benzonitril.

- sulfoksidi i sulfoni kao dimetil-sulfoksid (DMSO i sulfolan kao i

- ulja uopšte, na primer na bazi bilja kao ulje kukuruznih klica i laneno ulje.

Često su podesne i kombinacije raznih rastvarača, koje dodatno sadrže alkohole kao što su metanol, etanol, n- kao i i-propanol, n-, i-, t- i 2-butanof.

Dodatni organski rastvarači u smislu ovog pronalaska su naročito amidi kao dimetil-kapril-/amid kaprinske masne kiseline i N-metil-pirolidon.

Sa sistemima tenzid/rastvarač, prema ovom pronalasku, mogu se proizvoditi sada iznenađujući optički transparentni, termodinamički stabilni i tečni emulzioni koncentrati, između ostaloga, biskarbamat-(desmedifam i/ili fenmedifam) i/ili sulfonat-herbicidi (etofumesat). Osim toga, sistem tenzida prema ovom pronalasku, utiče na pesticidno dejstvo aktivne (aktivnih) materija na povoljan način. Sistem tensid/rastvarač, prema ovom pronalasku, dozvoljava i proizvodnju emulzionih koncentrata sa drugačijim aktivnim materijama od ovde navedenih, ukoliko oni imaju slične osobine, kada je reč o njihovoj rastvorljivosti.

Na primer podobni su i herbicidi iz grupe fenoksi-fenoksipropinata kao što su diklofop-metil, cihalofop-butinil, heteroariloksi-fenoksipropinata kao što su fenoksaprop-etil, fenoksaprop-P-etil, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, haloksifop-metil, haloksifop-etotil, haloksifop-P-metil, propikvizofop, kvizalofop-etil, kvizalofop-P-etil ili klodinafop-propargil, iz grupe triazinona kao što su metamitron, metribuzin ili heksazinon, iz grupe sulfonil-karbamida kao što su triflusulfuron-metil, amidosulfuron, lodosulfuron-metil, tribenuron-metil, triasulfuron, tifensulfuron-metil, sulfosulfuron, sulfometuron-metil, prosulfuron, primisulfuron-metil, oksasulfuron, metsulfuron metil, etoksisulfuron, etametsulfuron-metil, ciklosulfamuron, cinosulfuron, hlorsulfuron, hlorimuron-etil ili bensulfuron-metii, prevashodno u formi NE-soli, ali i slabo u vodi rastvorljivi piridil-sulfonil-karbamidi, ili drugi herbicidi kao što su benfuresati, ili druge aktivne materije kao što su fungicidi kao prohloraz i/ili insekticidi kao deltametrin. To pokazuje fleksibilnost opisanog sistema tenzid/rastvarač.

Navedena jedinjenja su poznata iz "The Pesticite Manual", British Crop Protection Coucil, 11.izdanje, 1997.

Iz navedenih razloga su poseban predmet pronalaska sistemi tensid/rastvarač za tečna herbicidna sredstva, koja sadrže

a) jedan ili više biskarbamat-herbicida po formulama (a1) i (a2)

i / ili jedan ili više herbicida tipa sulfonata, kao na pr. etofumesati (a3), b) sistem tenzid/rastvarač po ovom pronalasku (mešavina komponenata 8b)),

c) u datom slučaju druge organske rastvarače i

d) u datom slučaju druge tenside i / ili polimere,

Kod jedinjenja po formulama (a1) i (a2) radi se o derivatima

karbamidne kiseline. Herbicidne osobine ovih jedinjenja su na pr. opisani u DE-A- 3799758.

Jedinjenja po formuli (a3) sadrže asimetričan C-atom. Oba enaciomera se pri tome posmatraju kao biloški aktivna. Formula (a3) obuhvata zato sve stereoizomere i njihove smeše, posebno racemat.

Njihove herbicidne osobine su na pr. opisane u GB-A-1271659.

Sistem tenzid/rastvarač po ovom pronalasku (mešavina komponenata b) daje prilikom razrađivanja s vodom, disperziju uljnih faza u vodi odn. - pri odgovarajućem izboru pojedinih komponenata - vodenih faza u ulju.

U zavisnosti od recepture, prema tome, posledično su dostupne, disperzije koje se mogu razređivati vodom ili uljem uz dobijanje koloidalne strukture. Zato su disperzije, koje su dostupne preko razređivanja iz opisanih koncentrata, drugi predmet ovog pronalaska.

Težinski odnosi kombinovanih herbicidnih aktivnih materija tipa

a) (desmedifam(al): fenmedifam(a2): etofumesati(a3)) mogu varirati unutar širih granica i nalaze se po pravilu između 1:1:1 i

1:10:100, u slučaju čistih biskarbamidnih mešavina (a1): (a2) između 100:1 i 1:100. Kod mešavina sa sve tri herbicidne aktivne materije posebno se daje prednost sledećim težinskim odnosima (a1): (a2): (a3).<*>(a1): (a2): (a3) kao 1: 1 :1 do 1: 2: 3. posebno 1 :1.2:1.4 do 1: 1.8 : 2.4 i<*>(a1): (a2): (a3) kao 1 : 2 : 5 do 1: 5 : 10, posebno 1: 2.5: 5.5 do 1: 3.5:6.5

Po pravilu se količine utroška kreću između 400 i 2000 g a.i./ha, pre svega između 600 i 1500 g a.i./ha. Sa istim herbicidnim dejstvom kreće se količina utroška kod kombinovane primene sva tri herbicida (a1) - (a3) znatno ispod količina utroška za aplikacije kombinacija ili pojedinačnih aplikacija biskarbamatnih herbicida tipa (a1) i (a2): Tako je količina utroška u slučaju čistih biskarbamidnih mešavina (a1): (a2) između 600 i 1300 g a.i, / ha, u slučaju trostruke mešavine a1) : a2) : a3) iznosi ona između 400 i 1000 g a.i./ha. Zato su termodinamičke formulacije u kojima su sadržane sve tri aktivne materije, zbog njihove visoke biološke efikasnosti - uz ukupno redukovani sadržaj aktivne materije - od posebnog interesa. Svakako, optimalni izbor težinskih odnosa i utrošaka zavisi od stadijuma razvoja svih korova i trava, preovladavajućih spektara korova, faktora sredine i klimatskih uslova, tako da napred navedene težinske odnose i utroške treba proveriti u svakom pojedinačnom slučaju.

Pomoćna sredstva koja su potrebna za proizvodnju navedenih formulacija, kao tensidi i rastvarači, u principu su poznata i opisuju se na primer u: McCutcheon's "Detergents and Emulsi-fiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood NJ.; Sislev and Wood, "Encvclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y.1964; Schonfeldt, "Addukti etilen oksida aktivni na graničnim površinama", VViss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; VVinnacker-Kuchler, "Hemijska tehnologija", Band 7, C. Hauser-Veriag, Minhen, 4. izdanje 1986.

Dok je tamo u dovoljnoj meri opisana hemijska " struktura" pojedinih komponenata koje se mogu koristiti, prognoze u vezi sa osobinama mešavina takvih komponenata za formulacije određenog sistema aktivnih materija, po pravilu se ne mogu izvoditi iz navedenih priručnika.

Ako se koriste na pr. kombinacije tenzid/rastvarač, kojima se za kombinacije aktivnih materija iz desmedifama i / ili fenmedifama i/ili etofumesata kod relativno niskog "punjenja aktivnom materijom" dobijaju stabilni koncentrati emulzija, onda se uprkos prisustvu tenzida na bazi aromata, kod povećanja koncentracije aktivnih materija ne dobijaju više stabilni emulzioni koncentrati,

nego nestabilni višefazni sistemi - kako se jasno vidi u tabeli 1

(vidi dalje u tekstu) (primer 1). Iz toga se dobija neposredno i značenje komponenata rastvarača prema ovom pronalasku (estar orto-fosforne kiseline i/ili estarfosfonske kiseline) za stabilnost emulzionih koncentrata koje treba proizvesti.

Isto tako je , međutim, značajan i aromatični karakter upotrebljenih tenzida. To se može videti na primerima 2 i 3: ako umesto tenzida na bazi aromata dođe (dosadašnji) alifatični tenz id ugljovodortika, dobijaju se takođe nestabilni koncentrati emulzija.Ovo podvlači činjenicu, da su komponente tenzida na bazi aromata esencijalni sastavni deo opisanog pronalaska.

Na primeru 4 etofumesat je prešao "graničnu koncentraciju" tako da dolazi do kristalizacije aktivne materije. Ako se u recepturi 4 zameni tributil-fosfat (TBP) koji je korišćen kao rastvarač, tributioksi-etil-fosfatom (TBEP), dobija se naprotiv, stabilni koncentrat emulzije (primer XVII). TBEP dozvoljava, dakle, veće punjenje formulacije naročito etofumesatom i tako nadmašuje kao TBP kada je reč o "snazi rastvaranja". Nezavisno od toga mogu u pojedinim slučajevima biti potrebni i drugi rastvarači, da bi se dobio stabilni emulzioni koncentrat bez kristala.

Polazeći od ovih mešavina komponenata - koje ne sadrže nestabilne emulzione koncentrate, posebno aktivne materije (a1), (a2) i/ili (a3) - nije se kao posledica toga, moglo očekivati, da se pomoću sistema tenzid/rastvarač, prema ovom pronalasku, mogu dobijati stabilni emulzioni koncentrati posebno za aktivne materije koje su opisane pod (a1)-(a3).

Iznenađujuće je, da je otkriveno, da su kombinacije jednog estra

orto-fosforne kiseline i/ili jednog estra fosfonske kiseline kao rastvarača i jednog ili više tenzida na bazi aromata posebno podobne za proizvodnju stabilnih emulzionih koncentrata. To se vidi u tabeli 2 (vidi dalje u tekstu) gde su navedeni primeri, koji pokazuju hemijsku fleksibilnost otvorene mešavine komponenata.

Tako su kao tenzidi na bazi aromata podobni posebno alkoksilati triisobutil-fenola, pri čemu stepen etoksiliranja treba da iznosi prevashodno 4-10 mol EO, posebno 6-8 mol EO po molekuli. Kritični faktor za izbor sledećih komponenata tenzida je njihov "aciditet odn. bazičnost po težinskoj odn. zapreminskoj jedinici", koja se izražava kiselinskim odn. aminskim brojem. Preveliko povećanje ukupnog kiselinskog odn. aminskog broja u gotovoj formulaciji je utoliko problematičan što za sobom povlači koagulaciju/kristalizaciju formulisane aktivne materije /aktivnih materija. Zbog toga treba prilikom izbora drugih komponenata tenzida paziti, da se ukupni kiselinski odn. aminski broj ne poveća isuviše. Prevashodno su podobne, pored nejonskih tenzida samo kiseline odn. bazične komponente sa dovoljno niskim kiselinskim odn. aminskim brojem. Pošto ovaj poslednji opet korelira sa molekularnom težinom, kao sledeće komponente tenzida dolaze višestruko u obzir i kiseli odn. bazični derivati jedinjenja sa visokom molekularnom težinom kao na primer tristil-fenol-alkoksilati (primer XI). U slučaju nejonskih tenzida ova razmišljanja - shodno nejonskom karakteru ovih komponenti - nisu neosnovana. Prema tome mogu se kao dodatne nejonske komponente tenzida - kako je pokazano na primerima VII, IX i X - pored ricinusovog ulja koje je transformisano sa 40 mol EO posebno na primer i sa samo 12 mol EO, koristiti i oleinska kiselina transformisana sa 15 mol EO i EO-PO-EO- blok-polimeri.Primer XII pokazujje k tome, da umesto estera orto-fosforne kiseline kao rastvarači mogu doći i fosfonati.

U vezi s tim treba dalje ukazati na to, da opisani sistemi tenzid/rastvarač omogućavaju proizvodnju stabilnih emulzionih koncentrata sa varijabilnim punjenjem i sastavom aktivne materije širokih razmera (primeri l-VII): Tako na primer punjenje aktivne materije može varirati između 20 i 40, pre svega između 24 i 30 težinskih procenata (primeri l-IV). U pogledu sastava aktivne materije, sa ovom mešavinom komponenata dostupne su, pored stabilnih " emulzionih koncentrata sa jednom aktivnom materijom" i oni sa dve ili posebno sa tri aktivne materije - prevashodno tip a1), a2) i/ili a3) (primeri II, V i VI).

Osim toga primeri XIII, XIV, XV i XVI pokazuju, da su opisani sistemi tanzid/rastvarač podobni i za proizvodnju emulzionih koncentrata sa drugim aktivnim materijama, van onih koje su eksplicitno navedene pod (a1) - (a3). Tako na primer s njima se mogu proizvoditi i emulzioni koncentrati, koji sadrže aktivne materije diclofop-metil, fenoksaprop-etil, prohloraz i/ili deltametrin.

Težinski odnosi komponenata est ra orto-fosforne kiseline / est ra fosfonske kiseline kojima se daje prednost: tenzid na bazi aromata, zavisno od punjenja aktivne materije i sastava aktivne materije emulzionih koncentrata 100 :1 do 1 : 100, naročito ima prednost 20 :1 do 1 : 20, dalje prevashodno 5 :1 do 1 : 2, na primer 1,5 :1 do 1,3 : 1.

Koncentrati koji se mogu emulgirati, koji se proizvode prema ovom pronalasku, ne sadrže a priori dodatnu vodu, nego samo preostalu vodu koja postoji u navedenim tenzidima odn. mešavinama tenzida koji se mogu dobiti na tržištu, polimerima i rastvaračima. Na osnovu tenzida koji su sadržani u formulacijama, ipak je moguće navedene formulacije razrediti vodom do kritičnog kraha volumena, a da ne dođe do zamućenja odn. destabilizacije formulacije. Pri tome nastaju formalno najpre W/0-mikro-emulzije, koje prilikom daljeg povećanja učešća vode prelaze u W/0-emulzije i konačno - kod daljeg razređiva-nja vodom - u 0/W-emulzije. Pronalazak obuhvata zato i takođe, pored mešavine tanzid/rastvarač b) prema pronalasku tečne formulacije koje sadrže (dodatnu) vodu sa naročito jednom ili više aktivnih materija tipa (a1), (a2) i/ili (a3).

Pomoću mešavina komponenata (b) mogu se proizvoditi pre svega tečne formulacije na pr. i emulzioni koncentrati, posebno formulacije od des- i/ili fenmedifama i/ili etofumesati, obeleženi sadržajem a) od 1 do 50 tež. %, pre svega 15 do 35 težinskih % pesticidnih aktivnih materija,

b) 5 do 80 težinskih %, pre svega 10 do 70 težinskih %

sistema tenzid/rastvarač (b) prema ovom pronalasku,

c) 0 do 40 težinskih % pre svega 5 do 35 težinskih % drugih organskih rastvarača

d) 0 do 30 težinskih %, pre svega 10 do 25 težinskih %

drugih tenzida,

e) 0 do 20 težinskih %, pre svega 0 do 10 težinskih % uobičejenih pomoćnih sredstava za formulaciju i

0 0 do 96 težinskih %, pre svega 0 do 90 težinskih %,

posebno = do 10 težinskih % vode.

Emulzioni koncentrati, koji su maksimalno bez vode, predstavljaju povoljnu formu primene herbicidnih aktivnih materija tipa (a) i prevashodni su predmet ovog pronalaska. Posebnu prednost imaju emulzioni koncentrati sa sadržajem a) 10 do 40 težinskih % aktivne materije navedenog tipa (a), pre svega (a1), (a2) i/ili (a3), b) 10 do 60 težinskih % sistema tenzid/rastvarač (b) prema ovom pronalasku

c) 5 do 35 težinskih % drugih organskih rastvarača,

d) 10 do 25 težinskih % drugih tenzida i

e) 0 do 10 težinskih % pomoćnih sredstava koji su uobičejeni za formulaciju.

Uobičajena pomoćna sredstva za formulaciju e) su na primer sredstva za zaštitu od mraza, sredstva za sprečavanje isparavanja, sredstva za konzerviranje, mirisne materije, boje i si,; prednost imaju pomoćna sredstva za formulacije e) kako siedi:<*>sredstva za zaštitu od mraza i sredstva za sprečavanje isparavanja kao što su glicerin, na pr. u količini od 2 do 10 težinskih % i<*>sredstva sa konzerviranje, na pr. Mergal K9N® (Riedel) ili Cobate®, u uobičajenim primenjenim koncentracijama za specijalno korišćena sredstva.

Formulacije i čorbe za prskanje, koje su proizvedene siste-mom tenzid/rastvarač prema ovom pronalasku, pokazuju kod primene takođe i biološke rezultate, koji imaju svoje prednosti. Tako je,na primer primećeno, da se biološka aktivnost upotrebljenih pesticidnih aktivnih materija može povećati primenom komponenata (b) prema ovom pronalasku na sinergetski način.

Na sledećim primerima se podaci o količinama odnose na težinu, ukoliko nije drugačije navedeno. Primeri u tabeli 1 ne odnose se na uporedne primere po ovom pronalasku, oni u tabeli 2 su po pronalasku.

Skraćenice i fusnote u tabeli 1: Vidi posle tabele 2

Skraćenice i fusnote uz tabele 1 i 2:

n U formulama važi n = 0-3, tj. radi se uvek o smeši estira fosfora sa n = 1, 2 i 3, pri čemu su bitni kiseli delovi sa n = 1 12;

Brojevi Svi podaci su delovi u težinskim procentima u

odnosu na težinu formulacije (= 100 težinskih procenata);

i-Ci3- = Izotridecil

EO = "etilen-oksid", tj. grupa formula

-CH2-CH2-0- (etilenoksi) ili,

ukoliko je konačan, -CH2-CH2-0-H (hidroksi-etil)

PO = "propilen-oksid", tj. grupa formula

-C3H6-0- (propilenoksi)

(Tri-sti-)Fe- = tristirol-fenil-

NP = nonifenil

Fusnote uz tabele 1 i 2 (objašnjenja uz brojeve indeksa):

1) Kapril-/kaprin-dimetilamid-masne kiseline (specijalni Genagen 4166®,

Clariant, odn. Halcomid M 8-10®, Hali Chemicals)

2) Tributil-fosfat (specijalno sredstvo za odstranjivanje pene T®, Bayer)

3) Tributoksi-etil-fosfat (specijalni Hostafat B310®, Clariant)

4) fosfatirani nonil-fenol-alkoksilat (specijalni Emcol CS 136®, VVitco) 5) etoksilirani Tri-(sec.-butil)-fenol (specijalni Sapogenat T-060®,

Clariant)

6) etoksilirani C12/14-masni alkohol (specijalni Brij 35®, ICI)

7) etoksilirano ricinusovo ulje (specijalni emulsogen EL 400®, Clariant) 8) etilenoksid-propilenoksid-etilenoksid-blok-kopolimer (specijalni

Genapol PF 80®, Clariant)

9) fosfatirani etoksilirani fenol sa sledećim delovima u mešavini: 7,5-8,5 težinskih % n - 0, 1-10 težinskih % C6H5-0-(EO)4H, 80-90 težinskih % n = 1 i ca. 2 težinska % n = 2 10) fosfatirani etoksilirani izotridecil-alkohol (sepcijalni Servoxyl VPDZ

20/100®, Servo)

11) etoksilirani tri-(see.-butil)-fenol (specijalni Sapogenat T-080®, Clariant)

12) etoksilirano ricinusovo ulje (specijalni Etocas 12®, croda)

13) etoksilirana oleinska kiselina (specijalni Serdox NOG-600®, Servo) 14) diestr oktan-fosfanske kiseline (specijalni Hostarex PO 224®, Clariant)

Claims

1. Sistem tenzid/rastvarač za tečne organske formulacije.naznačen time, što sadrži, b1) jedan ili više tenzida na bazi aromata i b2) jedan ili više potpuno esterifikovanih organskih fosfata i/ili fosfonata kao rastvarača, izabranih iz grupe b2.1) estra fosforne kiseline sa alkoholima iz grupe koja se sastoji od - monohidroksilnih alkanola sa 5 do 22 C-atoma, - diola ili poliola, - aril, alkilaril, poli(alkil)aril ili poli(arilalkil)aril alkohola, - alkoksiliranih alkohola.nastalih reagovanjem napred navedenih alkohola sa alkilen-oksidima, ili - alkoksiliranih alkohola, nastalih reagovanjem monohidroksilnih alkanola sa 1-4 C-atoma i alkilen- oksida, i b2.2) fosfonata na bazi alkil-, aril-, alkilaril-,poli(alkil)aril-, ili poli(arilalkil)arilfosfonske kiseline koji su diesterifikovani alkoholima i/ili alkoksiliranim alkoholima, sa alkoholima iz grupe - monohidroksilnih alkanola sa 1 do 22 C-atoma, - diola ili poliola, - aril, alkilaril, poli(alkil)aril ili poli(arilalkil)aril alkohola ili - alkoksiliranih alkohola.nastalih reagovanjem napred navedenih alkohola sa alkilen-oksidima pri čemu tri alkoholne komponente fosfornog estra (b2~.1) ili dve alkoholne komponente fosfonskog estra (b2.2) mogu biti iste ili različite i tako odabrane da je estar polarni rastvarač koji je u vodi nerastvoran ili rastvoran do 5 g/l na 20°C i da u vodenom rastvoru ne gradi agregate micela.

2. Sistem tenzid/rastvarač prema zahtevu 1,naznačen time,što sadrži jedan ili više tenzida na bazi aromata iz grupe b1.1) fenola, fenil-(Ci-C4)alkil-etra ili (poli)alkoksiliranih fenola, b1.2) (poli)alkilfenola ili (poli)alkilfenol-alkoksilata, b1.3) poliaril-fenola ili poliaril-fenol-alkoksilata, b1.4) jedinjenja, koja praktično predstavljaju produkte reakcije molekula koji su opisani pod b1.1) do bi.3) sa sumpornom ili fosfornom kiselinom i njihove soli neutralizovane bazama, b1.5) kiselih (poli)alkil- i (poli)aril-benzol-sulfonata neutralizovanih bazama

3. Sistem tenzid/rastvarač prema zahtevu 1 ili 2,naznačen time, što sadrži jedan ili više tenzida na bazi aromata iz grupe fenola koji reaguje sa 4 do 10 mol etilenoksida, - triizo-butil-fenola koji reaguje sa 4 do 50 mol etilenoksida, - nonifenola koji reaguje sa 4 do 50 mol etilenoksida, - tristirii-fenola koji reaguje sa 4 do 150 mol etilenoksida i - kiselog (linearnog) dodecil-benzol-sulfonata.

4. Sistem tenzid/rastvarač prema jednom od zahteva 1 do 3,naznačentime.što sadrži kao rastvarač jedno ili više jedinjenja iz grupe - ortofosforne kiseline triesterifikovane sa alkoksiliranim kratkolančanim alkoholima sa 1-22 C-atoma u alkil ostatku I 1-30 jedinica u polialkilenoksi delu, - ortofosforne kiseline triesterifikovane sa alki-alkoholima sa 5 do 22 C-atoma - ortofosforne kiseline delimično esterifikovane sa poželjno alkoksiliranim alkoholima sa 1-22 C-atoma u alkyl ostatku ili poželjno alkoksiliranim fenol derivatima, u svakom slučaju sa 0-30 alkilenoksi jedinica u polialkilenoksi delu, pri čemu su preostale OH- grupe ortofosforne kiseline naknadno alkoksilirane i - estra n-oktil-fosfonske kiseline koji su praktično dva puta reagovali sa alkoholima.

5. Sistem tenzid/rastvarač prema jednom od zahteva 1-4, naznačen time, što je rastvarač tri(butoksietil)fosfat.

6. Tečna formulacija, koja sadrži (a) jednu ili više aktivnih u vodi nerastvomih aktivnih materija, (b) sistem tenzid/rastvarač po ovom pronalasku (=mešavina komponenata (b)) prema jednom od zahteva 1 do 5, (c) poželjno druge organske rastvarače, (d) poželjno druge tenzide i/ili polimere i (e) poželjno vodu.

7. Tečna formulacija prema zahtevu 6, koja sarži (a) 1 do 50 težinskih % pesticidnih aktivnih materija, (b) 5 do 80 težinskih % sistema tenzid/rastvarač (b) po ovom pronalasku , (c) 0 do 40 težinskih % drugih organskih rastvarača, (d) 0 do 30 težinskih % drugih tenzida, (e) 0 do 20 težinskih % uobičajenih pomoćnih sredstava za formulacije (f) 0 do 96 težinskih % vode.

8. Koncentrat emulzije, naznačen time, što sadrži a) 10 do 40 težinskih % jedne ili više u vodi nerastvornih aktivnih materija b) 10 do 60 težinskih % sistema tenzid/rastvarač prema ovom pronalasku , prema jednom od zahteva 1 do 5, c) 5 do 35 težinskih % drugih organskih rastvarača, d ) 10 do 25 težinskih % drugih tenzida i e) 0 do 10 težinskih % uobičajenih pomoćnih sredstava za formulaciju.

9. Formulacija prema jednom od zahteva 6 do 8, naznačen time, što sadrži jednu ili više aktivnih materija iz grupe herbicida desmedifam, fenmedifam i etofumesat.

10. Postupak za proizvodnju formulacije koja je definisana prema jednom od zahteva 6 do 8, naznačen time, što se komponent međusobno mešaju.

11. Postupak za borbu protiv neželjenog rasta biljaka, naznačen time , što se jedna efikasna količina formulacije aplicira prema jednom od zahteva 6 do 9, koja sadrži herbicidnu aktivnu materiju, ako je to potrebno, posle razređivanja vodom, po biljkama, delovima biljaka ili po površini koja se zasejava.

12. Primena sistema tenzid/rastvarač po ovom pronalasku prema zahtevu 1 u tečnim formulacijama aktivnih materija.

13. Primena prema zahtevu 12 u koncentratima emulzije.